不饱和烃烯烃和炔烃重点笔记.doc

第一节 烯烃和炔烃构造1碳碳双键是sp2杂化，键键能比sy键低，易极化。2乙炔C是sp杂化，乙烷是sp3杂化。乙烷乙烯乙炔C-C键长逐渐增长，键角逐渐变大，依次是109度28,120度，180度.轨道有狭长逐渐变成宽圆，随S成分增大C电负性逐渐增大第二节 烯烃和炔烃同分异构1官能团位置异构2碳架异构3顺反异构（有两个取代基相似时）顺-2-丁烯反-2-丁烯顺反异构形成条件1.分子中存在着限制碳原子自由旋转因素，如双键或环（如脂环）构造；2.不能自由旋转碳原子连接原子或原子团必要是不相似。 第三节 烯烃和炔烃命名一、烯烃命名原则1.选取具有双键在内最长碳链为主链，按主链碳原子数目命名为某烯。2.编号一方面考虑双键具备最低位次，另一方面考虑取代基具备最低位次。双键位次以双键碳原子编号中较低一种表达。3.顺反异构命名Z-E构型命名法 z同e反ACCDFBACCFDBZ-型(优先基团在同侧)E-型(优先基团在异侧)(AB，DF)各种原子或取代基按先后顺序排列规则称为顺序规则。第一条规则：将各种取代基连接原子，按原子序数大小排列，原子序数大顺序在前。若为同位素，则质量数高顺序在前。第二条规则若多原子基团第一种连接原子相似，则比较与它相连其他原子，先比较原子序数最大原子，再比较第二大，依次类推。若第二层次原子仍相似，则沿取代链依次相比，直至比出大小为至。第三条规则：含不饱和键时排列顺序大小规则：连有双键或叁键原子可以以为连有两个或三个相似原子。含顺反构造话要(E)-1,2-二氯-1-溴乙烯双键在环上，以环为母体，双键在链上，链为母体，环为取代基。2-甲基-3-环己基-1-丙烯二、炔烃命名普通原则：（1）母体具有叁键最长碳链（2）编号给叁键以尽量小编号（2）若分子中同步具有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽量小编号，如果位号有选取时，使双键位号比叁键小。CH3CH=CHC CHCHCCH2CH=CHCH2CH2CH=CH23-戊烯-1-炔4,8-壬二烯-1-炔第四节 烯烃和炔烃物理性质烯炔烃物性与烷烃相似，普通无色，沸点与相对密度随相对分子质量增长而递升，常温下C2-C4烯炔烃是气体，从C5开始为液体，高档烯炔烃是固体，相对密度都不大于1，难溶于水，易溶于非极性和弱极性有机溶剂，C电负性三键碳双键碳饱和碳C数相似烯烃沸点顺式构造反式，熔点相反。第五节 烯烃和炔烃化学性质一 加成反映 1亲电加成自由基加成（均裂） 离子型加成（异裂）环加成（协同）亲电加成/亲核加成2由于键易于断裂，加成反映是烯烃和炔烃重要反映试剂两某些分别与重键两端C原子结合，形成新键反映加成反映3亲电加成反映：不饱和烃受亲电试剂攻打后，键断裂，试剂两某些分别加到重键两端碳原子上。（亲电试剂-缺电子试剂）4亲电加成反映机理归纳（1）环正离子中间体（反式加成）（2）碳正离子中间体（顺式加成） （反式加成）+Y-3 与卤素加成(1) 与溴和氯加成C=C或碳碳三键鉴定(2) 亲电加成反映机理:第一步：烯烃与溴加成，生成溴离子第一步是决定反映速率一 步第二步：溴负离子从溴 离子背面攻打原双键C原子溴负离子从反面攻打，其成果是反式加成 注：反映活性不饱和烃： 烷基具备供电子作用，增长了双键上电子云密度，利于亲电加成反映进行；羧基具备吸电子作用，减少了双键上电子云密度，不利于亲电加成反映进行 卤素： F2 Cl2 Br2 I21 CH2=CH-CH2-CCH + Br2 (1mol)- CH2BrCHBr-CH2-CCH碳sp杂化轨道电负性不不大于碳sp2杂化轨道电负性，因此炔中p电子控制较牢。4 与卤化氢加成 Markovnikov 规则(1) 与卤化氢加成 炔烃同过量卤化氢加成，生成同碳二卤代烷，也可以控制在加 1 mol 卤化氢阶段上。反映活性：HI HBr HCl2) Markovnikov规则 当不对称烯烃或炔烃与不对称试剂进行加成时， 加成方向遵循Markovnikov规则（当不对称烯烃与卤化氢加成时， 氢原子加在取代较少碳原子上， 卤原子加在取代较多碳原子上）反映区域选取性: 当反映取向有也许产生几种异构体时，事实上，只生成或重要生成一种产物。 (3) 与HX亲电加成反映机理 第一步：质子攻打双键，生成碳正离子第二步： 卤负离子与碳正离子结合 决定反映速率一步是碳正离子生成。 (4) 碳正离子：带有正电荷碳原子为sp2 杂化，碳正离子是三角平面构型，空p 轨道与这个平面相垂直。（5）碳正离子稳定性叔碳(3 ) 仲碳(2 ) 伯碳(1 ) 甲基正离子 马氏规则加成产物本质是：生成较稳定碳正离子必然成果。(6) 碳正离子重排C+稳定性:叔碳正离子仲碳正离子（7）反映立体选取性问题HX-+顺式加成产物反式加成产物炔烃加卤化*1 与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。*2 与HCl加成，惯用汞盐和铜盐做催化剂。*3 由于卤素吸电子作用，反映能控制在一元阶段。*4 反式加成。5 与水、浓硫酸、有机酸等反映（1） 反映机理与烯烃加HX一致（如加中性分子多一步失H+）。（2） 反映符合马氏规则。（3） 反映条件：与水、弱有机酸反映要用强酸作催化剂。（4） 在合成中应用不同加水制醇，加酸制酯。炔烃催化加(互变异构 成醛基或酮基)*1 Hg2+催化，酸性。*2 符合马氏规则。 *3 乙炔乙醛， 末端炔烃甲基酮，非末端炔烃两种酮混合物炔烃水合反映需在硫酸汞硫酸溶液催化下进行：（酮式烯醇式互变异构）。不对称炔烃与H2O加成反映符合Markovnikov规则。6 与次卤酸加成1符合马氏规则 2反式加成