水质采样样品的保存和管理关键技术详细规定.doc

中华人民共和国国家环保原则HJ 493 代替 GB 1299991水质采样 样品保存和管理技术规定Water quality sampling technical regulation of the preservation and handling of samples(发布稿) -09-27 发布；-11-01 实行前 言为了贯彻中华人民共和国环保法和中华人民共和国水污染防治法 ,保护环境,保障 人体健康,规范水质样品保存和管理,制定本原则. 本原则规定了水样从容器准备到添加保护剂等各环节保存办法以及样品标签设计,运送，接受和保证样品保存质量条款. 本原则对水质采样 样品保存和管理技术规定 (GB 12999-91)进行了修订,原原则起草单 位:中华人民共和国环境监测总站,初次发布于:1991 年,本次是第一次修订. 重要修订内容：增长单项样品至少采样量及量化某些保存剂加入量. 增长分析项目容器洗涤办法.删除分析地点和建议合并为备注 . 增长待测项目,其中理化和化学指标 33 项,如高锰酸盐指数,凯氏氮,总氮 ,甲醛,挥发 性有机物,农药类,除草剂类,邻苯二甲酸酯类等:增长生物指标 4 项:增长放射学指标 10 项. 自本原则实行之日起,原国家环保局 1991 年 1 月 25 日批准,发布国家环保原则水 质采样 样品保存和管理技术规定 (GB 12999-91)废止. 本原则由环保部科技原则司组织制定. 本原则重要起草单位:中华人民共和国环境监测总站,辽宁省环境监测中心站. 本原则环保部9月27日批准. 本原则自11月1日起实行. 本原则由环保部解释.I水质采样1 合用范畴样品保存和管理技术规定本原则规定了水样从容器准备到添加保护剂等各环节保存办法以及样品标签设计,运送，接受和保证样品保存质量通用技术. 本原则合用于天然水,生活污水及工业废水等.当所采集水样(瞬时样或混合样)不能及时在 现场分析,必要送往实验室测试时,本原则所提供样品保存技术与管理程序是合用.2 样品保存各种水质水样,从采集到分析这段时间内,由于物理,化学,生物作用会发生不同限度 变化，这些变化使得进行分析时样品已不再是采样时样品，为了使这种变化减少到最小限度，必要在采样时对样品加以保护.2.1 水样变化因素2.1.1 物理作用:光照,温度,静置或震动,敞露或密封等保存条件及容器材质都会影响水样性质. 如温度升高或强震动会使得某些物质如氧,氰化物及汞等挥发,长期静置会使Al(OH)3,CaCO3，Mg3(PO4)2等沉淀.某些容器内壁能不可逆地吸附或吸取某些有机物或金属化合物等. 2.1.2 化学作用:水样及水样各组分也许发生化学反映,从而变化某些组分含量与性质.例如空气 中氧能使二价铁,硫化物等氧化,聚合物解聚,单体化合物聚合等. 2.1.3 生物作用:细菌,藻类,及其她生物体新陈代谢会消耗水样中某些组分,产生某些新组分，变化某些组分性质,生物作用会对样品中待测某些项目如溶解氧,二氧化碳,含氮化合物,磷及 硅等含量及浓度产生影响.2.2 样品保存环节防止办法水样在贮存期内发生变化限度重要取决于水类型及水样化学性和生物学性质. 也取决于保 存条件,容器材质,运送及气候变化等因素. 这些变化往往非常快.样品常在很短时间里明显地发生变化,因而必要在一切状况下采用必要 保存办法,并尽快地进行分析.保存办法在减少变化限度或缓慢变化速度方面是有作用,但到当前为止所有保存办法还不能完全抑制这些变化.并且对于不同类型水,产生保存效果也不 同,饮用水很易贮存 ,因其对生物或化学作用很不敏感,普通保存办法对地面水和地下水可有 效贮存,但对废水则不同.废水性质或废水采样地点不同,其保存效果也就不同,如采自都市排 水管网和污水解决厂废水其保存效果不同，采自生化解决厂废水及未经解决废水其保存效果也 不同. 分析项目决定废水样品保存时间，有分析项目规定单独取样，有分析项目规定在现场分析，有些项目样品能保存较长时间.由于采样地点和样品成分不同,迄今为止还没有找到合用于一切 场合和状况绝对准则.在各种状况下,存储办法应与使用分析技术相匹配,本原则规定了最通用 合用技术. 2.2.1 容器选取 采集和保存样品容器应充分考虑如下几方面(特别是被分析组分以微量存在时) ：2.2.1.1 最大限度地防止容器及瓶塞对样品污染.普通玻璃在贮存水样时可溶出钠,钙,镁,硅，硼等元素,在测定这些项目时应避免使用玻璃容器,以防止新污染.某些有色瓶塞具有大量重金 属. 2.2.1.2 容器壁应易于清洗,解决,以减少如重金属或放射性核类微量元素对容器表面污染. 2.2.1.3 容器或容器塞化学和生物性质应当是惰性,以防止容器与样品组分发生反映.如测氟时，水样不能贮于玻璃瓶中,由于玻璃与氟化物发生反映. 2.2.1.4 防止容器吸取或吸附待测组分,引起待测组分浓度变化.微量金属易于受这些因素影响，其她如清洁剂,杀虫剂,磷酸盐同样也受到影响. 2.2.1.5 深色玻璃能减少光敏作用. 2.2.2 容器准备 2.2.2.1 普通规则 所有准备都应保证不发生正负干扰. 尽量使用专用容器.如不能使用专用容器,那么最佳准备一套容器进行特定污染物测定,以 减少交叉污染. 同步应注意防止此前采集高浓度分析物容器因洗涤不彻底污染随后采集低浓度污 染物样品. 对于新容器,普通应先用洗涤剂清洗,再用纯水彻底清洗.但是,用于清洁清洁剂和溶剂可 能引起干扰,例如当分析富营养物质时,含磷酸盐清洁剂残渣污染.如果使用,应保证洗涤剂和 溶剂质量.如果测定硅,硼和表面活性剂,则不能使用洗涤剂.所用洗涤剂类型和选用容器材 质要随待测组分来拟定.测磷酸盐不能使用含磷洗涤剂;测硫酸盐或铬则不能用铬酸硫酸洗液.测2重金属玻璃容器及聚乙烯容器通惯用盐酸或硝酸 (c=1 mol/L) 洗净并浸泡一至两天后用蒸馏水或去 离子水冲洗. 2.2.2.2 清洁剂清洗塑料或玻璃容器 此程序如下：a)用水和清洗剂混合稀释溶液清洗容器和容器帽；b)用实验室用水清洗两次；c)控干水并盖好容器帽. 2.2.2.3 溶剂洗涤玻璃容器此程序如下：a)用水和清洗剂混合稀释溶液清洗容器和容器帽；b)用自来水彻底清洗；c)用实验室用水清洗两次；d)用丙酮清洗并干燥；e)用与分析办法匹配溶剂清洗并及时盖好容器帽. 2.2.2.4 酸洗玻璃或塑料容器 此程序如下：a)用自来水和清洗剂混合稀释溶液清洗容器和容器帽；b)用自来水彻底清洗；c)用10%硝酸溶液清洗；d)控干后,注满10%硝酸溶液；e)密封,贮存至少24小时；f)用实验室用水清洗,并及时盖好容器帽. 2.2.2.5 用于测定农药,除草剂等样品容器准备 因聚四氟乙烯外塑料容器会对分析产生明显干扰,故普通使用棕色玻璃瓶.按普通规则清洗 (即用水及洗涤剂-铬酸-硫酸洗液-蒸馏水) (见2.2.2.4)后,在烘箱内180下4小时烘干.冷 却后再用纯化过己烷或石油醚冲洗多次. 2.2.2.6 用于微生物分析样品 用于微生物分析容器及塞子,盖子应经高温灭菌,灭菌温度应保证在此温度下不释放或产生出 任何能抑制生物活性,灭活或增进生物生长化学物质. 玻璃容器,按普通清洗原则(见2.2.2.3)洗涤,用硝酸浸泡再用蒸馏水冲洗以除去重金属或铬酸盐残留物.在灭菌前可在容器里加入硫代硫酸钠(Na2S2O3)以除去余氯对细菌抑制作用. (以每125 ml容器加入0.1 ml10 mg/L Na2S2O3计量) 2.2.3 容器封存 对需要测定物理-化学分析物样品,应使水样布满容器至溢流并密封保存,以减少因与空气中 氧气，二氧化碳反映干扰及样品运送途中震荡干扰. 但当样品需要被冷冻保存时，不应溢满封存. 2.2.4 生物检测解决保存 用于化学分析样品和用于生物分析样品是不同.加入到生物检测样品中化学品可以 固定或保存样品，固定是用于描述保存形态构造,而保存是用于防止有机质生物化学或化 学退化.保存剂,从定义上说,是有毒,并且保存剂添加也许导致生物死亡.死亡之前,震动 可引起那些没有强核壁脆弱生物,在固定完毕之前就崩溃.为使这种影响减少到最低,保存剂 迅速进入核中是非常重要,有某些保存剂,例如卢格氏溶液可导致生物分类群丢失,在特定范畴 特定季节内也许就成为问题.如在夏季,当频繁检测硅-鞭毛虫时,就可以通过添加防腐剂,如卢 格氏碱性溶液来解决. 生物检测样品保存应符合下列原则：a)预先理解防腐剂对防止生物有机物损失效果. b)防腐剂至少在保存期间,可以有效地防止有机质生物退化. c)在保存期内,防腐剂应保证能充分研究生物分类群. 2.2.5 放射化学分析样品解决,保存 用于化学分析样品和用于放射化学分析样品是不同.安全办法依赖于样品放射能性 质.此类样品保存技术依赖放射类型和放射性核素半衰期. 2.2.6 样品冷藏,冷冻 在大多数状况下,从采集样品后到运送到实验室期间,在1-5冷藏并暗处保存,对保存样品就 足够了.冷藏并不合用长期保存,对废水保存时间更短. 零下20冷冻温度普通能延长贮存期. 分析挥发性物质不合用冷冻程序. 如果样品包括细胞，细菌或微藻类,在冷冻过程中,会破裂,损失细胞组分,同样不合用冷冻.冷冻需要掌握冷冻和融化 技术,以使样品在融化时能迅速地,均匀地恢复其原始状态,用干冰迅速冷冻是令人满意办法.一 般选用塑料容器,强烈推荐聚氯乙烯或聚乙烯等塑料容器. 2.2.7 过滤和离心 采样时或采样后,用滤器(滤纸,聚四氟乙烯滤器,玻璃滤器)等过滤样品或将样品离心分离 都可以除去其中悬浮物,沉淀,藻类及其她微生物.滤器选取要注意与分析办法相匹配,用前清洗及避免吸附,吸取损失.由于各种重金属化合物,有机物容易吸附在滤器表面,滤器中溶解性化 合物如表面活性剂会滤到样品中.普通测有机项目时选用砂芯漏斗和玻璃纤维漏斗,而在测定无机项 目时惯用0.45m滤膜过滤. 过滤样品目就是区别被分析物可溶性和不可溶性比例(例如可溶和不可溶金属某些. ) 2.2.8 添加保存剂 控制溶液pH值:测定金属离子水样惯用硝酸酸化至pH 1-2,既可以防止重金属水解沉淀，又可以防止金属在器壁表面上吸附,同步在pH 1-2 酸性介质中还能抑制生物活动.用此法保 存,大多数金属可稳定数周或数月.测定氰化物水样需加氢氧化钠调至pH 12 .测定六价铬水样 应加氢氧化钠调至pH 8,因在酸性介质中,六价铬氧化电位高,易被还原.保存总铬水样,则应 加硝酸或硫酸至pH 1-2. 加入抑制剂:为了抑制生物作用,可在样品中加入抑制剂.如在测氨氮,硝酸盐氮和COD 水样中,加氯化汞或加入三氯甲烷,甲苯作防护剂以抑制生物对亚硝酸盐,硝酸盐,铵盐氧化还原 作用.在测酚水样中用磷酸调溶液pH值,加入硫酸铜以控制苯酚分解菌活动. 加入氧化剂:水样中痕量汞易被还原,引起汞挥发性损失,加入硝酸-重铬酸钾溶液可使 汞维持在高氧化态,汞稳定性大为改进. 加入还原剂:测定硫化物水样,加入抗坏血酸对保存有利.含余氯水样,能氧化氰离子，可使酚类,烃类,苯系物氯化生成相应衍生物,为此在采样时加入恰当硫代硫酸钠予以还原,除 去余氯干扰.样品保存剂如酸,碱或其她试剂在采样前应进行空白实验,其纯度和级别必要达到分析 规定. 加入某些化学试剂可固定水样中某些待测组分,保存剂可事先加入空瓶中,亦可在采样后立 即加入水样中.所加入保存剂不能干扰待测成分测定,如有疑义应先做必要实验.当加入保存 剂样品,通过稀释后,在分析计算成果时要充分考虑.但如果加入足够浓保存剂,因加入体积很 小,可以忽视其稀释影响.固体保存剂,因会引起局部过热,相反地影响样品,应当避免使用. 所加入保存剂有也许变化水中组分化学或物理性质,因而选用保存剂时一定要考虑到对测 定项目影响.如待测项目是溶解态物质,酸化会引起胶体组分和固体溶解,则必要在过滤后酸化 保存. 必要要做保存剂空白实验,特别对微量元素检测.要充分考虑加入保存剂所引起待测元素数 量变化.例如,酸类会增长砷,铅,汞含量.因而,样品中加入保存剂后,应保存做空白实验.3 样品标签设计水样采集后,往往依照不同分析规定,分装成数份,并分别加入保存剂,对每一份样品都应附 一张完整水样标签.水样标签应事先设计打印,内容普通涉及:采样目,项目唯一性编号,监测 点数目,位置,采样时间,日期,采样人员,保存剂加入量等.标签应用不退色墨水填写,并牢 固地粘贴于盛装水样容器外壁上.对于未知特殊水样以及危险或潜在危险物质如酸,应用记号标 出,并将现场水样状况作详细描述. 对需要现场测试项目,如pH,电导率，温度，流量等应按下表进行记录，并妥善保管现场记录.采样现场数据记录项目名称：样品描述：时 采样 地点 样品 编号 采样 采样 日期 开始 结束 采样 pH 间 其她参量备 注温度采样人:交接人:复核人:审核人:注:备注中应依照实际状况填写如下内容:水体类型,气象条件(气温,风向,风速,天气状态) ,采样点周边环境状 况,采样点经纬度,采样点水深，采样层次等.4 样品运送水样采集后必要及时送回实验室,依照采样点地理位置和每个项目分析前最长可保存时间,选 用恰当运送方式,在现场工作开始之前,就要安排好水样运送工作,以防延误. 水样运送前应将容器外(内)盖盖紧.装箱时应用泡沫塑料等分隔,以防破损.同一采样点 样品应装在同一包装箱内,如需分装在两个或几种箱子中时,则需在每个箱内放入相似现场采样记 录表. 运送前应检查现场记录上所有水样与否所有装箱. 要用醒目色彩在包装箱顶部和侧面标上 切 勿倒置标记. 每个水样瓶均需贴上标签,内容有采样点位编号,采样日期和时间,测定项目,保存办法,并写明用何种保存剂. 装有水样容器必要加以妥善保存和密封,并装在包装箱内固定,以防在运送途中破损.保存 办法见表1-表3,除了防震,避免日光照射和低温运送外,还要防止新污染物进入容器和沾污瓶口 使水样变质. 在水样运送过程中,应有押运人员,每个水样都要附有一张管理程序管理卡.在转交水样时,转 交人和接受人都必要清点和检查水样并在登记卡上签字,注明日期和时间. 管理程序登记卡是水样在运送过程中文献,应防止差错并妥善保管以备查.特别是通过第三者 把水样从采样地点转移到实验室分析人员手中时,这张管理程序登记卡就显得更为重要了. 在运送途中如果水样超过了保质期,管理员应对水样进行检查.如果决定依然进行分析,那么在 出报告时,应明确标出采样和分析时间.5 样品接受水样送至实验室时,一方面要检查水样与否冷藏,冷藏温度与否保持1-5.另一方面要验明标签,清 点样品数量,确认无误时签字验收.如果不能及时进行分析,应尽快采用保存办法,防止水样被污染.6 样品质量控制规定样品保存剂如酸,碱或其她试剂在采样前应进行空白实验,其纯度和级别必要达到分析规定.7 惯用样品保存技术表 1-表 3 列出是关于水样保存技术规定.样品保存时间,容器材质选取以及保存办法 应用都要取决于样品中组分及样品性质,而现实中水样又是千差万别,因而下表所列要 求不也许是绝对准则.因而每个分析者都应结合详细工作验证这些规定与否合用,在制定分析办法 原则时也应明确指出样品采集和保存办法. 此外,如果要采用分析办法和使用保存剂及容器之间有不相容状况.则常需从同一水体中 取数个样品,按几种保存办法分别进行分析以找出最适当保存办法和容器. 表 1-表 3 内容只是保存样品普通规定.由于天然水和废水性质复杂,在分析之前,需要验 证一下按照下述办法解决过每种类型样品稳定性表 1 物理,化学及生化分析指标保存技术 至少采 测试项目/ 序号 参数 (ml) 1 2 3 pH 色度 浊度 P或G P或G P或G 12 h 12 h 12 h 250 250 250 尽量现场测定 尽量现场测定 尽量现场测定 大量测定可带离 4 气味 G 1-5冷藏 6h 500 现场 5 6 7 8 9 电导率 悬浮物 酸度 碱度 二氧化碳 溶解性固体 10 (干残渣) 总固体(总残 11 渣,干残渣) G 12 化学需氧量 P 高锰酸盐指 13 数 P 溶解氧瓶 五日生化需 14 氧量 P -20冷冻 1m 1000 6m(浓度 50mg/L 保存 1m) -20冷冻 1-5暗处冷藏 1m 12 h 500 250 冷冻最长可保持 G -20冷冻 1-5暗处冷藏 1m 2d 100 500 尽快分析 最长 6m 用 H2SO4,pH2 2d 500 P或G 1-5冷藏 24 h 100 见总固体(总残渣) P 或 BG P或G P或G P或G P或G 1-5暗处 1-5暗处 1-5暗处 水样布满容器,低于取样温度 12 h 14 d 30 d 12 h 24 h 250 500 500 500 500 最佳现场测定 尽量现场测定 采样容器 保存办法及保存剂用量 可保存时间 样量 涤办法 容器洗 备注G 15 总有机碳用 H2SO4,pH2;1-57d250P-20冷冻 加入硫酸锰,碱性 KI 叠氮化钠1m10016溶解氧溶解氧瓶 溶液,现场固定 P或G 用 H2SO4，HCl 酸化至 pH2 -20冷冻24 h500尽量现场测定24 h 1m250 25017总磷 P 溶解性正磷18 酸盐 19 总正磷酸盐 P或G或 1-5冷藏 20 溶解磷酸盐 BG P 21 氨氮 氨类，(易释 22 放,离子化) 23 亚硝酸盐氮 P P或G P或G 24 硝酸盐氮 P或G P P 或 BG 25 凯氏氮 P P或G 26 总氮 P -20冷冻 -20冷冻 用 H2SO4,pH12 ，-20冷冻 1-5冷藏避光保存 1-5冷藏 用 HCl,pH12 ，-20冷冻 用 H2SO4,pH12,1-5避光 ，P或G P或G -20冷冻 加 H2SO4,pH2 用 H2SO4,pH12;1-5 ,见溶解磷酸盐见总磷1m250 采样时现场过滤.1m 24 h 21 d 1m 24 h 24 h 7d 1m 1m 1m 7d 1m250 250 500 保存前现场离心 500 250 250 250 250 250 250 250 500 9水样布满容器.1L 水样加 NaOH 27 P或G 至 pH9,加入 5%抗坏血酸 5ml，饱和 EDTA 3ml,滴加饱和 Zn(Ac)2,至胶体产生,常温避光 28 硼 P 水样布满容器密封 1m 100 24 h 250硫化物7 d，如果硫 NaOH，pH 9 29 总氰化物 P或G 1-5冷藏 保存 12 小 时 加 NaOH 到 pH 12;1-5暗处 pH=6 时释放 30 氰化物 P 冷藏 24 h 500 化物存在，250 加 NaOH 到 pH 12;1-5暗处 易释放氰化 31 物 P 冷藏 7d 500 时) 24h(存在硫化物32 33 34 35 36 37FClBrISO2-4，PO43-P P或G P或G P或G P或G P或G P或G1-5,避光 1-5,避光 1-5,避光 NaOH，pH 12 1-5,避光 NaOH,H2SO4 调 pH=7，CHCl30.5% 1-5冷藏 -20冷冻 1-5冷藏14 d 30 d 14 h 14 h 30 d 7d 24 h 1m 1m250 250 250 250 250 250 500 38NO2 ,NO3 P 500 500保存前现场过滤39碘化物 溶解性硅酸G40 盐 41 42 总硅酸盐 硫酸盐P1-5冷藏1m200现场过滤P P或G1-5冷藏 1-5冷藏1m 1m100 20010水样布满容器.100 ml 加 1 ml 43 亚硫酸盐 P或G 2.5% EDTA 溶液,现场固定. 阳离子表面 44 活性剂 阴离子表面 45 活性剂 水样布满容器.1-5冷藏,加入 非离子表面 46 活性剂 醛溶液. 47 48 溴酸盐 溴化物 P或G P或G 1-5 1-5 1m 1m 100 100 最佳在采集后 5 分 49 残存溴 P或G 1-5避光 24 h 500 钟内现场分析 50 51 52 氯胺 氯酸盐 氯化物 P或G P或G P或G 水样布满容器.1-5冷藏;HCL，G,使用 pH1-2 53 氯化溶剂 聚四氟乙 如果样品加氯,250 ml 水样加 20 烯瓶盖 mg Na2S2O35H2O 最佳在采集后 5 分 54 二氧化氯 P或 G 避光 5 min 500 钟内现场分析 最佳在采集后 5 分 55 余氯 P 或G 避光 5 min 500 钟内现场分析 最佳在采集后 5 分 56 亚氯酸盐 P 或G 避光 1-5冷藏 5 min 500 钟内现场分析 P (聚四氟 57 氟化物 乙烯除 外) 1m 200 24 h 250 避光 1-5冷藏 5 min 7d 1m 500 500 100 G 37%甲醛,使样品成为含 1%甲 1m 500 不能用溶剂清洗. P或G 1-5冷藏用 H2SO4,pH 1-2 ，2d 500 不能用溶剂清洗. 洗 G 甲醇清 1-5冷藏 2d 500 不能用溶剂清洗. 2d 5001158 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70铍 硼 钠 镁 钾 钙 六价铬 铬 锰 铁 镍 铜 锌P或 G P P PG或 P P 或G P或 G P 或G P 或G P 或G P 或G P PHNO3,1L 水样中加浓 HNO310 ml HNO3,1L 水样中加浓 HNO3 10ml HNO3,1L 水样中加浓 HNO3 10ml HNO3,1L 水样中加浓 HNO3 10ml HNO3,1L 水样中加浓 HNO3 10ml HNO3,1L 水样中加浓 HNO3 10ml NaOH，pH 8-9 HNO3 ,1L 水样中加浓 HNO310 ml HNO3 ,1L 水样中加浓 HNO310 ml HNO3 ,1L 水样中加浓 HNO310 ml HNO3 ,1L 水样中加浓 HNO310 ml HNO3 ,1L 水样中加浓 HNO310 ml HNO3 ,1L 水样中加浓 HNO310 ml HNO3 ,1L 水样中加浓 HNO31014 d 14 d 14 d 14 d 14 d 14 d 14 d 1m 14 d 14 d 14 d 14 d 14 d250 250 250 250 250 250 250 100 250 250 250 250 250酸洗 酸洗 酸洗 酸洗 酸洗 酸洗 使用氢化物技术分71砷P 或G ml,DDTC 法,HCl 2 ml14 d250 析砷用盐酸72 73硒 银P 或G P 或G1L 水样中加浓 HCl 2 ml HNO3 ,1L 水样中加浓 HNO32 ml14 d 14 d250 250 如用溶出伏安法测74镉P 或GHNO3 ,1L 水样中加浓 HNO310 ml14 d250定,可改用 1L 水样 中加浓 HClO4 19ml表 1(续)75 锑 P 或G HCl,0.2%(氢化物法) 14 d 250 HCl,1%如水样为中性,1 L 水 76 汞 P 或G 样中加浓 HCl 10 ml 如用溶出伏安法测 HNO3 ，1%如水样为中性，水 1L 77 铅 P 或G 样中加浓 HNO310 ml 中加浓 HClO4 19ml 78 铝 P 或 G 或 BG 用 HNO3,pH 1-2 1m 100 酸洗 14 d 250 定,可改用 1L 水样 14 d 250 12酸洗 P 或酸洗 79 铀 BG 酸洗 P 或酸洗 80 钒 BG 81 总硬度用 HNO3,pH 1-2 1m 200用 HNO3,pH 1-2 1m 100见钙P 酸洗 或 BG 82 二价铁 酸洗 用 HCl pH 1-2,避免接触空气 7d 100P 酸洗或 BG 83 总铁 酸洗 84 85 锂 钴 重金属 86 化合物 石油及 87 衍生物 88 油类 溶剂洗 G 用 HCl 至,pH2 7d 250 见碳氢化合物 P 或 BG 用 HNO3,pH1-2 1m 500 最长 6m P P 或G 用 HNO3,pH1-2 用 HNO3,pH1-2 1m 1m 100 100 酸洗 用 HNO3,pH1-2 1m 1001-5避光.用磷酸调至 pH2，89 酚类 G 加入抗坏血酸 0.01-0.02 g 除去 残存氯 24 h 1000 苯酚指 90 数 可吸附 P或 G 91 有机卤 化物 P 1-2;1-5避光保存 -20冷冻 用 1+10 HCl 调至 pH2，挥发性 92 有机物 残存氯;1-5避光保存 G 加入抗坏血酸 0.01-0.02 g 除去 12 h 1000 1m 1000 水样布满容器.用 HNO3,pH 5d 1000 G 添加硫酸铜，磷酸酸化至 pH4 21 d 100013除草剂 93 类 G加入抗坏血酸 0.01-0.02 g 除去 24 h 残存氯;1-5避光保存 萃取样 G(带聚四氟 HCL,pH1-2,1-5冷藏 品同步 乙烯瓶塞或 如果样品加氯,1000 ml 水样加 80 mg Na2S2O35H2O 样容器 14 d 1000 萃取采 膜) 满容器. 样容器,不能水样充 不能用水样冲洗采 1000 酸性除 94 草剂邻苯二 加入抗坏血酸 0.01-0.02 g 除去 95 甲酸酯 类 加入 0.2-0.5 g/L 硫代硫酸钠除 96 甲醛 G 去残存氯;1-5避光保存 1000-3 000 G(溶剂洗，杀虫剂 带聚四氟乙烯 (包括 瓶盖) 97 有机氯，或P (合用草甘 有机磷，膦) 有机氮) 不能水 样布满 容器 容器，1-5冷藏 萃取 5 d 洗采样 水样冲 内完毕. 不能用 萃取应在采样后 24h 24 h 250 G 残存氯;1-5避光保存 24 h 1000 表 1(续)G 溶剂 氨基甲酸酯 98 类杀虫剂 P P 或G 99 叶绿素 P P 100 101 清洁剂 肼 G 用 HCl 酸化到 1 -20冷冻 1-5冷藏 用乙醇过滤萃取后,-20冷冻 过滤后-80冷冻 1m 24 h 1m 1m 见表面活性剂 24 h 500 1000 1000 1000 1000 棕色采样瓶 80mgNa2S2O35H2O 洗 1-5 14 d 1000 1000ml 水加 如果样品被加氯,14mol/l.避光 现场萃取不能用水 用 HCl 或 H2SO4 102 碳氢化合物 G 溶剂(如戊烷)萃取 pH 1-2 能水样布满容器 水样布满容器. 用 H2SO4,pH 1-2 单环 103 芳香烃 G (带聚四氟乙烯薄膜) 样前 1000 ml 样 加 80 mg Na2S2O35H2O 104 有机氯 有机金属化 105 合物 尽量现场萃取.不 能用水样冲洗采样 G 溶剂洗,带聚四氟 106 多氯联苯 乙烯瓶盖 1-5冷藏 7d 1000 采样前 1000ml 样加 80mgNa2S2O3 5H2O 容器,如果样品加氯，G 1-5冷藏 7d 500 萃取应带离现场 见可吸附有机卤化物 如果样品加氯，采 7d 500 1m 1000 样冲洗采样容器,不尽量现场萃取.如 G 溶剂洗,带聚四氟 107 多环芳烃 乙烯瓶盖 1-5冷藏 7d 500 1000ml 样加 80mgNa2S2O3 5H2O 如果样品加氯,采样 G，带聚四氟乙烯薄 108 三卤甲烷类 膜小瓶 满容器 8mgNa2S2O3 5H2O 1-5冷藏,水样充 14 d 100 前 100ml 样加 果样品加氯,采样前注:1)P. 为聚乙烯瓶(桶) G 为硬质玻璃瓶BG 为硼硅酸盐玻璃瓶2)y 表达年,m 表达月，w 表达周,d 表达天,h 表达小时，min 表达分. 3),表达四种洗涤办法.如下:15:洗涤剂洗一次,自来水洗三次,蒸馏水洗一次.对于采集微生物和生物采样容器,须经 160 干热灭菌 2 h.经灭菌微生物和生物采样容器必要在两周内使用,否则应重新灭菌.经 121高压 蒸汽灭菌 15 min 采样容器,如不立虽然用,应于 60将瓶内冷凝水烘干,两周内使用.细菌检测项 目采样时不能用水样冲洗采样容器,不能采混合水样,应单独采样 2h 后送实验室分析. :洗涤剂洗一次,自来水洗二次,(1+3) HNO3 荡洗一次,自来水洗三次,蒸馏水洗一次. :洗涤剂洗一次,自来水洗二次,(1+3) HNO3 荡洗一次,自来水洗三次,去离子水洗一次. :铬酸洗液洗一次,自来水洗三次,蒸馏水洗一次.如果采集污水样品可省去用蒸馏水,去离子 水清洗环节.表2生物,微生物指标保存技术容器 至少采样量 可保存时间 洗涤 办法 一,微生物分析 取氯化或溴化过水样 时,所用样品瓶消毒 之前,按每 125 ml 加入 备注 (ml)保存办法及保 待测项目 采样容器 存剂用量细菌总数 0.1 ml 10%(m/m)硫 大肠菌总数 尽快(地表水，粪大肠菌 粪链球菌 沙门氏菌 水样,应在容器消毒 志贺氏菌等 之前,按每 125 ml 容积 加入 0.3 ml 15% (m/m)EDTA 二,生物学分析(本表所列生物分析项目,不也许涉及所有生物分析项目,仅仅是研究工作所常涉及动植物种群) 鉴定和计数 底栖无脊椎动 P 或G 加入 70%乙醇 1000 1年 样品中水应先倒出以 灭菌容器 1-5冷藏 G 水) 对重金属含量高于 0.01 污水及饮用 对细菌抑制作用. 代硫酸钠以消除氯或溴16物类大样品加入 37%甲醛 (用硼酸钠或 四氮六甲圜调节至中性) 用 1 年(至少)3 P 或G 100 g/L 福尔马林溶液稀释 到 3.7%甲醛(相应 1-10 福尔马林稀释液) 1000 个月达到最大防腐剂浓 度底栖无脊椎动 加入防腐溶液,含 70%乙 物类小样品 G (如参照样 是 100:2:1) 品) 碱性卢格氏溶液合用于 每 200 份,加入 0.5-1 份卢 G 或 P 盖紧瓶 藻类 盖 1-5暗处冷藏 水.如果退色,应加入 更多卢格氏溶液 浮游植物 G 见海藻 加入 37%甲醛 (用硼酸钠调 如果退色,应加入更多 浮游动物 P或 G 节至中性) 稀释至 3.7%，海 藻加卢格氏溶液 湿重和干重 不要冷冻到-20,尽快 P 或G 底栖大型无脊 加入 37%甲醛 椎动物 (用硼酸钠或 大型植物 四氮六甲圜调 藻类 节至中性)用 浮游植物 浮游动物 林溶液稀释到 鱼 3.7%甲醛(相 应 1-10 福 细胞体积为基本 P或 G 100 g/L 福尔马 1000 至少 3 个月 以计数和鉴定环节测量 物干重湿重测量普通 水生附着生物和浮游植 1-5冷藏 1000 24 h 分析,不得超过 24 h 200 1y 卢格氏溶液 200 6m 暗处 格氏溶液 200 6m 液合用于带鞭毛虫海 新鲜水,酸性卢格氏溶 防止被破坏 醇,37%甲醛和甘油(比例 100 不拟定 物,须用特殊办法,以 对无脊椎群,如扁形动17尔马林稀释 液) 灰分重量 加入 37%甲醛 (用硼酸钠或 四氮六甲圜调 底栖大型无脊 节至中性)用 椎动物 100 g/L 福尔马 大型植物 藻类 3.7%甲醛(相 浮游植物 应 1-10 福 尔马林稀释 液) 干重和灰分重量 玻璃纤维滤器 浮游动物 过滤并-20冷 冻 毒性实验 P或 G P 1-5冷藏 -20冷冻 1000 1000 24h 2w 保存期随所用分析办法 不同 200 6m 细胞体积为基本 P 或G 林溶液稀释到 1000 至少 3 个月 以计数和鉴定环节测量 物干重湿重测量普通 水生附着生物和浮游植表 3:放射学分析保存技术保存办法及保存剂 待测项目 采样容器 用量 p 放射性 p 处冷藏 放射性 (放射碘 p p 用 HNO3,pH 1-2 1m 1m 如果样品已蒸发,不 酸化 用 HNO3,pH 1-2 1-5暗 1m 酸化 (ml) 1m 如果样品已蒸发,不 至少采样量 可保存时间 备注18除外) 放射性 p 5000 2d 1L 水样加入 2-4ml 次 放射碘 p 3000 2d 氯酸钠溶液(10%) ，保证过量氯. 氡 同位素 镭(氡生长测定法) 其她办法 镭 放射性锶 放射性铯 P P 5000 2d P 1000 2m 至少 4 周 2m 1m 至少 2 周 BG 2d 至少 4 周含氚水P 2m 1m 1m 1m 1m样品需分析前蒸馏铀P 钚P 19