高三化学二轮复习-专题限时集训6-突破910.doc

专题限时集训(六)　突破9、10
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1．在25 ℃时，关于0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液的说法正确的是(　　)
【导学号：14942045】
A．加水稀释后，溶液中不变
B．加入少量NaOH固体，c(CH3COO－)减小
C．该溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
D．与0.1 mol·L－1硝酸等体积混合后：c(Na＋)＝c(NO)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
A　[选项A，＝，故其值不变，正确。选项B，加入少量NaOH固体抑制了CH3COO－的水解，因此c(CH3COO－)增大，错误。选项C，CH3COO－水解，溶液显碱性，故c(H＋)<c(OH－)，错误。选项D，发生反应后生成硝酸钠和醋酸溶液，此时溶液显酸性，则c(Na＋)＝c(NO)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)，错误。]
2．(2016·山西四校联考)已知常温下Ksp(AgCl)＝1.6×10－10、Ksp(AgI)＝2.0×10－16，下列说法中正确的是(　　)
A．含有大量Cl－的溶液中肯定不存在Ag＋
B．AgI悬浊液中加入少量KI粉末，平衡AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)向左移动，溶液中离子的总浓度会减小
C．AgCl悬浊液中逐渐加入KI固体至c(I－)＝ mol·L－1时，AgCl开始向AgI转化
D．向浓度均为0.01 mol·L－1的KCl和KI的混合溶液中滴加AgNO3溶液，当Cl－开始沉淀时，溶液中I－的浓度为1.25×10－8 mol·L－1
D　[根据溶解平衡可知，含有大量Cl－的溶液中也存在Ag＋，A错误；AgI悬浊液中加入少量KI粉末，平衡AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)向左移动，由于引入了K＋，溶液中离子的总浓度不会减小，B错误；AgCl悬浊液中逐渐加入KI固体至c(I－)＝ mol·L－1时，Cl－浓度为1 mol·L－1，不能说明AgCl开始向AgI转化，C错误；向浓度均为0.01 mol·L－1的KCl和KI的混合溶液中滴加AgNO3溶液，当Cl－开始沉淀时，溶液中Ag＋浓度为1.6×10－8 mol·L－1，故溶液中I－的浓度为 mol·L－1＝1.25×10－8 mol·L－1，D正确。]
3．(2016·江西南昌二中模拟)下列有关说法正确的是(　　)
A．Hg(l)＋H2SO4(aq)===HgSO4(aq)＋H2(g)常温下不能自发进行，说明ΔH<0
B．用惰性电极电解1 L 1 mol·L－1的CuSO4溶液，当阴极析出3.2 g铜时，加入0.05 mol的Cu(OH)2固体，则溶液恢复至原溶液
C．已知25 ℃时，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10、Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，所以AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度
D．25 ℃时，向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体，该溶液中水的电离程度将增大，且Kw不变
D　[反应Hg(l)＋H2SO4(aq)===HgSO4(aq)＋H2(g)的ΔS>0，常温下不能自发进行则ΔG＝ΔH－TΔS>0，所以ΔH>0，故A项错误。电解CuSO4溶液时，阴极上铜离子得电子生成铜，阳极上OH－失电子析出氧气，所以析出的物质相当于氧化铜，要使溶液恢复到原来状态，可向溶液中加入0.05 mol CuO；而Cu(OH)2相当于氧化铜和水，加入0.05 mol的Cu(OH)2固体，则溶液浓度偏小，故B项错误。Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4)，但不能说明AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度，故C项错误。0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体，CH3COOH电离平衡逆向移动，电离程度减小，溶液中c(H＋)减小，c(OH－)增大，水的电离平衡正向移动，水的电离程度将增大，但Kw不变，故D项正确。]
4．(2016·黑龙江六校协作体二模)常温下，下列有关溶液的叙述正确的是(　　)
A．浓度均为0.1 mol·L－1的硫酸氢铵溶液与氢氧化钠溶液等体积混合：c(SO)＝c(Na＋)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
B．在Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
C．pH＝6的CH3COOH溶液和pH＝6的NH4Cl溶液，由水电离出的c(H＋)均为1×10－8 mol·L－1
D．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中：2c(Na＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)
A　[浓度均为0.1 mol·L－1的硫酸氢铵溶液与氢氧化钠溶液等体积混合，二者恰好反应生成硫酸钠、硫酸铵和水，硫酸铵水解导致溶液呈酸性，铵根离子水解，但程度较小，结合物料守恒得c(SO)＝c(Na＋)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，A项正确；在Na2SO3溶液中，根据电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，B项错误；pH＝6的CH3COOH溶液中由水电离出的c(H＋)水＝c(OH－)水＝ mol·L－1＝10－8 mol·L－1，
pH＝6的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－6 mol·L－1，C项错误；根据物料守恒得c(Na＋)＝2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，D项错误。]
5．(2016·北京高考)在两份相同的Ba(OH)2溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、NaHSO4溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。

下列分析不正确的是(　　)
A．①代表滴加H2SO4溶液的变化曲线
B．b点，溶液中大量存在的离子是Na＋、OH－
C．c点，两溶液中含有相同量的OH－
D．a、d两点对应的溶液均显中性
C　[Ba(OH)2与H2SO4、NaHSO4溶液反应的化学方程式分别为Ba(OH)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2H2O，Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋H2O＋NaOH。
从反应方程式可看出，滴加NaHSO4溶液的导电能力下降得慢，故①代表滴加H2SO4溶液的变化曲线，②代表滴加NaHSO4溶液的变化曲线，A选项正确；从图像可看出，b点为Ba(OH)2恰好完全反应的点，生成了大量的NaOH，故B选项正确；在c点，对于曲线①，H2SO4过量，溶液显酸性，而曲线②滴入NaHSO4溶液，生成的NaOH没有全部反应，溶液显碱性，故c点两溶液中OH－的量不同，C选项不正确；a点是Ba(OH)2与H2SO4恰好反应的点，d点是NaOH与NaHSO4恰好反应的点，故溶液都呈中性，D选项正确。]
6．(2016·河北石家庄期末)工业上用化学法除锅炉的水垢时，先向锅炉中注入饱和Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸除去[已知：Ksp(CaCO3)＝1×10－10，Ksp(CaSO4)＝9×10－6]，下列说法错误的是(　　)
A．升高温度，Na2CO3溶液的Kw和c(OH－)均会增大
B．沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO4(s)===CaCO3(s)＋SO(aq)
C．该条件下，CaCO3溶解度约为1×10－3 g
D．CaSO4和CaCO3共存的悬浊液中，c(SO)/c(CO)＝9×104
C　[升高温度，水的电离平衡正向移动，Kw增大，Na2CO3水解平衡正向移动，c(OH－)增大，故A项正确；沉淀由难溶物质转变为更难溶的物质，B项正确；由Ksp(CaCO3)可知饱和CaCO3溶液的浓度为1×10－5 mol/L,100 mL饱和CaCO3溶液中含CaCO3为1×10－4 g，溶解度约为1×10－4 g，故C项错误；CaSO4和CaCO3共存的悬浊液中，c(SO)/c(CO)＝Ksp(CaSO4)/Ksp(CaCO3)＝9×104，故D项正确。]
7．(2016·广东佛山质检)若往20 mL 0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入一定浓度的烧碱溶液，测得混合溶液的温度变化如图所示，下列有关说法正确的是(　　)
【导学号：14942046】

A．c点时，醋酸的电离程度和电离常数都最大，溶液呈中性
B．若b点混合溶液显酸性，则2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．混合溶液中水的电离程度：b>c>d
D．由图可知，该反应的中和热先增大后减小
B　[c点时，CH3COOH和NaOH恰好完全反应，得到CH3COONa溶液，由于CH3COO－水解，溶液呈碱性，A项错误；b点时，反应得到等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，根据物料守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B项正确；b点为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，c点为CH3COONa溶液，d点为等物质的量浓度的NaOH、CH3COONa的混合溶液，故c点水的电离程度最大，C项错误；中和热与酸碱的用量无关，中和热保持不变，D项错误。]
8．(2016·湖北黄冈质检)25 ℃时，用浓度为0.100 0 mol/L的氢氧化钠溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol/L的酸HX、HY(忽略体积变化)，实验数据如下表。下列判断不正确的是(　　)

A.在相同温度下，同浓度的两种酸溶液的导电能力：HX<HY
B．由表中数据可估算出Ka(HX)≈10－5
C．HY和HX混合，c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(OH－)
D．上述②反应后的HY溶液中：c(Na＋)>c(Y－)>c(OH－)>c(H＋)
D　[从编号①可以看出HX为弱酸，HY为强酸，在相同温度下，同浓度的两种酸溶液的导电能力：HX<HY，A正确；HXH＋＋X－，从表中数据可以看出，0.100 0 mol/L的HX中c(H＋)＝c(X－)＝10－3 mol/L，溶液中c(HX)＝0.100 0 mol/L－10－3 mol/L，Ka(HX)＝＝≈10－5，B正确；由电荷守恒可得：HY和HX混合后，c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(OH－)，C正确；②为在20.00 mL浓度均为0.100 0 mol/L的酸HX、HY中分别加入a mL 0.100 0 mol/L的氢氧化钠，根据题意可知a<20，所以②反应后的HY溶液中：c(Y－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，D错误。]
9．(2016·洛阳统考)室温下，0.1 mol·L－1的某二元酸H2A溶液中，可能存在的含A粒子(H2A、HA－、A2－)的物质的量分数随pH变化的关系如图所示，下列说法正确的是(　　)

A．H2A的电离方程式：H2AH＋＋HA－
B．pH＝5时，在NaHA和Na2A的混合溶液中：c(HA－)∶c(A2－)＝1∶100
C．等物质的量浓度的NaHA和Na2A溶液等体积混合，离子浓度大小关系为：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)
D．Na2A溶液必存在c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H2A)，各粒子浓度均大于0
B　[由图知，在pH＝0～6范围内，不存在H2A分子，说明H2A的第一步电离是完全的，H2A的电离方程式为H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－，A项错误；由pH＝3时的数据可求得HA－的电离平衡常数Ka＝＝1×10－3，温度不变，电离平衡常数不变，故pH＝5时电离平衡常数Ka＝＝＝1×10－3，解得＝100，故B项正确；在等物质的量浓度的NaHA和Na2A混合溶液中，HA－的电离程度大于A2－的水解程度，故离子浓度大小关系应为c(Na＋)>c(A2－)>c(HA－)，C项错误；根据H2A的电离方程式知，Na2A溶液中c(H2A)＝0，D项错误。]
10．(2016·江苏高考改编)H2C2O4为二元弱酸。20 ℃时，配制一组c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 mol·L－1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　　)

A．pH＝2.5的溶液中：c(H2C2O4)＋c(C2O)>c(HC2O)
B．c(Na＋)＝0.100 mol·L－1的溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)
C．c(HC2O)＝c(C2O)的溶液中：c(Na＋)>0.100 mol·L－1＋c(HC2O)
D．pH＝7.0的溶液中：c(Na＋)<2c(C2O)
B　[A项中，由图中数据可知pH＝2.5时，c(H2C2O4)＋c(C2O)<c(HC2O)，A错误；B项中，由溶液中的电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，由已知条件可得c(Na＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 mol·L－1，代入上式得到c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(C2O)＋c(OH－)，B正确；C项中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，当c(HC2O)＝c(C2O)时，c(H2C2O4)＝0，此时pH＝4.2，c(H＋)>c(OH－)，推出：c(Na＋)＋c(H＋)＝0.100 0 mol/L＋c(HC2O)＋c(OH－)，c(Na＋)<0.100 0 mol·L－1＋c(HC2O)，C错误；D项中，pH＝7.0时c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，即c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)，进一步得出c(Na＋)>2c(C2O)，D错误。]
11．(2016·海南“七校联盟”第一次联考)连二次硝酸(H2N2O2)是一种二元酸，可用于制N2O气体。
(1)连二次硝酸中氮元素的化合价为________。
(2)常温下，用0.01 mol·L－1的NaOH溶液滴定10 mL 0.01 mol·L－1的H2N2O2溶液，测得溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。

①写出H2N2O2在水溶液中的电离方程式：______________________。
②b点时溶液中c(H2N2O2)________c(N2O)。(填“>”、“<”或“＝”，下同)
③a点时溶液中c(Na＋)________c(HN2O)＋c(N2O)。
(3)硝酸银溶液和连二次硝酸钠溶液混合，可以得到黄色的连二次硝酸银沉淀，向该分散系中滴加硫酸钠溶液，当白色沉淀和黄色沉淀共存时，分散系中＝________。[已知Ksp(Ag2N2O2)＝4.2×10－9，Ksp(Ag2SO4)＝1.4×10－5]
[解析]　(1)根据化合物中各元素化合价的代数和为0可求出H2N2O2中氮元素的化合价为＋1。(2)①由题图可以看出，未加入NaOH溶液时，0.01 mol·L－1 H2N2O2溶液的pH＝4.3，这说明H2N2O2为弱酸，则其电离方程式为H2N2O2H＋＋HN2O。②b点时溶液中的溶质为NaHN2O2，溶液呈碱性，说明HN2O的水解程度大于其电离程度，H2N2O2为水解产物，N2O为电离产物，故c(H2N2O2)>c(N2O)。③a点时溶液中，根据电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(N2O)＋c(HN2O)＋c(OH－)，而a点时溶液的pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，故c(Na＋)＝2c(N2O)＋c(HN2O)，所以c(Na＋)>c(N2O)＋c(HN2O)。(3)当白色沉淀和黄色沉淀共存时，溶液中连二次硝酸银和硫酸银均达到饱和，溶液中存在两个溶解平衡：Ag2N2O2(s)2Ag＋(aq)＋N2O(aq)、Ag2SO4(s)2Ag＋(aq)＋SO(aq)，溶液中＝＝＝＝3.0×10－4。
[答案]　(1)＋1
(2)①H2N2O2H＋＋HN2O　②>　③>
(3)3.0×10－4
12．(2016·衡水中学调研)现有常温下pH＝2的HCl溶液甲和pH＝2的CH3COOH溶液乙，请根据下列操作回答问题：
(1)常温下0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液加水稀释过程中，下列表达式的数据一定变小的是________。
A．c(H＋)　　　　　　 B.
C．c(H＋)·c(OH－) D.
(2)取10 mL的乙溶液，加入等体积的水，CH3COOH的电离平衡________(填“向左”、“向右”或“不”)移动；另取10 mL的乙溶液，加入少量无水醋酸钠固体(假设加入固体前后溶液体积保持不变)，待固体溶解后，溶液中的比值将________(填“增大”、“减小”或“无法确定”)。
(3)相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，各稀释100倍。稀释后的溶液，其pH大小关系为：pH(甲)________pH(乙)(填“>”、“<”或“＝”)。
(4)取等体积的甲、乙两溶液，分别用等浓度的NaOH稀溶液中和，则消耗NaOH溶液体积的大小关系为：V(甲)________V(乙)(填“>”、“<”或“＝”)。
(5)已知25 ℃时，下列酸的电离平衡常数如下：
化学式
CH3COOH
H2CO3
HClO
电离平衡常数
1.8×10－5
K1＝4.3×10－7
K2＝5.6×10－11
3.0×10－8
下列四种离子结合H＋能力最强的是________。
A．HCO B. CO
C．ClO－ D. CH3COO－
写出下列反应的离子方程式：
CH3COOH＋Na2CO3(少量)：_________________________；
HClO＋Na2CO3(少量)：______________________________。
[解析]　(1)常温下0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液加水稀释过程中，溶液体积增大，虽然CH3COOH的电离平衡向电离的方向移动，但程度很小，故c(H＋)减小，A项正确；c(H＋)和c(CH3COOH)都减小，但CH3COOH的电离平衡正向移动，c(H＋)减小的程度较小，所以的比值变大，B项错误；温度不变，Kw不变，所以c(H＋)·c(OH－)不变，C项错误；稀释过程中c(H＋)减小，则c(OH－)增大，所以的比值增大，D项错误。
(2)加水稀释促进弱酸的电离，故CH3COOH的电离平衡向右移动；加入少量无水醋酸钠固体，CH3COONa会电离产生CH3COO－，使CH3COOH的电离平衡向左移动，所以c(H＋)减小，而c(CH3COOH)增大，故的比值将减小。
(3)HCl是强电解质，完全电离，而CH3COOH是弱电解质，溶液中存在电离平衡，加水稀释促进CH3COOH电离，所以稀释后，CH3COOH溶液中氢离子浓度减小的程度小于HCl溶液中氢离子浓度减小的程度，故稀释后pH(甲)>pH(乙)。
(4)pH相等的CH3COOH溶液和HCl溶液中，c(CH3COOH)>c(HCl)，取等体积溶液时，n(CH3COOH)>n(HCl)，酸的物质的量越多，需要等浓度的氢氧化钠溶液的体积越大，故有：V(甲)<V(乙)。
(5)电离平衡常数越小，说明酸的电离能力越弱，则对应阴离子结合H＋的能力越强，由表格中数据可以看出H2CO3的K2最小，所以CO结合H＋的能力最强，故选B。酸性：CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO，故CH3COOH与少量Na2CO3反应的离子方程式为2CH3COOH＋CO===H2O＋2CH3COO－＋CO2↑；HClO和少量Na2CO3反应的离子方程式为HClO＋CO===ClO－＋HCO。
[答案]　(1)A
(2)向右　减小
(3)>
(4)<
(5)B　2CH3COOH＋CO===H2O＋2CH3COO－＋CO2↑　HClO＋CO===ClO－＋HCO
13．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列六种溶液的pH如表所示：
溶质
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
NaCN
C6H5ONa
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
11.1
11.3
(1)上述盐溶液中的阴离子，结合质子能力最强的是________________。
(2)根据表中数据，浓度均为0.01 mol·L－1的下列五种物质的溶液中，酸性最强的是________(填编号)；将各溶液分别稀释100倍，pH变化最小的是________(填编号)。
①HCN　②HClO　③C6H5OH　④CH3COOH　⑤H2CO3
(3)根据表中数据，下列反应不能成立的是________(填字母)。
A．CH3COOH＋Na2CO3===NaHCO3＋CH3COONa
B．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
C．CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
D．CO2＋H2O＋2C6H5ONa===Na2CO3＋2C6H5OH
(4)要增大氯水中HClO的浓度，可向氯水中加入少量的碳酸氢钠溶液，反应的离子方程式为_______________________。
(5)已知Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝1.9×10－12，现用0.001 mol·L－1 AgNO3溶液滴定0.001 mol·L－1 KCl和0.001 mol·L－1 K2CrO4的混合溶液，通过计算回答Cl－和CrO中哪种离子先沉淀？
[解析]　(1)根据“越弱越水解”，知酸性强弱顺序为CH3COOH>H2CO3>HClO>HCN>C6H5OH>HCO，酸越弱，其阴离子结合质子的能力越强。
(2)酸性最强的是CH3COOH；酸性越弱，稀释相同倍数时pH变化越小，故C6H5OH溶液的pH变化最小。
(3)根据“强酸制弱酸”规律判断。
(4)根据酸性强弱顺序知，碳酸氢钠溶液只能与HCl反应，而不与HClO反应。
[答案]　(1)CO
(2)④　③
(3)CD
(4)Cl2＋HCO===CO2↑＋Cl－＋HClO
(5)AgCl开始沉淀所需Ag＋浓度：c(Ag＋)1＝ mol·L－1＝1.8×10－7 mol·L－1；Ag2CrO4开始沉淀所需Ag＋浓度：c(Ag＋)2＝ mol·L－1≈4.36×10－5 mol·L－1，c(Ag＋)1<c(Ag＋)2，Cl－先沉淀。
14．(2016·湖北宜昌调研)草酸钴用途广泛，可用于指示剂和催化剂的制备。一种利用水钴矿[主要成分为Co2O3，含少量Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO等]制取CoC2O4·2H2O的工艺流程如下：

已知：①浸出液含有的阳离子主要有H＋、Co2＋、Fe2＋、Mn2＋、Ca2＋、Mg2＋、Al3＋等；
②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表：
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Co(OH)2
Al(OH)3
Mn(OH)2
完全沉淀的pH
3.7
9.6
9.2
5.2
9.8
(1)浸出过程中加入Na2SO3的目的是______________________________________________________________。
(2)将氯气通入到热的浓氢氧化钠溶液中可以制取NaClO3，该反应的离子方程式为__________________________________________；
实验需要制取10.65克NaClO3，需要的氯气由电解饱和食盐水生成，若不考虑反应过程中的损失，则同时生成的氢气的体积为________(标准状况下)。
(3)萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如图所示。

滤液Ⅱ中加入萃取剂的作用是____________________________________；
使用萃取剂最适宜的pH是________(填选项序号)。
A．接近2.0　 B. 接近3.0　　C．接近5.0
(4)“除钙、镁”是将溶液中Ca2＋与Mg2＋转化为MgF2、CaF2沉淀。已知Ksp(MgF2)＝7.35×10－11，Ksp(CaF2)＝1.05×10－10。当加入过量NaF后，所得滤液c(Mg2＋)/c(Ca2＋)＝________。
(5)为测定制得的无水草酸钴样品的纯度，现称取样品m g，先用适当试剂将其转化，得到纯净的草酸铵溶液，再用过量的稀硫酸酸化，用c mol/L高锰酸钾溶液去滴定，当溶液由________________________________时(填颜色变化)，共用去高锰酸钾溶液V mL，计算草酸钴样品的纯度为________________。
(6)浓度均为0.1 mol/L的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO、CO、HSO、HCO浓度从大到小的顺序为________________。
已知：
电离常数
物质　　
Ka1
Ka2
H2SO3
1.54×10－2
1.02×10－7
H2CO3
4.3×10－7
5.6×10－11
[解析]　(1)对比水钴矿的成分和浸出液中含有的阳离子可知加入Na2SO3的目的是将Fe3＋还原为Fe2＋，将Co3＋还原为Co2＋。(2)氯气在加热条件下和浓氢氧化钠溶液反应生成NaClO3，反应的化学方程式为3Cl2＋6NaOH5NaCl＋NaClO3＋3H2O，据此可写出离子方程式。电解饱和食盐水的化学方程式为2NaCl＋2H2O2NaOH＋H2↑＋Cl2↑，因此建立的关系是：3H2～3Cl2～NaClO3，则生成的氢气的体积为×3×22.4 L·mol－1＝6.72 L。(3)根据流程图可知加入萃取剂的目的是除去Mn2＋。
(4)＝＝＝＝0.7。(5)草酸铵溶液中滴加高锰酸钾溶液，达到终点的标志为：溶液由无色变为浅紫色(或紫红色)，且半分钟内不变色。根据离子方程式5C2O＋2MnO＋16H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O，得n(C2O)＝2.5×10－3×Vc mol，n(CoC2O4)＝n(C2O)＝2.5×10－3×Vc mol，纯度为
×100%＝×100%或%。(6)根据盐类水解的规律，越弱越水解，根据电离平衡常数，电离平衡常数越大，酸性越强，得出离子浓度大小顺序是：c(SO)>c(CO)>c(HCO)>c(HSO)。
[答案]　(1)将Co3＋、Fe3＋还原　(2)3Cl2＋6OH－ClO＋5Cl－＋3H2O　6.72 L　(3)除去Mn2＋　B
(4)0.7　(5)无色变为浅紫色(或紫红色)，且半分钟内不变色　×100%或%　(6)c(SO)>c(CO)>c(HCO)>c(HSO)