纺织品中甲醛测试配制液使用时效分析_杜佳玲.pdf

纺织报告|FANGZHI BAOGAO19甲醛是一类强烈的刺激性物质，对人的眼睛和呼吸系统有刺激作用1。甲醛在纺织印染过程中可能会提高整理剂在织物上的耐久性，既能使织物的色泽鲜艳亮丽，保持印花和染色的耐久性，又能使棉织物具有防皱、防缩、阻燃性能，因此，甲醛被广泛应用于纺织工业中2。释放甲醛含量是纺织品安全性指标中最重要的指标之一。目前，纺织服装中游离甲醛的测试和水解后的释放甲醛测试方法有3种，分别是水萃取法（又称液相法）、蒸汽吸收法（又称气相法）和高效色谱法。其中，水萃取法是用于模拟人体穿着过程中织物释放甲醛的定量测定方法，该方法精密度高、重现性好、显色性稳定且干扰性低，因此在实际生产中使用较为频繁；蒸汽吸收法是主要模拟织物在仓储和压烫过程中释放甲醛的定量测定方法，主要用于生产和贮存过程中的测定；高效色谱法对设备的要求高、衍生化时间长、操作过程烦琐且不适用于一般实验室。本研究采用乙酰丙酮与萃取液，运用分光光度法纺织品中甲醛测试配制液使用时效分析杜佳玲科德宝宝翎衬布（南通）有限公司，江苏 南通 226000Analysis of the usage timeliness of formaldehyde testing preparation solution in textilesDu JialingFreudenberg&Vilene interlinings(Nantong)Co.Ltd.,Nantong 226000,ChinaAbstract At present,the assessment of formaldehyde content in textiles in China is based on the requirements of the national mandatory standard National General Safety Technical Code for Textile Products(GB 184012010)and Oeko-tex Standard 100.The products produced by Freudenberg&Vilene interlinings(Nantong)Co.Ltd.also strictly follow the above standards and requirements,the detection of formaldehyde content in textiles adopts the JIS L1041 method in Oeko-tex Standard 100,and the determination of free formaldehyde in textiles is by water extraction.In order to accurately measure the content of free formaldehyde in textiles,the preparation and timeliness of acetylacetone preparation solution are particularly important.This paper preliminarily explores some practical issues discovered during the formaldehyde testing process.Key words textiles;formaldehyde;water extraction;acetylacetone preparation solution对纺织品中游离甲醛含量进行测定并分析，着力于了解乙酰丙酮配制液的放置时间对甲醛含量测试的影响。1 测试材料1.1 试剂150.000 0 g乙酸铵（分析纯），2 mL乙酰丙酮（质量分数大于99.0%，分析纯），3 mL冰乙酸（质量分数大于99.5%，分析纯），1 000 mL蒸馏水（3级水）。1.2 仪器和设备万分之一分析天平秤（精度为0.000 1 mg），500 mL烧杯，250 mL带玻璃塞三角烧瓶，5 mL移液管，砂芯漏斗，广口瓶，1 000 mL量筒，1 000mL棕色瓶，分光光度计。1.3 乙酰丙酮溶液的配制乙酰丙酮溶液又称纳氏溶液，其配制过程如下：在1 000 mL棕色容量瓶中加入150.000 0 g乙酰胺，用800 mL蒸馏水溶解，然后加入3 mL冰乙酸和2 mL乙酰投稿日期：2023-04-22作者简介：杜佳玲（1990），女，江苏南通人，助理工程师，本科；研究方向：纺织品的测试及对测量数据的处理和分析。摘要目前，我国对纺织品中甲醛含量的考核依据是国家强制性标准 国家纺织产品基本安全技术规范（GB 184012010）和Oeko-tex Standard 100的要求，而科德宝宝翎衬布（南通）有限公司生产的产品也是严格按照以上标准和要求，对纺织品甲醛含量的检测采用的是Oeko-tex Standard 100中的JIS L1041方法，对纺织品中游离甲醛的测定采用的是水萃取法。为了准确测得纺织品中游离甲醛的含量，乙酰丙酮配制液的配制和时效性显得尤为重要。文章对甲醛测试过程中发现的一些实际问题进行了初步探讨。关键词纺织品；甲醛；水萃取法；乙酰丙酮配制液中图分类号：F768.1文献标志码：ATechnology科技FANGZHI BAOGAO20纺织报告|FANGZHI BAOGAO杜佳玲：纺织品中甲醛测试配制液使用时效分析丙酮摇匀，再加入蒸馏水稀释至1 000刻度，用棕色瓶密封储存，保存在暗处。由于新配制的乙酰丙酮试剂需要稳定一段时间，不能立即使用，一般储存12 h以上方可使用。1.4 测试原理在40 条件下，通过水萃取法，将纺织品中的游离甲醛溶解在水中，形成相对稳定的甲醛水溶液，与乙酰丙酮发生显色反应，生成黄色化合物2,6-二甲基-3,5-二乙酰吡啶后，在其最大吸收波长412415 nm下进行分光光度测定，得出其吸光度，通过所测吸光度计算出测试样品中游离甲醛的含量。2 操作流程2.1 样品的选取国家强制性标准 国家纺织产品基本安全技术规范（GB 184012010）中规定的婴幼儿纺织产品（A类）甲醛质量分数小于20 mg/kg，直接接触皮肤的产品（B类）甲醛质量分数小于75 mg/kg，非直接接触皮肤的产品（C类）甲醛质量分数小于300 mg/kg3。Oeko-tex Standard 100中规定的婴幼儿纺织产品（Class）甲醛质量分数小于16 mg/kg，直接接触皮肤的产品（Class）甲醛质量分数小于75 mg/kg，非直接接触皮肤的产品（Class）甲醛质量分数小于300 mg/kg。为了观察乙酰丙酮试剂存放时间是否对甲醛数据有影响，分别取两块全漂衬衣衬（3205/1000#，6624/1000#）、两块半漂外衣（BVM100/12#，M E9701/10#）、两块涤棉布（K D7111/0 9#，6840/1000#）进行甲醛测试，测试这些样品存放12 h后6周内的甲醛含量。一方面，为了减少测试过程中由于染料掉色产生的误差，选取的6块样品均是白色产品；另一方面，对生产过程中采用的含或不含甲醛的化学品进行分类对比。其中，BVM100、ME9701、KD7111、6840在整个生产过程中采用的是不含甲醛的化学品，而3205和6624全棉产品在整个生产过程中采用的是超低甲醛的化学品。2.2 样品的存储由于甲醛具有挥发性，为了准确测定甲醛含量，应将取样得来的6块样品分别使用聚乙烯密封袋存储，并放置在低温、避光环境下。如果样品不进行调湿、预调湿处理，可能会影响样品中甲醛含量的测定。2.3 萃取液的制备分别从6块样品上取样剪碎，称取1.000 0 g，精确至0.000 1 g。由于婴儿纺织品的甲醛含量极低，为了提高测试的准确性和精确性，需将测试用纺织品的质量提高至2.500 0 g，确保结果的精确度和准确度较高。将每个试样分别放入6个容量为250 mL的玻璃塞三角烧瓶中，加100 mL蒸馏水并密闭瓶塞，将其置于（402）的水浴锅中，振荡1 h后取出过滤，冷却30 min，用砂芯漏斗过滤得到萃取液。用移液管准确提取5 mL萃取液，分别放到两个带玻璃塞的三角烧瓶中，然后取5 mL乙酰丙酮配制液与5 mL蒸馏水分别放入两个装有5 mL萃取液的带玻璃塞三角烧瓶中，密闭后将其置于（402）的水浴锅中保温30 min，取出后在室温（2025）下放置30 min。在415 nm波长下，用分光光度计测定显色液中甲醛的吸光度。2.4 分光光度计的使用首先，打开电源，使其稳定25 min后方可测试；其次，将波长调到415 nm；再次，比色皿要用蒸馏水洗净，用蒸馏水调零；从次，倒掉蒸馏水，将蒸馏水和过滤液的混合液倒入比色皿，抖动后倒掉，重新注入配制液，装入仪器测量，记下分光光度计上的透过率数值，查表得出过滤液在蒸馏水中的吸光度为A0；最后，取出比色皿，用蒸馏水清洗3次，倒入过滤液和乙酰丙酮配制液的混合液，抖动后倒出，重新注入该配制液，装入仪器测量，记录分光光度计上的透过率数值，查表得出吸光度As。2.5 甲醛质量分数的计算甲醛质量分数的计算公式如下：F=740.7（AsA00.013 2）式中：F为甲醛质量分数，mg/kg（数量级为10-6）；A0为空白液的吸光度；As是测试样品的吸光度；0.013 2是常数。按照JIS L1041的测试方法，测试出6周内甲醛质量分数的变化，测试数据如表15所示。表1 第1周6块试样游离甲醛质量分数（10-6）情况品种第1 天第2 天第3天第 4 天第5天第 6 天第7天BVM1005.24.04.85.05.05.15.1ME97017.64.84.84.44.54.85.6KD71114.24.84.64.44.64.54.4684007.09.07.07.17.48.9320528.027.029.030.032.031.033.0662428.027.018.024.024.025.026.0表2 第2周6块试样游离甲醛质量分数（10-6）情况品种第8 天第9 天第10 天第11 天第12 天第13天第14 天BVM1005.25.25.67.27.27.87.6ME97015.76.08.08.28.49.09.4KD71114.54.06.06.16.07.68.068408.08.58.98.88.99.09.2320533.035.034.035.036.036.037.0662425.025.023.025.026.030.036.0纺织报告|FANGZHI BAOGAO21甲醛质量分数与时间的关系如图1所示。图1 甲醛质量分数与时间的关系由图1可知，新配制的乙酰丙酮试剂在两周内对甲醛质量分数的测试结果相对稳定。随着时间的推移，甲醛质量分数基本呈上升趋势。BVM100、ME9701、KD7111、6840这4种产品在加工过程中采用的是无甲醛的化学品，应属无醛产品。随着时间的推移，甲醛质量分数变化不大，但在一个月左右，游离甲醛质量分数有相对明显的变化，实际上乙酰丙酮试剂的深度也在发生变化，导致测试样品的吸光度增加，由此引起了测试样品甲醛质量分数的增加。3205和6624是低甲醛的产品，随着时间的推移，甲醛不断升高，在接近一个月时甲醛质量分数也明显表3 第3周6块试样游离甲醛质量分数（10-6）情况品种第15天第16 天第17天第18 天第19 天第20 天第21 天BVM1007.69.29.810.110.510.610.7ME97019.69.29.810.210.611.211.4KD71118.88.69.09.510.811.411.868409.39.69.89.69.910.510.6320537.038.038.939.240.241.542.0662437.035.036.837.337.838.038.0表4 第45周6块试样游离甲醛质量分数（10-6）情况品种第22 天第24 天第25天第28 天第29 天第30 天第31 天BVM10010.813.612.815.616.016.416.4ME970111.613.213.615.215.215.216.4KD711112.012.813.614.015.415.615.2684011.012.013.114.215.616.521.0320543.047.054.049.053.064.062.0662439.050.050.047.051.066.063.0杜佳玲：纺织品中甲醛测试配制液使用时效分析表5 第6周6块试样游离甲醛质量分数（10-6）情况品种第34 天第36 天第37天第 40 天第 41 天第 42 天第 43天BVM10017.218.818.818.018.420.820.8ME970116.818.818.820.820.820.820.0KD711117.218.018.819.618.019.620.0684026.029.732.037.042.045.049.0320557.067.069.069.073.077.075.0662454.069.072.059.072.076.078.0升高，有两方面原因：一方面，随着时间的推移，游离甲醛不断释放；另一方面，乙酰丙酮试剂的深度也在逐步增加。在进行甲醛测试时，为确保数据的准确性，乙酰丙酮配制液的存放时间不宜过长，不能超过一个月。3 结论通过上述分析可知，在测试纺织品中的甲醛含量时，在保证样品的存储条件、萃取温度、冷却时间不变的情况下，乙酰丙酮配制液的存放时间对甲醛含量的测定会有一定影响。因此，在检测过程中，要定期更换乙酰丙酮试剂，为了确保检测结果的准确性，乙酰丙酮配制液的存放时间极为重要。从测试数据来看，乙酰丙酮配制液的时效性不超过一个月。参考文献1 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.纺织品 甲醛的测定 第1部分：游离和水解的甲醛（水萃取法）：GB/T 2912.12009EB/OL.（2009-06-11）2023-05-20.https:/ 郝明燕.国内外甲醛测试方法标准比较J.中国纤检，2013（12）：77.3 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.国家纺织产品基本安全技术规范：GB 184012010EB/OL.（2011-01-14）2023-05-20.https:/