物化07-第二定律-熵判据.ppt

32 热力学第二定律The Second Law of Thermodynamics Kelvin 说法(1851年)：第二类永动机不可能第二类永动机不可能热热源源第二类第二类永动机永动机QW高高温温热热源源热机热机Q2T2W低低温温热热源源T1Q1 不必进行数学证明：用途：解决可能性(方向)，如P72 例3133 Carnot 循环和 Carnot 定理 关于热机(循环)效率一、一、Carnot循环的效率循环的效率(Efficiency of Carnot Cycle)1.任意热机(cycle)的效率：2.Carnot cycle的效率：pV Carnot cycle：理想气体 可逆循环的效率：二、二、Carnot 定理定理 定理：ir cycle=r cycle(1)意义：的极限提高的根本途径(2)正确的结论和错误的证明 Carnot定理的理论意义：34 熵(Entropy)一、熵函数的发现一、熵函数的发现(Discovery of entropy)ir=rClausius Inequality(1)意义：在不可逆过程中系统的熵变大于过程的热温商，在可逆过程中系统的熵变等于过程的热温商。即系统中不可能发生熵变小于热温商的过程。是一切非敞开系统的普遍规律。(2)T是环境温度：当使用其中的“”时，可认为T (3)与“第二类永动机不可能”等价。是系统温度。(4)用途：判断过程性质=ir=r意义：绝热系统的熵不可能减少(熵增加原理)并没有明确解决方向问题：ir不一定自发 对孤立系统：自发=可逆意义：孤立系统中进行的过程永远朝着S增加的方向，限度是Smax 熵判据(entropy criterion)方向限度孤立系统的划定：