多酚氧化酶催化马齿苋提取物对真丝织物的染色.pdf

印染（2024 No.1）多酚氧化酶催化马齿苋提取物对真丝织物的染色杨策1，张琪1，张维1，2 1.河北科技大学 纺织服装学院，河北省纺织服装技术创新中心，河北 石家庄 050018；2.纺织行业天然染料重点实验室，苏州大学，江苏 苏州 215123摘要：为开发天然染料生态染色体系，选用漆酶、酪氨酸酶催化的马齿苋提取物对真丝织物进行染色。探讨生物酶种类、酶催化温度及染色参数对织物K/S值及色牢度的影响，综合运用多种表征手段分析染色过程及机理。结果表明，漆酶在40 下催化提取物1 h即可提高织物的染色深度。在染色温度80、pH为7的条件下染色3 h，所得丝织物的K/S值为2.639，耐皂洗和耐摩擦色牢度达到4级及以上。漆酶催化提取物对丝织物的上染过程符合准二级动力学模型，属于化学吸附；电子鼻传感器响应雷达图显示提取物经漆酶催化后染得的织物散发出非常浓郁的芳香气味。关键词：马齿苋；漆酶催化；染色；天然染料中图分类号：TS193.62文献标志码：BDOI：10.3969/j.yinran.202401016Dyeing of silk fabric with polyphenol oxidase-catalyzed Portulacaoleracea L.extractYANG Ce1,ZHANG Qi1,ZHANG Wei1,21.College of Textile and Garment,Hebei Technology Innovation Center for Textile and Garment,Hebei University of Science&Technology,Shijiazhuang 050018,China;2.China National Textile and Apparel Council Key Laboratory of Natural Dyes,Soochow University,Suzhou 215123,ChinaAbstract:In order to develop the ecological dyeing system of natural dyes,laccase and tyrosinase are used tocatalyze Portulaca oleracea L.extract for the dyeing of silk fabrics.The effects of enzyme types,enzymatic temperature and dyeing parameters on theK/Svalue and colorfastness are studied.Several characterizations areused to reveal the dyeing process and mechanism.The results show that the color depth of the silk fabric is increased by the laccase catalysis at 40 for 1 h.When the fabric is dyed at 80 with pH of 7 for 3 h,theK/Svalue is 2.639 and the color fastnesses to soaping and rubbing reach Grade 4 or above.The dyeing process oflaccase-catalyzed extract on silk fabric follows the quasi-second-order kinetic model and belongs to chemicaladsorption.The radar plot response of the electronic nose shows that fabrics dyed with laccase-catalyzed extract gives a stronger aromatic odor.Key words:Portulaca oleracea L.extract;laccase catalysis;dyeing;natural dye天然染料具有绿色无毒、环境相容性好、可生物降解等优点，开发过程中几乎不涉及化学助剂，是发展绿色生态纺织品的一个重要方向1。多数天然染料兼具防虫、抗菌、抗紫外线等多功能特性，在高档服装、保健内衣、功能纺织品等领域具有巨大的开发潜力与应用前景2。马齿苋属马齿苋科一年生草本植物，含有黄酮、生物碱、有机酸以及多糖等多种化学成分，其中黄酮和生物碱为马齿苋主要的活性成分，具有调节脂质和糖代谢、抗菌、促进伤口愈合、抗氧化、抗炎等药理活性3-5。黄酮类化合物分子结构中的酚羟基可与蛋白质类纤维大分子链的OH、NH2和COOH基团以及肽键和二硫键之间形成氢键6-7。漆酶是氧化还原酶的一种，由蛋白质和Cu2+等组成，可催化250余种底物，包括酚类及其衍生物、芳胺及其衍生物、羧酸及其衍生物、甾体激素及生物色素等8-9。漆酶在有氧条件下催化酚类化合物聚合生成有色物质，可用来构建绿色生态的染色体系。RIZA等采用漆酶催化白洋葱皮提取物对棉织物进行染色，添加漆酶后，织物获得的颜色变深，且耐洗涤、耐摩擦和耐日晒色牢度均有提高10。李洁通过漆酶催化酚类化合物对羊毛纤维进行原位上染，研究发现羊毛着色和色牢度受酚类化合物中酚羟基和氨基的位置与数目影响，表现出不同的染色效果。经酶促染色后的羊毛纤维断裂强力、耐磨性、热性能均得到提升11。酪氨酸酶也是氧化还原酶的一种，同样也可氧化各种酚类化合物12-13。结合ZHANG等用马齿苋提取物对羊毛织物的染收稿日期：2023-10-20；修回日期：2024-01-05基金项目：河北省自然科学基金（B202208014）；纺织行业天然染料重点实验室开放课题（SDHY2218）。作者简介：杨策（2000），女，硕士研究生，主要研究方向为植物染纺织品设计与开发通信作者：张维，女，副教授，博士，主要研究方向为纺织品清洁生产及功能化加工技术。26多酚氧化酶催化马齿苋提取物对真丝织物的染色印染（2024 No.1）色研究14，本课题选取漆酶、酪氨酸酶催化马齿苋提取物并对丝织物进行染色，探究染色条件对染色效果的影响，分析染色动力学过程，并对染色织物的化学结构、气味等进行表征与测试。1试验部分1.1材料与仪器织物丝绸（560根/10 cm470根/10 cm）试剂马齿苋（亳州市物华食品有限公司），氢氧化钠、硫酸（AR，天津市大茂化学试剂厂），漆酶、酪氨酸酶（上海阿拉丁生化科技股份有限公司）仪器V-5600型可见光分光光度计（上海元析仪器有限公司），PHB-1型便携式酸度计（杭州齐威仪器有限公司），Color i5测色配色仪（美国爱色丽公司），PEN3电子鼻（德国Airsense Company,Schwerin公司），NicoletiS10型红外光谱仪（美国Thermo Fisher Scientific公司）1.2试验方法1.2.1马齿苋天然色素的提取采用水煮法提取马齿苋色素，设置料液比为1 201 40，提取温度为60100，在转速为240 r/min的条件下提取0.52.5 h，通过转速为6 000 r/min台式高速离心机将提取液离心5 min，得到马齿苋提取液。1.2.2酶催化马齿苋染色将漆酶和酪氨酸酶分别添加到马齿苋提取液中，设定浴比为1 30，分别在温度为4070、酶浓度为0.16 U/mL、0.5 U/mL、1.0 U/mL、3.0 U/mL的条件下进行催化反应1 h，得到提取物聚合体。采用单因素试验优化染色工艺，分别在pH为37，温度为5090条件下染色26h，染色完成后，80烘干。1.2.3马齿苋提取液标准曲线绘制配制1.2、1.4、1.6、1.8、2.0 g/L的马齿苋水溶液，量取不同体积上述溶液并加入到50 mL锥形瓶中，加入去离子水定容，得到不同质量浓度的染料溶液，用分光光度计测定其在最大吸收峰处的吸光度，绘制标准曲线。1.2.4酶催化染色动力学设定染色浴比为1 30，染料质量浓度为4 g/L，漆酶浓度为0.16 U/mL，染色温度分别为60、70、80，染色时间为4 h。将密封的装有丝织物的锥形瓶置于摇床中染色，分别在 5、10、15、20、25、30、45、60、90、120、150、180、210、240 min时取出试样，测试吸光度，根据染料标准曲线计算残液中染料浓度，按式（1）计算t时刻丝织物上的染料浓度qt。以qt为纵坐标，时间t为横坐标，绘制动力学曲线。qt=（C0-Ct）Vm（1）式中：C0为染料初始质量浓度，mg/L；Ct为t时刻残液中染料的质量浓度，mg/L；V为染液总体积，L；m为丝织物质量，mg。利用准一级动力学和准二级动力学方程对马齿苋提取物上染丝织物的过程进行动力学拟合，并计算半染时间。1.3测试与表征1.3.1紫外-可见光谱使用V-5600型可见光分光光度计在320400 nm波长范围内对待测染液进行光谱扫描。1.3.2K/S值使用 Color i5 测色配色仪测试染色丝织物的K/S值，分别测试5个不同的点，取平均值。1.3.3傅里叶变换红外光谱利用傅里叶变换红外光谱仪分别测试经漆酶催化前后的马齿苋提取物水溶液以及染色前后的丝织物在6004 000 cm-1波长范围内的红外光谱图。1.3.4织物色牢度根据GB/T 39202008 纺织品 色牢度试验 耐摩擦色牢度 标准，测定丝织物的耐摩擦色牢度。根据GB/T 39212008 纺织品 色牢度试验 耐皂洗色牢度标准，测定织物的耐皂洗色牢度。根据GB/T 84261998 纺织品 色牢度试验 耐光色牢度：日光 测定织物的耐日晒色牢度。1.3.5嗅觉指纹信息采用电子鼻指纹分析系统采集染色丝织物的嗅觉指纹信息，运用主成分分析（PCA）、线性判别因子分析法（LDA）和传感器区分贡献率分析（Loadings）讨论电子鼻对不同染色基质的区分效果，为酶催化天然染料效果评价提供附加依据。检测方法：取一块织物置于15 mL顶空瓶中，加入3 mL沸水静置5 min，电子鼻冲洗时间为120 s，采集时间为120 s，采集间隔1 s，流量为300 mL，每个样品重复检测3次。2结果与讨论2.1马齿苋提取条件的优化通过单因素试验对水煮法提取马齿苋的时间、温度、料液比等参数进行优化，结果如表1所示。表1马齿苋提取工艺优化Table 1Optimization of extraction process of Portulaca oleracea L.时间/h0.51.01.52.02.5吸光度0.4340.4940.4280.4170.405温度/60708090-吸光度0.5050.5680.6030.887-料液比1 201 251 301 351 40吸光度0.8870.6830.4120.2870.24927印染（2024 No.1）由表1可见，吸光度随提取时间的延长而增大，但在1 h后略有下降并趋于平稳，这是因为水溶液提取1 h时，马齿苋色素基本溶出15。温度升高有利于色素的提取，但提取液中一些黄酮类物质在高温条件下会发生降解和结构被破坏，导致吸光度降低16。料液比与吸光度呈负相关关系。综上，选择提取时间1 h，提取温度90，料液比为1 20。在单因素试验基础上，选取三个水平进行正交试验，以确定最佳提取条件，结果如表2所示。表2马齿苋提取工艺正交试验分析Table 2Orthogonal analysis for the extraction process of Portulaca oleracea L.试验号123456789k1k2k3RA温度/7070708080809090900.3790.3200.4230.103B时间/h0.51.01.50.51.01.50.51.01.50.3640.4050.3540.051C料液比1 201 301 401 301 401 201 401 201 300.4380.3480.3360.102吸光度0.4170.3600.3590.3750.3500.5450.2990.3520.310-由极差R分析可知，影响马齿苋提取效果的因素主次顺序为温度、料液比、时间。马齿苋最佳提取条件为：A3B2C1，即温度90，时间1.0 h，料液比1 20。将提取的马齿苋进行紫外-可见吸收光谱测试，发现马齿苋提取液在340 nm处显示出最大吸收峰。为探究适宜的染色pH，对提取物在不同pH下的吸光度进行测试，如图1所示。#KQPS+GS+GS+GS+GS+G图1酶催化提取液在不同pH下的吸光度Fig.1Absorbance of laccase-catalyzed extracts at different pH由图1可见，经酶催化后提取液的最大吸收峰位置并未改变，吸光度随着pH的增加而变大，且在中性pH附近变化幅度更为显著，说明酶催化提取液在酸性条件下较为稳定。2.2酶催化马齿苋对丝织物的染色采用单因素试验，探讨酶种类、酶浓度、催化温度以及染色工艺参数（温度、时间、pH）对丝织物染色效果的影响，结果见表3和图2。表3多酚氧化酶催化工艺对染色效果的影响Table 3Effect of polyphenol oxidase catalytic process onK/Svalue漆酶浓度/（UmL-1）00.160.501.003.00K/S值1.5021.7941.9081.9682.270酪氨酸酶浓度/（UmL-1）0163264-K/S值1.5021.9491.9501.947-漆酶催化温度/40506070-K/S值1.9601.9001.8501.810-由表 3 可知，酶催化工艺有利于提高染色织物的K/S值，且随着酶浓度的增加，K/S值随之增大。对于K/S值接近的染色丝织物，所用漆酶浓度明显低于酪氨酸酶浓度，表明漆酶的催化作用更有利于染料聚合，进而与织物发生吸附，因此后续试验选用漆酶作为催化剂。漆酶催化温度越高，染色丝织物的K/S值越低，说明温度升高会降低漆酶与马齿苋提取液的反应程度，这可能是因为在较高温度下，漆酶有效成分的活性受到了抑制17。因此，漆酶与马齿苋提取物的反应温度应控制在 40 以下。试验选择不同的染色时间、染色温度和染液pH，探讨对织物K/S值的影响，结果见图2。.6LK（a）时间28多酚氧化酶催化马齿苋提取物对真丝织物的染色印染（2024 No.1）.6$（b）温度.6S+（c）pH图2染色参数对K/S值的影响Fig.2Effect of dyeing parameters onK/Svalues由图2（a）可知：在3 h内，染色织物的K/S值随时间延长而显著增加；继续延长染色时间，K/S值几乎不再发生变化，表明此时织物上的染料吸附已达到饱和，染色进入平衡状态。由图2（b）可知，染色温度对K/S值的影响较小，在80 时出现最大值。90 时，K/S值开始下降，这可能是由于酚类聚合物和黄酮类物质在高温条件下发生分解，从而影响染料的上染16。由图2（c）可知，染浴pH对染色K/S值具有积极作用。综上分析，染色工艺参数确定为：时间3 h，温度80，pH为7。在上述最佳染色工艺条件下，测试丝织物的染色牢度，发现耐皂洗与耐摩擦色牢度均在4级以上，显示出优异的染色牢度，表明漆酶催化提取物后，可以提高其与丝织物的结合能力。2.3染色动力学马齿苋提取物的标准曲线（max=340 nm）如图3所示，拟合系数为0.999 53。在马齿苋提取物质量浓度为4 g/L，浴比为1 30，漆酶体积1 mL、酶浓度为0.16 U/mL条件下，分别在不同温度（60、70、80）下对丝织物进行染色，进而得到染料在丝织物上的吸附动力学曲线，如图4所示。CH#Jg/$F 5 图3马齿苋提取物的浓度-吸光度标准曲线Fig.3Concentration-absorbance standard curve of Portulacaoleracea L.extractLPLQ PJgJTW图4提取物聚合体对丝织物吸附的动力学曲线Fig.4Adsorption kinetic profile of extract polymer on silk fabric由图4可知，染色起始阶段，随着染色时间的延长，纤维上染料量急剧增大，在150 min后，趋于平缓，染色达到平衡。与此同时，提高染色温度，染色速率加快，纤维上的染料量随之增大。为进一步分析提取物上染丝织物的过程，采用准一级动力学和准二级动力学模型对这一过程进行拟合，如图5和图6所示。相关动力学参数分别见表4和表5。LPLQ PJgJTW图5提取物在丝织物上的准一级动力学拟合曲线Fig.5The quasi-first-order kinetic fitting curve of the extracton silk fabric29印染（2024 No.1）表4提取物聚合体上染丝织物的准一级动力学参数Table 4The kinetic parameters of quasi-first-order from dyedsilk fabric with the extract温度/607080qe/（mgg-1）85.41193.15592.312准一级动力学参数K1/min-10.018 090.017 120.024 71qe/（mgg-1）52.53157.07963.143R20.976 500.987 730.961 31LPLQWTW图6提取物在丝织物上的准二级动力学拟合曲线Fig.6The quasi-second-order kinetic fitting curve of the extract on silk fabric表5提取物聚合体上染丝织物的准二级动力学参数Table 5The kinetic parameters of quasi-first-order from dyedsilk fabric with the extract温度/607080qe/（mgg-1）85.41193.15592.312准二级动力学参数K2/min-15.07010-45.33010-46.92810-4qe/（mgg-1）91.408 0100.401103.950R20.994 210.997 810.998 03结合表4、表5可知，准二级动力学拟合曲线的拟合系数R2大于准一级动力学拟合曲线的R2，并且计算得到的qe值与试验测得的qe值相差较小，说明准二级动力学方程更能够准确描述马齿苋提取物对丝织物的染色过程，表明二者之间为化学吸附。温度升高，准二级动力学的速率常数逐步增大，平衡吸附量qe增大。温度升高导致拟合系数增大，表明温度增加促进了提取物对丝织物的吸附。通过计算得到马齿苋提取物在60、70、80 上染丝织物的半染时间分别为23 min、20 min、16 min，表明随着染色温度的升高，吸附速率加快，半染时间缩短，因此染色温度宜选用80。2.4马齿苋提取液及染色织物红外光谱采用傅里叶变换红外光谱仪分别对提取物溶液、漆酶催化1 h后的提取物溶液，丝织物、马齿苋提取物染色丝织物和漆酶催化提取物染色丝织物进行化学基团分析，红外光谱图如图7所示。其中，（a）为马齿苋提取物，（b）为漆酶催化1 h后的提取物，（c）为丝织物，（d）为马齿苋提取物染色丝织物，（e）为漆酶催化提取物染色丝织物。#FPF)DE#FPF)FGH图7提取液催化前后的红外光谱和提取物催化前后染色丝织物的红外光谱Fig.7FTIR spectra of the extracts before and after catalysis andFTIR spectra of pristine silk fabric dyed with the extracts before andafter catalysis图7中，3 311 cm-1处是酚羟基的OH伸缩振动峰18，1 633 cm-1处是羰基的C=O伸缩振动峰19。其中曲线a中1 258 cm-1、1 024 cm-1、799 cm-1处的峰，推测分别是酚类物质的CO伸缩振动峰、伯醇的伸缩振动峰、苯环对二取代CH的伸缩振动峰。（a）、（b）的红外光谱曲线基本一致，表明经漆酶催化后马齿苋的主要化学基团没有被破坏。经漆酶催化后的提取液在6001 300 cm-1范围内的吸收峰消失，可能是因为酶催化过程中无色小分子酚类底物聚合形成有色大分子聚合物20-21。曲线（c）、（d）、（e）红外光谱相似，证实经马齿苋提取物和漆酸催化提取物染色后，丝织物的主要化学结构未受影响。3 275 cm-1处是蚕丝蛋白的羟基峰，1 635 cm-1处是与酰胺I相关的肽键的C=O伸缩振动峰，1 514 cm-1处的峰值和酰胺II有关，是NH弯曲振动峰和CN伸缩振动峰，1 230 cm-1处峰值则对应CN的拉伸振动吸收峰和NH的面内弯曲振动吸收峰22。由于丝织物中富含NH、OH和C=O等基团，因此可吸附染料分子23。2.5染色织物的电子鼻测试电子鼻是一种仿生嗅觉技术，可无损、快速和灵敏地对样品中挥发性气味信息进行全面评估。马齿苋提30多酚氧化酶催化马齿苋提取物对真丝织物的染色印染（2024 No.1）取物直接染色丝织物和漆酶催化提取物染色丝织物中的挥发物，其电子鼻传感器响应雷达图如图8所示。为减小误差，对两种染色织物分别进行了三次测试。:&:6:6:6-8-8-8%G8%G8%G8图8染色丝织物的雷达图Fig.8The radar image of dyed silk fabric由图8可知，电子鼻对不同织物样品均有响应且变化一致，传感器W1C、W5S、W2S、W2W 对所有样品的响应值均较低，说明样品中的芳香成分化合物、氮氧化合物、醇类和醛酮类、有机硫化合物的含量较低。传感器W1S的响应值最高，说明样品中甲基类化合物含量较高24。从雷达图中可以看出，漆酶催化后染色织物的响应值高于提取物直接染色的响应值，表明织物样品散发的化合物或气味浓度较高，即织物上提取物含量较多。3结论本文采用漆酶和酪氨酸酶催化马齿苋天然提取物并对丝织物进行染色，探讨酶催化过程和染色工艺对提升染色效果的影响，主要结论如下：（1）漆酶催化效果优于酪氨酸酶，其在40 下催化提取物1 h后对丝织物进行染色，当染色时间为3 h，温度为80，pH为7时，染色丝织物的K/S值为2.639，且耐皂洗、耐摩擦色牢度均在4级以上。（2）红外光谱分析表明，漆酶可将马齿苋提取物中的酚类小分子底物催化，电子鼻测试说明漆酶催化提取物染色织物散发的气味浓度更高，从侧面证实漆酶催化增加了织物对染料的吸附量。（3）动力学模型分析显示，漆酶催化马齿苋提取物对丝织物的染色动力学符合准二级吸附动力学模型，染色过程以化学吸附为主。参考文献：1FARHEEN F S Z,SUMBUL A,AMIRUDDIN M H,et al.Catalyticroles,immobilization and management of recalcitrant environmentalpollutants by laccases：Significance in sustainable green chemistryJ.Journal of Environmental Management,2022（309）：114676-114676.2HONG HWA K.Phenol compounds treated cotton and wool fabrics fordeveloping multifunctional clothing materialsJ.Fibers&Polymers,2015,16（3）：565-571.3李海涛，葛翎，段国梅，等.马齿苋的化学成分及药理活性研究进展J.中国野生植物资源，2020，39（6）：43-47.4AJAY K,SAJANA S,KUMAR A K,et al.A review on bioactive phytochemicals and ethnopharmacological potential of purslane（Portulacaoleracea L.）J.Heliyon,2022,8（1）：e08669.5DIANA A A,AMINAH A,MAJIDAH A,et al.Characterization of Portulaca oleracea whole plant：evaluating antioxidant,anticancer,antibacterial,and antiviral activities and application as quality enhancerin yogurtJ.Molecules,2023,28（15）：5859.6彭思琪.香蕉皮黄酮的提取及其抑制酪氨酸酶和紫外吸收性质研究D.广州：华南理工大学，2022.7顾家玉.不同植物黄酮对蛋白质纤维的染色和多功能性研究D.天津：天津工业大学，2021.8白茹冰.漆酶催化芳香化合物聚合及其对羊毛和棉织物染色研究D.无锡：江南大学，2019.9KYOMUHIMBO H D,BRINK H G.Applications and immobilizationstrategies of the copper-centred laccase enzyme：a reviewJ.Heliyon,2023,9（2）：e13156.10 RIZA A,BRHAN B,İSMAIL Y.Laccase-catalyzed simultaneous dyesynthesis and cotton dyeing by using plant extracts as dye precursorJ.The Journal of The Textile Institute,2022,113（4）：628-636.11 李洁，赵柯心，陈重宇，等.羊毛的漆酶催化酚类化合物原位染色性能J.印染，2022，48（2）：29-32.12TANG L,NINGNING Z,SHENGGANG Y,et al.A novel tyrosinasefrom armillaria ostoyae with comparable monophenolase and diphenolase activities suffers substrate inhibitionJ.Applied and Environmental Microbiology,2021,87（12）：1-14.13 李盼盼，杨胜祥，庞林江，等.甘薯叶提取物对酪氨酸酶的抑制作用J.食品研究与开发，2022，43（22）：8-14.14ZHANG W,WANG X,WENG J T,et al.Eco-dyeing and functionalfinishing of wool fabric based on Portulaca oleracea L.as colorant andMusa basjoo as natural mordantJ.Arabian Journal of Chemistry,2022,15（2）：103624.15 张强，刘军海.马齿苋红色素的提取及稳定性研究J.中国调味品，2023，48（8）：193-198.16 孙艳，丁昱婵，秦令祥，等.流化床气流超微粉碎协同超高压法提取赶黄草黄酮工艺优化及其保肝作用研究J.食品安全质量检测学报，2023，14（16）：277-285.17 李瑶，黄金运，刘欢，等.漆酶催化茶多酚对羊绒纤维染色的工艺优化J.印染助剂，2022，39（7）：53-57.18 ZHU H,WANG Y,LIANG H,et al.Identification of Portulaca oleraceaL.from different sources using GC-MS and FT-IR spectroscopyJ.Talanta,2010,81（1-2）：129-135.19SHEN Z,KE M,NING M,et al.Portulaca oleracea L.polysaccharideameliorates lipopolysaccharide-induced inflammatory responses andbarrier dysfunction in porcine intestinal epithelial monolayersJ.Journal of Functional Foods,2022（91）：104997.20SINGH D,GUPTA N.Microbial Laccase：a robust enzyme and its industrial applicationsJ.Biologia,2020,75（8）：1-11.21 孙雪蛟.基于漆酶催化酚类单体聚合生色反应研究D.无锡：江南大学，2015.22 BORAH S,BHUYAN P M,SARMA B,et al.Sustainable dyeing of mulberry silk fabric using extracts of green tea（Camellia sinensis）：Extraction,mordanting,dyed silk fabric properties and silk-dye interaction mechanismJ.Industrial Crops and Products,2023（205）：117517.23ZHANG W,WANG X,ZHANG Y B,et al.Flavonoid dyes from vinetea（Ampelopsis grossedentata）have excellent bioactive properties fordyeing and finishing of silk fabricsJ.Sustainable Chemistry and Pharmacy,2022（28）：100708.24 于志海，何书成，董文轩，等.基于智能感官和HS-SPME-GC-MS技术分析火龙果发酵酒的风味J.中国酿造，2023，42（9）：223-229.31