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聚碳酸酯技术发展及国内外市场分析
摘要:简介了聚碳酸酯(PC)技术进呈现状,特别简介了中华人民共和国聚碳酸酯研发历程和研发现状,并对改性技术方向做了简介。对世界聚碳酸酯市场进行了深度分析,对中华人民共和国市场进行了展望,指出了存在问题和解决办法。
核心词:聚碳酸酯 技术进展
聚碳酸酯(PC)是具备高强度、高韧性、高抗热性、抗震及加工性能好、有极好形状和颜色稳定性透明树脂。它既可单独使用,也可以掺混物和合金方式使用,在六大工程塑料中消费量仅次于聚酰胺(PA)。
在50近年发展历程中,PC应用领域不断拓展。近年来由于生产工艺和技术提高,PC材料在性能完善和个性化设计方面获得了更快进展,PC制品应用已渗入到建筑、医学、服装、光盘片、汽车材料、建筑材料、包装材料、宽波透光光学器械等行业之中,正在迅速改进和提高着人们生活质量。
关于PC新用途研究报告也不断问世,如,原美国GE全球研究公司推出了一种新基片技术,可用于柔性有机光发射二极管(OLED);英国塑料电子产品开发商Plastic Logic公司开发了25.4cm柔性有机基体显示屏材;用于太阳能电池板光伏发电是聚碳酸酯又一种增长中应用领域;随着首支耐高压PC针剂管问世,PC应用领域更加辽阔了。PC可制成用于心脏搭桥手术充氧器外壳,PC还被用于做肾透析时贮血池及过滤器外壳,其高透明度可以保证血液流通迅速检查,这使透析变得简朴实用。
除此之外,游泳池底部自照明系统、太阳能采集系统、高清晰大型电视屏幕、纺织品中可进行织物材料辨认芯片标记纤维等某些全新领域都少不了PC材料身影,PC制品正在为各行各业作出贡献,其应用潜力还将得到进一步开发。
1 技术进展
当前,国际上聚碳酸酯工业化生产技术重要有三种:光气化界面缩聚法(简称光气法)、酯互换熔融缩聚法(简称酯互换法,也称本体缩聚法)和非光气法。
1.1 聚碳酸酯生产路线
(1)溶液光气法
以光气和双酚A为原料,在碱性水溶液和二氯甲烷(或二氯乙烷)溶剂中进行界面缩聚,得到PC胶液经洗涤、沉淀、干燥、挤出造粒等工序制得PC产品。此工艺经济性较差,且存在环保问题,缺少竞争力。
(2)界面缩聚光气法
界面缩聚光气法是当前工业上应用较为广泛工艺,其与上述生产办法重要不同在于:双酚A一方面与氢氧化钠溶液反映生成双酚A钠盐;后加入二氯甲烷,通入光气,使物料在界面上聚合,生成低分子量PC,然后经缩聚分离得到高分子量PC产品。此工艺技术路线成熟,产品质量高,不用脱除溶剂,成本较低,适合大规模和持续生产,并且产品纯净、易加工、分子量高,能满足各种用途规定,在PC生产工艺中占绝对优势,当前世界上约有90%PC生产采用该工艺。
近年来,对该法重要改进体当前环状齐聚物开环聚合和后解决工艺方面。
原美国GE公司推出了环状低聚物开环聚合新工艺,不但改进产品加工性能,并且成本有所减少,其核心环节是制备环状低聚物。双酚A与光气反映生成双酚A-双氯甲酸酯,经水解缩合生成环状低聚物,再进一步缩合即得产品PC。此工艺比熔融缩聚更为实用,且为活性聚合,在较短时间内可制得比老式产品分子量高10倍PC产品。
后解决工艺重要改进是开发出将蒸发与沉析相结合,并配之以排气式挤出机工艺路线,即将溶有PC二氯甲烷溶液与甲苯蒸气以逆流方式在汽提塔去除沸点较低二氯甲烷。由于PC只微溶于甲苯,二氯甲烷去除后,便得到PC与甲苯浆料;经薄膜蒸发可得到PC含量不不大于80%PC-甲苯混合物;然后直接送入排气式挤出机脱净残存甲苯,共挤出造粒,从而有效简化了后解决工艺。
(3)酯互换熔融缩聚法
简称酯互换法,又称本体聚合法,也是一种间接光气法工艺。苯酚经光气法反映生成碳酸二苯酯(DPC);然后在高温、高真空和微量卤化锂或氢氧化锂等催化剂和添加剂存在下与双酚A进行酯互换反映,生成低聚物;再进一步缩聚制得PC产品。该工艺流程短,无溶剂,全封闭,无污染,生产成本略低于光气法,但产品光学性能较差,催化剂易污染,副产品难以去除,加工困难,应用范畴有限;再加上搅拌、传热等问题限制,难以实现大吨位工业化生产。
(4)非光气酯互换熔融缩聚法
一方面,以甲醇羰基化法或碳酸乙烯酯(或碳酸丙烯酯)与甲醇酯互换生产碳酸二甲酯(DMC);再与醋酸苯酯互换生成碳酸二苯酯(DP);然后在熔融状态下与双酚A进行酯互换、缩聚制得PC产品。该法副产物醋酸甲酯经热裂解转化为甲醇和乙烯酮,甲醇回收后用于合成碳酸二甲酯,乙烯酮与苯酚反映生成醋酸苯酯,从而有效地减少生产成本。
该工艺为“绿色工艺”,具备全封闭、无副产物、基本无污染等特点,从主线上挣脱了有毒原料光气,并且碳酸二苯酯纯度进一步提高,对聚合更有利,是PC工艺发展方向,将在将来PC生产中逐渐占据主导地位。该工艺存在问题是,在反映条件下聚合物倾向于重排,并生成支链芳基酮。当支链芳基酮在PC内浓度达2500-3000ppm时,会导致产品流变性变差。GE近来研究发现,亚硫酸盐代替碱性金属氢氧化物作为聚合催化剂可明显减少支链芳基酮含量。
1.2 技术进展
光气是有毒化学品,需采用严格过程设计以防危及安全,由于需采用严密分析监控,排气解决要采用碱洗或焚烧,增大了所需投资,从而加快了非光气法路线生产PC工艺开发。除光气带来问题以外,典型界面聚合工艺要用氯化溶剂(二氯甲烷),这是另一种有爆炸极限物质。此外,在生产过程中,光气氯含量被挥霍掉,被转化为氯化钠。烧碱在转化中被消耗掉同步,产生废盐溶液也有碍生态环境。
PC技术进展将对其工业化生产产生重要影响,GE和拜耳公司已将称为熔融法工艺非光气法生产技术推向工业化,非光气法工艺可避免使用光气,可满足迅速增长光学媒体产品性质改进规定,并可减少PC装置投资和操作费用。熔融加工技术进展是聚碳酸酯行业变革核心驱动力。
非光气熔融法工艺正在推广应用,1993年GE塑料公司建成第一套熔融法PC装置,当时该工艺装置仅占PC总能力约2%,新工艺装置能力占到约11%,并从49万吨、51万吨、52万吨增长到56万吨,占总能力近18%。
GE塑料和拜耳公司都开发了各自非光气法生产技术,并推向工业化生产。此外,旭/奇美和三菱化学/三菱瓦斯化学及帝人公司也都开发或正在开发各自非光气法路线,并正在建设或筹划建设非光气法PC装置。韩国LG化学公司也开发了非光气法PC生产工艺,据称,对于6万吨/年装置,与光气法工艺相比,投资费用可节减70%以上。
非光气聚合技术依赖于碳酸二苯酯(DPC)与双酚A反酯化,虽然各公司反酯化技术有不同工程设计,但大体上相似。重要区别在于采用不同办法制取碳酸二苯酯和碳酸二苯酯前身物。
韩国LG化学公司开发非光气法工艺制取聚碳酸酯树脂,该工艺使用新催化剂以及聚合和结晶组合工艺,可减少投资费用70%。LG化学工艺采用碳酸二甲酯(DMC)和苯酚反映蒸馏生成碳酸二苯酯(DPC),然后采用专用催化剂在单一反映器中,使DPC与双酚A(BPA)熔融缩聚并结晶。相比之下,其她非光气法代替工艺路线先将DPC与BPA反酯化为预聚合物,然后在减压下通过缩聚进行聚合,聚碳酸酯被固化,在溶剂中再结晶、过滤和干燥。LG化学已在2kg/h微型中型装置中验证了新工艺,生产出了无色聚碳酸酯,其透明度为98%,并且与代替办法制造聚碳酸酯有近似加工性能。据该公司预计,6万吨/年装置投资费用将低于1亿美元,而采用代替路线装置为2.5亿美元,此外预期操作费用也可节约。LG化学公司已发布6项专利(涉及工艺过程、产品和催化剂),并已考虑进行技术转让,或组建合资公司将其商业化。
在旭化成工艺中,二氧化碳与环氧乙烷(EO)反映生成碳酸乙烯酯(EC),EC再转化(通过甲醇)为PC单体(称为碳酸二甲酯,DMC)和单乙二醇(MEG)。这两种专有反映可达到99%产率。在第三步中,DMC用苯酚反酯化为碳酸二苯酯(DPC)和甲醇,采用专利双塔式反映蒸馏工艺。最后,DPC与双酚A缩合反映生成PC树脂。聚合限度由藉重力流动熔融PC预聚体,通过非搅拌式反映器,在200℃下控制,此温度也利于苯酚回收。整个工艺过程具备高产率地仅生成PC和MEG长处;过程中所有其她中间体产物可回收和循环运用(在初次进料后),因而无需废物或废水解决。与常规光气法路线相比,使用旭化成工艺工业装置投资费用预期可减少30%以上。
GE公司是世界上最大聚碳酸酯生产商,该公司使用非光气熔融法技术在西班牙塔拉戈纳建成12万吨/年装置。拜耳公司也在比利时安特卫普建造了4万吨/年非光气溶融法工艺装置。
帝人一拜耳Polytec公司还开发了PC新树脂ST-3000,它不是基于双酚A进行生产,与常规PC相比具备完全不同化学构造。
从碳酸二苯酯和双酚A制取芳基聚碳酸酯运用反酯化法。在溶剂存在下在二段中进行。第一段中,双酚A与过量碳酸二苯酯反映,去除苯酚以产生预聚合物。
聚合成高分子量聚合物重要通过酯歧化,生成碳酸二苯酯并从系统中分离出来。该反映无需链终结剂,分子量可通过控制缩聚时熔体粘度加以控制,普通在较低压力(低达0.1mmHg)和较高温度(高达300℃)下进行。
该熔融法工艺优于工业化界面法路线,产品可以未稀释形态获得,并且可直接造粒。该工艺缺陷是设备需经得起高温和高真空。
为解决初期工艺局限性,业界开发了各种非光气路线生产碳酸二苯酯。由于直接制备碳酸二苯酯是困难,因此所有新开发非光气法路线均通过使用中间体二烷基碳酸酯间接制取碳酸二苯酯。普通采用二甲基碳酸酯(碳酸二甲酯)作为碳酸酯官能团来源。第一步是苯酚与二甲基碳酸酯在催化剂存在下反映生成中间产物苯基甲基碳酸酯,下一步可采用如下两条路线之一,第一种是苯基甲基碳酸酯与苯酚进一步反映。由于苯酚酸性高于甲醇,对平衡不利,必要去除甲醇,以达到高度转化为碳酸二苯酯。这可通过甲醇持续蒸馏实现(甲醇与二甲基碳酸酯形成共沸物),也可通过度子筛吸附去除甲醇。第二种将苯基甲基碳酸酯转化为碳酸二苯酯办法,是通过苯基甲基碳酸酯歧化。但各种共沸物生成使从反映混合物中分离出碳酸二苯酯变得较为复杂。
各家公司制取中间体二烷基碳酸酯办法不尽相似,GE塑料公司通过甲醇氧化羰基化制取二甲基碳酸酯,该工艺过程制取二甲基碳酸酯由埃尼化学公司一方面开发,涉及甲醇、CO和氧气在铜基催化剂上浆液床反映。拜耳使用氧化氮为氧化还原剂制取二甲基碳酸酯。宇部兴产公司也采用这一化学途径。这一路线涉及从甲醇、氧化氮和氧气生成甲基亚硝酸盐,甲基亚硝酸盐再与CO反映得到二甲基碳酸酯,释放出氧化氮用于循环。这一路线避免了上述甲醇氧化羰基化和浆液解决带来问题,可使用碳钢工艺设备,仅少量使用不锈钢。
奇美和旭化成合资公司采用二步法生产二甲基碳酸酯工艺。第一步将环氧乙烷与二氧化碳反映得到乙烯碳酸酯,催化剂为四元氨盐,如四乙基氨溴化物。在第二段反映器中,乙烯碳酸酯与甲醇反酯化得到两种产物:二甲基碳酸酯和乙二醇。这一路线因大量环氧乙烷可转化为乙二醇用于生产聚酯,甲醇可基本上转化为二甲基碳酸酯,不增长原材料费用。另一长处是生成乙二醇选取性很高,可避免生成二乙二醇和三乙二醇(环氧乙烷水解为乙二醇常规副产物)。近来,壳牌化学公司开发二甲基碳酸酯路线得到副产品丙二醇。
制取二甲基碳酸酯又一路线是通过尿素甲醇醇解,甲醇与尿素以锡为催化剂,反映得到二甲基碳酸酯是众所周知办法。然而,其中间产物甲基氨基甲酸酯倾向于分解为三聚异氰酸,故产率低。为此,催化蒸馏技术(CDTech)公司开发使用催化蒸馏和使用高沸点有机电子授体溶剂如三乙二醇二甲基醚技术。使用这些技术,可高产率地从尿素甲醇醇解得到二甲基碳酸酯。在有关工艺方面,三菱瓦斯化学公司技术是:正丁醇与尿素反映得到二正丁基碳酸酯,二正丁基碳酸酯再与苯酚反映得到碳酸二苯酯,而不是生成共沸物(二苯基碳酸酯从二甲基碳酸酯中分离颇为复杂)。
1.3 国内研发进展
对聚碳酸酯研究开发工作在国内始于20世纪50年代末,几乎与世界同步,“光气”和“非光气”两种办法都做过较多研究。但由于种种因素,近年来在PC生产技术上未有重大突破,与国外先进水平相比有较大差距。聚碳酸酯属于国家高新技术产业化新材料项目,是国家产业化政策扶持项目。承担这一项目研制和开发绵阳晨光发达实业有限公司对酯互换法PC技术研究曾被列为‘九五’国家科技攻关项目和‘十五’国家高技术产业化项目,万吨级“酯互换法”PC持续缩聚新工艺于4月通过于原国家石油和化学工业局组织成果鉴定,这一项目具备发展前景。
中华人民共和国兵器工业集团甘肃银光化工集团有限公司与中科院长春应用化学研究所于1月订立合伙研发聚碳酸酯小试合同,启动聚碳酸酯研发项目。承担该项目重要研制任务长春应用化学研究所在聚碳类化工产品领域有着成熟研究成果。在银光聚银公司协助下,课题组已在银光聚银公司试制出聚碳酸酯样品。通过小试、中试到工业化生产三个科研转化过程,年终进入产前中试。银光化工集团有限公司年产500吨聚碳酸酯中试装置可行性研究报告通过项目评审,公司正加快开发拥有自主知识产权万吨级PC工艺软件包。此项目有望缓和国内在聚碳酸酯产品及制造技术方面对国外公司依赖。
国内武汉化工学院也在攻克生产聚碳酸酯原料碳酸二苯酯生产技术,采用非均相催化氧化羰化工艺和固定床技术合成碳酸二苯酯,初步解决了老式光气法、酯互换熔融缩聚法等工艺污染环境、产品质量差难题。该工艺在催化剂作用下,运用苯酚、一氧化碳和氧气一步反映得到合成碳酸二苯酯,没有副反映,这是国内外第一次创造性地用非均相催化工艺和固定床技术,重点解决主催化剂和辅催化剂组合配伍、配比剂量构造和催化办法等问题,力求达到催化剂选取性达到99%,总收率85%,催化剂寿命不低于三个月量化指标。
国家“863”项目——“碳酸二甲酯与苯酚酯互换合成碳酸二苯酯清洁生产催化剂及工艺”由中华人民共和国科学院成均有机化学公司开发成功,非光气法生产聚碳酸酯此后将得到原料保证。这项具备自主知识产权成套技术已申请11项专利,可为万吨级工业实验装置设计提供完整软件包。碳酸二苯酚重要用于聚碳酸酯生产,并广泛用于溶剂、增塑剂、医药、农药等领域。随着经济与技术优化,成均有机化学公司掌握了酯互换法核心技术,并在河北唐山市朝阳化工总厂千吨级中试装置上进一步优化了工艺条件,重点解决了催化剂寿命、反映精馏、分离纯化等核心技术工程化问题,为工业实验方案提供了可靠技术参数。中试装置运转表白,苯酚单程转化率≥46%,碳酸二苯酯选取性≥99%,催化剂寿命≥1080小时,产品质量达到聚碳级规定。
国内也在积极开发采用熔融酯互换法“绿色”生产工艺,天津大学在模试规模上已生产出与拜耳等公司相应光学级牌号相称产品,基本上掌握了该工艺技术,具备了进一步放大,建设年产千吨光盘级PC装置技术条件。
1.4 聚碳酸酯新品
新一代聚碳酸酯新产品在推出之中,GE塑料公司开发了新型聚碳酸酯材料:透明聚合物Clear LEXAN EXL树脂,该树脂是在聚碳酸酯中添加聚硅酮,这不但大大提高聚碳酸酯强度,并且可保证材料透明度,产品具备冲击强度高、加工寿命长,抗紫外线辐射和优良低温弹性等长处。透明LEXAN EXL树脂材料广泛应用于防护眼镜、瓶子、医疗仪器、建筑业和照明仪器生产。LEXAN EXL树脂将低温抗冲强度、以及极低温可延展性能所承受温度值减少至零下40℃,使得它可以经受持续更长时间户外作业。LEX-AN EXL树脂同步也推出不透明型号,与原则聚碳酸酯材料相比具备更为优越抗冲击性能、机械加工性能、舒展性能以及低温延展性能。
日本三菱工程塑料公司推出高性能聚碳酸酯,通过采用添加少量抗增塑剂新工艺来使既有聚碳酸酯实现高性能化。该新工艺添加百分之几抗增塑剂后,聚碳酸酯透明性不变,但弹性模量却提高40%,同步抗增塑剂熔融时可起增塑剂作用,使树脂柔软而提高成型流动性和复制性,并能减少双折射率。据称,一方面由于抗增塑剂减少玻璃化温度使聚碳酸酯变硬,从而提高制品刚性和表面硬度;另一方面,抗增塑剂进入聚碳酸酯自由体积,可防止水分进入树脂。所谓抗增塑作用是在减少聚碳酸酯玻璃化温度同步提高其弹性模量,由于聚碳酸酯玻璃化温度下降会使成型时固化层发展慢、复制性提高,玻璃化温度随抗增塑剂添加量而变化,实际应用时应依照耐热性规定而控制添加量。当前聚碳酸酯市场20%是用来作光盘基材,其中DVD碟片信号音规间距要比此前产品缩小一半,规定信号高复制性,基材高刚性、低翘曲性,低双折射率和湿热条件下尺寸稳定性。
国内中科院广州化学有限公司开发“固定二氧化碳合成脂肪族聚碳酸酯载体催化剂”获美国专利局授权。据悉,应用于该催化剂环氧化物与二氧化碳共聚反映合成出聚烷撑碳酸酯,可广泛应用于低温隔氧薄膜、生物降解塑料、弹性体、胶粘剂,涂料等领域。合成该类聚合物不但可以对温室气体——二氧化碳加以有效运用,同步产物还具备生物降解性,因而具备辽阔市场前景。考虑到该技术辽阔市场前景和知识产权保护急迫性,中科院广州化学有限公司继在国内申请专利之后向美国专利局提出了专利申请,终获成功。美国专利权获得,为该技术走向国际市场铺平了道路。
1.5 聚碳酸酯改性技术
聚碳酸酯性能优秀,但是由于分子链刚性较大,空间位阻高,产品熔体粘度较大,加工困难;并且耐溶剂性和耐磨损性较差,因而对PC改性研究已成为其应用研究最重要课题,重要途径为聚合物合金化。
(1)PC/ABS合金
PC与ABS共混可以综合PC和ABS优良性能,提高ABS耐热性、抗冲击和拉伸强度,减少PC生产成本和熔体粘度,改进加工性能,减少制品内应力以及冲击强度对制品厚度敏感性。
当前PC/ABS合金发展迅速,全球产量约为85万吨/年左右,国内需求量约为20万吨/年左右。产品广泛用做汽车、计算机、复印机和电子电气部件。各大聚合物生产公司均推出了PC/ABS新品种,如阻燃、玻纤增强、电镀、耐紫外线等功能性产品。
国内近年也开始研究和生产,国内重要研究与生产公司有上海杰事杰公司、中科院长春应用化学所、兰州大学等单位。上海杰事杰公司PC/ABS产品已用于汽车装饰件、灯具和耐热电器壳体。中科院长春应化所开发高耐热、高耐热高抗冲、高耐热阻燃3个品级PC/ABS合金材料已被国内数家汽车厂家用于前装饰板、仪表板及物品箱盖等。兰州大学在PC/ABS共混体系中加入HDPE,得到共混物流动性好,合用于制作薄壁板材。
(2)PC/PS合金
PC/PS合金为某些相容、非晶/非晶体系。PC中加入PS可改进PC加工流动性,加入少量PS即可使熔体粘度大大减少。PC与PS均为透明材料,两者折射率非常接近,因而PC/PS合金透明,具备良好光学特性。PC/PS合金构成对合金力学性能,热性能和加工性能影响较大。PS含量增长时,PC/PS体系流动性增长,硬度、拉伸强度和冲击强度提高,但热变形性能减少。此外增容剂对PC/PS共混体系性能有较大影响。近年来,PC/PS合金应用范畴不断扩大,新品种不断涌现。如日本推出PC/PS合金No-vallyX7000,同ABS同样,易上漆及进行油墨印刷;日本出光石化推出不含卤素PC/PS阻燃合金系列,与阻燃ABS相比,具备韧性高、流动性好、刚性高、阻燃性好等特点。
(3)PC/PBT合金
PBT具备优秀力学性能,耐化学腐蚀及易成型等特点,将PBT与PC共混制得合金材料可以提高PC流动性,改进其加工性能和耐化学药物性。由于PBT是结晶聚合物,与PC共混时易发生相分离,界面粘结不好,冲击韧性不抱负,普通加入一定量弹性体以提高共混物冲击强度,如热塑弹性体乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物锌盐。此外加入结晶成核剂可改进合金结晶度;加入少量LDPE可以提高共混物流动性,从而改进制品外观;加入乙烯/乙酸乙烯酯共聚物可以进一步增强相容性并提高耐冲击强度。此外,PC与PBT发生酯互换反映,可以提高两者相容性。日本科研人员通过酯互换办法制得PC/PBT合金,综合力学性能良好,且具备较好透明性。当前国外PC/PBT合金产品重要用于汽车保险杠、包装薄膜材料、汽车底座和座位等。国内研究刚刚起步。
(4)PC/PET合金
PET具备较好力学性能和耐化学药物性,PC/PET合金既具备PC刚性和耐热性,又具备PET耐溶剂性,且PET加入还能改进PC加工流动性。PC与PET发生酯互换反映是提高相容性最佳办法之一。其中催化剂种类选取对反映影响非常大,研究发现镧系催化剂比老式催化剂(如钛类)具备更高催化活性,且没有副反映,酯互换反映重要发生在两相界面,可明显改进相容性。PC/PBT共混体系中,加入弹性体如聚丙烯酸丁酯,可以提高合金韧性和抗冲击强度。
当前关于PC合金研究与开发日新月异,尚有各种PC合金被开发并推向市场,特别是聚酯共混改性PC,如由1,4-环己烷二甲醇、乙二醇和对苯二甲酸制得聚酯与PC共混改性,可以明显提高PC弯曲弹性模量、拉伸强度等;聚己内酯以玻璃纤维作为增强材料,用酯互换催化剂增进聚己内酯与PC进行共混改性,可以得到加工性能好、高刚性透明材料;由1,4-环己烷二甲酸与1,4-环己烷二甲醇制得聚酯改性PC,可以明显改进PC透明性和耐黄变性能等。
2 世界市场分析
2.1 产能分析
世界范畴内,聚碳酸酯总产能已由1991年51万吨、1995年110万吨,1999年175万吨增长到220万吨、265万吨、275万吨,并增长到280万吨、328.9万吨和367万吨。全球有总计38万吨/年PC新增能力投入市场。表l列出记录世界PC重要生产公司产能及预测。
-全球对聚碳酸酯需求年均增长率为10.8%。全球对PC需求将从193.5万吨、200.0万吨、235.8万吨、265万吨、307万吨、321万吨增长到342万吨。预测全球对PC需求量将达到约390万吨。
需求量中,欧洲地区占需求量18.43%、美国占23.29%、亚洲占58.28%(其中日本占12.10%)。
美国专业塑料工业征询公司Peppin & Associates预测,世界聚碳酸酯生产和消费重心正在东移,中华人民共和国将在PC生产和消费中越来越占据主导地位,到中华人民共和国PC需求量将占世界总需求量27%。报告显示,当前PC重要生产和消费市场在欧洲和北美,但亚洲市场正在形成一整套新型PC工业体系,发展十分迅速。近来几年,受光学存储器件拉动,亚洲PC工业迅速增长。但由于市场逐渐成熟及受DVD等新型存储介质挑战,PC光学存储器件增速正在减缓。预测-中华人民共和国PC需求不会再保持年均15%-20%增速,平均增幅将降为10%-15%。
GE塑料公司核心聚碳酸酯和聚碳酸酯混配物业务销售额为30亿美元/年,该业务继续面临能力过剩和高原料成本挑战。该公司将致力于特种产品如Lexan EXL品牌生产,这种共聚物在聚碳酸酯分子构造中添加了有机硅。于推出Lexan EXL品牌聚碳酸酯,销售额为9500万美元,增长到1.2亿美元。GE公司己投资1亿多美元实现特种聚碳酸酯和共聚物如Lexan EXL生产。预测GE公司聚碳酸酯业务约65%都是特种级别,别的为通用产品。聚碳酸酯竞争者已由前3-4家发展到当前15-16家。新竞争者目的更多地集中在通用应用领域如CD光学级材料和饮水瓶,而GE公司将减少这些领域应用。该公司方略是在此后3-4年内继续发展高品位业务,而缩减通用业务。
表1 世界PC重要生产公司产能及预测 万吨/年
国家/地区和公司
生产能力
备注
美国
拜耳
35.0
35.0
界面缩聚工艺
陶氏化学
10.9
10.9
界面缩聚工艺
GE塑料
51.5
51.5
界面缩聚工艺
巴西
巴西聚碳酸酯
2.0
5.0
界面缩聚工艺
德国
拜耳
30.0
33.0
界面缩聚工艺
陶氏化学
12.5
17.0
界面缩聚工艺
荷兰
GE塑料
17.0
17.0
界面缩聚工艺
西班牙
GE塑料
26.0
26.0
非光气工艺
比利时
拜耳
20.0
24.0
界面缩聚工艺
俄罗斯
OAO乌法化工
2.0
9.5
非光气工艺(3万吨/年为界面缩聚工艺)
日本
出光石化
5.0
5.0
界面缩聚工艺
住友-陶氏化学
5.5
5.5
界面缩聚工艺
GE日我司
4.5
4.5
非光气工艺
帝人化成
12.0
12.0
界面缩聚工艺
三菱化学
4.0
4.0
界面缩聚工艺
三菱瓦斯化学
9.5
9.5
界面缩聚工艺
韩国
LG-陶氏化学
6.0
13.0
界面缩聚工艺
SanYang
8.5
8.5
日本三菱化学技术
中华人民共和国台湾
奇美/旭化成
14.0
14.0
非光气工艺
台湾化学和纤维
7.5
7.5
界面缩聚工艺
泰国
拜耳
25.0
25.0
界面缩聚工艺
泰国聚碳酸酯
14.0
16.0
三菱瓦斯化学技术
新加坡
帝人化成
20.0
20.0
界面缩聚工艺
印度
拜耳
5.0
10.0
界面缩聚工艺
中华人民共和国
帝人化成
10.0
10.0
界面缩聚工艺
拜耳
10.0
20.0
非光气工艺
2.2 近期扩能及筹划
全世界既有重要聚碳酸酯装置20余套。最大能力为GE塑料公司在美国布克维尔28.5万吨/年装置和拜耳公司在德国克雷弗尔德26万吨/年装置。为满足全球PC市场需求,每年均有一套以上世界规模级装置投产。
几乎所有世界重要聚碳酸酯供应商都筹划在将来几年内进行扩能。
帝人化学为保持其亚洲第一供应商地位,正在加强以中华人民共和国和新加坡两地为中心业务发展。,帝人化学在浙江省嘉兴第一套5万吨/年PC树脂装置投产,第二套5万吨/年装置又于底竣工投产。据悉,该公司筹划在中华人民共和国共建4套PC树脂装置。
拜耳公司在泰国、中华人民共和国、印度等地兴建和扩建聚碳酸酯装置,作为该公司至在亚洲投资60亿美元筹划一某些。泰国(拜耳)马塔府PC能力由5万吨/年扩增至25万吨/年,并在本地建设第二套原材料双酚A(BPA)装置。拜耳在中华人民共和国上海漕泾化学工业区投资3亿欧元(2.54亿美元)联合装置涉及20万吨/年PC装置和BPA装置。拜耳还在印度于建成5万吨/年PC联合装置,稍后将扩增至10万吨/年。在美国得州贝汤PC能力也于扩增至35万吨/年。
中华人民共和国台湾奇美-旭公司(奇美与旭化成90/10合资公司)使用旭化成公司工艺在台湾台南建设了6.5万吨/年装置,奇美-旭公司在台南又建设第二条PC生产线,能力为7.5万吨/年,于投产。该非光气法PC装置投资费用低于常规PC技术,第一套装置(台南)建设投资为1亿美元(不涉及专利费)。
基于台湾市场聚碳酸酯短缺,台湾化学和纤维公司(PCFC)投资1.818亿美元,在台湾建设7.5万吨/年PC装置,以满足台湾地区对光学级PC需求。台湾化学和纤维公司是台湾PC生产商之一,其占本地市场41%份额。
帝人一拜耳Polytec公司生产新型PC树脂ST-30005000吨/年装置也于在日本松山投运。
LG化学公司与陶氏化学公司在韩国丽水LG-陶氏聚碳酸酯50/50合资公司使聚碳酸酯产能翻番。该合资公司采用陶氏化学工艺聚碳酸酯装置能力为6.5万吨/年(建成),生产陶氏化学公司Calibre牌号聚碳酸酯,虽然LG化学己开发成功非光气法工艺,但新建装置仍将采用陶氏化学技术,于建成投运。产品将重要供应韩国和亚太市场。
三菱工程塑料公司、三菱化学公司和几家泰国公司合资公司泰国聚碳酸酯公司将使泰国马塔府增长2万吨/年PC能力,到6月,能力提高到16万吨/年。
日本旭化成公司向俄罗斯Kazanorgsintez公司转让非光气法聚碳酸酯技术,在喀山建设6.5万吨/年PC装置。该技术采用CO2和双酚A为起始原材料,生产PC无需光气和二氯甲烷溶剂。该PC装置于11月建成。Kazanorgsintez公司是旭化成技术第2家转让者。
湖南石化公司投资亿韩元(1.92亿美元)在其韩国丽水石化联合公司建设聚碳酸酯装置。该装置能力为6.5万吨/年,筹划于第4季度建成。这将是湖南石化第一套PC装置。
三菱瓦斯化学公司正在研究,筹划在上海漕泾建设8万吨/年聚碳酸酯装置,该公司称,该装置将于或投产,投资约为1.8亿美元。该装置将重要服务于入驻中华人民共和国日本客户。然而该装置耗用双酚A来源尚未决定。中石化与三井化学公司50/50合资公司正筹划在漕泾建设12万吨/年双酚A装置,但是该装置产量将重要供应帝人公司在嘉兴PC装置,该PC装置己于投产,能力为5万吨/年,帝人己使嘉兴装置能力翻番,达到10万吨/年。三菱瓦斯化学公司称,将进口某些双酚A以满足漕泾装置需求。
鉴于聚碳酸酯需求增长,三菱化学公司将扩大其在亚洲聚碳酸酯产能。三菱化学公司将在日本建设6万吨/年聚碳酸酯装置,并筹划在中华人民共和国生产聚碳酸酯。两个项目总投资为4亿美元。在日本装置预测于3月投运,位于该公司在九州岛新居滨联合公司。投资为2.1亿美元项目将使本地二套2万吨/年PC装置停开一套,而使新居滨既有能力翻番,达到8万吨/年,以满足汽车内件和电子部件对该树脂需求。该公司在韩国也拥有8.5万吨/年聚碳酸酯装置。在中华人民共和国,三菱化学与三菱瓦斯化学50/50合资公司三菱工程塑料公司与中华人民共和国石化集团公司签约,将在中石化北京燕山石化公司所在地投资1.9亿美元建设6万吨/年聚碳酸酯装置和10万吨/年双酚A装置,该项目仍处可研阶段,预期投产时间为12月。生产聚碳酸酯供应中华人民共和国市场。但三菱化学公司也将向亚洲其她地区出口聚碳酸酯。
沙特Kayan公司于2月中旬宣布,将在沙特阿拉伯建设两套新装置,生产聚碳酸酯及其原料双酚A。24万吨/年双酚A装置将由Tecnicas Reunidas公司建造,而韩国大林集团将建造26万吨/年聚碳酸酯装置。两套装置位于朱拜勒,筹划于投产。萨比克公司在沙特Kayan公司中持股35%,这些新产品将增强该公司竞争地位。Kayan石化公司在该公司中持股20%,别的45%为上市募集。
3 中华人民共和国市场分析
3.1 市场依然产局限性需
原先聚碳酸酯采用国内技术公司先后多达20余家,由于技术落后,设备规模小而分散,大量装置纷纷停产。
国内原有上海中联化工厂、重庆长风化工厂及五矿常州合成化工总厂等8家工厂建有生产装置,但装置规模较小、生产技术较落后,产量低、品级牌号少,总生产能力每年约在5000吨左右,后实际产量仅约3000吨。且产品大某些自用,因素是国产聚碳酸酯品质还无法达到下游应用厂家规定。
为缓和国内供需矛盾,外商迅速投资中华人民共和国聚碳酸酯市场。进入和,外资公司PC装置先后投产。帝人聚碳酸酯有限公司一期工程5万吨/年聚碳酸酯项目于5月底在嘉兴港区浙江乍浦石油化学工业园区投产。依照分两期建设10万吨/年聚碳酸酯项目筹划,二期工程于年终已达到年产10万吨聚碳酸酯目的,成为亚洲最大聚碳酸酯生产公司。帝人聚碳酸酯有限公司是由日本帝人化成株式会社投资设立日本独资公司。帝人是继拜耳公司之后在中华人民共和国建设PC装置第二家跨国公司。嘉兴将保证烧碱和CO供应来源,该PC装置也与双酚A和苯酚生产相组合,一家日我司在嘉兴建设双酚A和苯酚装置。
拜耳公司与上海华谊集团所属氯碱化工公司构成90/10合资公司,共同投资5.6亿美元在上海化学工业区建设Makrolon品牌聚碳酸酯装置。一期工程于9月初投产,生产规模达10万吨,二期工程逐渐将生产规模扩大到20万吨(预期为)。这将是全球最大聚碳酸酯主体项目。同步建设原料双酚A和2万吨/年混配物装置。产品将广泛应用于CD、DVD光盘、大灯灯罩、防眩目系统和汽车车顶等领域。
此外,四川省绵阳总投资达20亿元人民币5万吨/年聚碳酸酯项目1期工程于底投产,年产聚碳酸酯1万吨。
大连齐化公司投资8亿元建设6万吨/年聚碳酸酯项目,于底投运。该项目采用非光气法生产工艺。齐化选取非光气法工艺,以碳酸二甲酯和苯酚为原料,比采用光气法投资增长2亿元。
国内聚碳酸酯消费增长迅速,消费量由1995年4万吨、15万吨、26万吨、迅速增长到42万吨,45万吨,59万吨和60万吨,由于二套规模级PC装置相继投产,供货增多,消费量进一步增长到82万吨。1995-,国内聚碳酸酯消费量平均增长率高达30%以上。表2列出国内聚碳酸酯消费、生产和进口。
当前国内市场合需PC几乎所有依赖进口,进口量高达89.9万吨,将来5-其消费量还将以10%-15%速度增长,消费量将达到90万吨/年左右。虽然拟定新建筹划所有投产,届时需求缺口仍很大,还要从国外大量进口。
国内聚碳酸酯净进口量已由26.6万吨迅速增长到41.54万吨、53.5万吨、约59万吨和74万吨,下降至71.2万吨。1999-国内净进口年均增长率高达56%。
从进口来源地看,中华人民共和国PC进口相对分散,国货出口复进口所占比重较大,且增长迅速。泰国、新加坡、日本、韩国和中华人民共和国台湾省是中华人民共和国进口PC重要产地。
出口恢复迅速增势,出口增速创近年来新高。据记录,中华人民共和国PC出口18.5万吨,同比增长40.4%。从出口流向看,亚洲为中华人民共和国PC出口重要集中地,出口量占所有出口量99%。其中,中华人民共和国香港作为重要转口地成为最重要出口市场,内地共向香港出口PC15.5万吨,同比增长34.5%,占所有出口量84%。
中华人民共和国PC进出口贸易重要集中在广东、上海和苏浙地区。其中,广东、上海、浙江为中华人民共和国PC出口重要货源地,广东、上海为重要进口目地。,自广东、上海和浙江出口PC分别为10万吨、5万吨和3.3万吨,同比分别增长8.6%、169.9%、68.3%,占所有出口量98.7%;广东、上海进口量分别为48.6万吨和22.2万吨,同比分别增长15%、49%,占所有进口量3/4以上。
从公司类型看,外商投资公司是中华人民共和国PC进出口贸易主力军,且均保持迅速增势;国有公司进出口均浮现回落。,外商投资公司出口PC达16.3万吨,同比增长50.6%,占同期出口总量87.6%;进口62.9万吨,同比增长29%,占同期进口总量70%。国有和私营公司分别出口8364吨和8568吨,同比分别增长146.4%和39.1%;进口11.5万吨和14万吨,同比分别减少0.5%和增长30%。
3.2 消费领域
据记录,当前全球每年生产320多万吨聚碳酸酯有25%左右用于制造光盘,而国内聚碳酸酯有高达75%左右用于制造光盘。CD、VCD、CD-ROM、CDR、DVD5、DVD10、DVD-ROM等各种格式光盘绝大某些都是由聚碳酸酯生产,国内既有光盘生产线600多条,按每条生产线平均消耗200吨/年计算,全国每年制光盘需消耗聚碳酸酯10多万吨。起国内光盘市场规模已仅次于美国而位居世界第2位。国内光盘业已成为拉动世界聚碳酸酯市场一种重要力量。但当前国内光盘用聚碳酸酯生产尚处在实验阶段,没有形成规模化生产能力,需求基本依赖进口。
聚碳酸酯制作非一次性饮用水桶、瓶等容器市场份额增长也不久,约耗
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