1、11-叔丁基过氧化氢技术和市场调研汇报叔丁基过氧化氢技术和市场调研汇报() Technoic and Market Research Report of TBHP报 告 摘 要叔丁基过氧化氢也称过氧化叔丁醇;特丁基过氧化氢,简称TBHP;是有机过氧化物一个关键分支,为挥发性、微黄色透明液体,是一个烷基氢有机过氧化物。关键用作聚合反应(如聚氯乙烯、聚丙烯酸类乳液聚合单体后消除等)引发剂;不饱合聚脂交联剂,乳化聚合,天然生胶加硫,柴油添加剂,油漆行业等。亦广泛用作合成其它有机过氧化物原料。叔丁基过氧化氢技术和市场调研汇报()在结合经济全球化大背景和叔丁基过氧化氢相关产业政策环境基础上,并对叔丁基过
2、氧化氢技术发展情况、叔丁基过氧化氢消费现实状况和前景、叔丁基过氧化氢上下游产业链、叔丁基过氧化氢原料供给、叔丁基过氧化氢供需情况和国外叔丁基过氧化氢供需情况等几大部分数据研究来探求叔丁基过氧化氢行业未来发展前景。经过多方面多角度专业研究回复以下多个业内人士很关注问题: 1、叔丁基过氧化氢技术现实状况和技术发展趋势怎样?最好工艺技术路线选择? 2、叔丁基过氧化氢生产现实状况怎样?增加潜力怎样?关键生产企业情况?3、叔丁基过氧化氢市场需求现实状况怎样?需求增加潜力有多大? 4、叔丁基过氧化氢进出口情况怎样? 5、叔丁基过氧化氢销售情况,销售渠道怎样? 6、叔丁基过氧化氢市场价格情况,价格改变趋势,
3、影响价格原因等? 7、叔丁基过氧化氢上下游产业链,叔丁基过氧化氢原料供给情况? 8、叔丁基过氧化氢项目投资情况,投资分析? 9、叔丁基过氧化氢产业发展趋势,发展策略和提议? 叔丁基过氧化氢技术和市场调研汇报(),关键叙述过去3-5年全球和中国叔丁基过氧化氢生产、消费、进出口、价格等信息,并估计未来5-叔丁基过氧化氢生产和消费需求发展情况和行业发展趋势分析估计。叔丁基过氧化氢技术和市场调研汇报目 录六鉴网 第一章、叔丁基过氧化氢概况61.1 叔丁基过氧化氢基础概况61.2 叔丁基过氧化氢理化性质61.3 叔丁基过氧化氢安全、包装及贮运7第二章、叔丁基过氧化氢合成工艺及技术进展92.1 叔丁基过氧
4、化氢合成工艺92.1.1 叔丁醇双氧水法92.1.2 异丁烯双氧水法122.1.3 异丁烷氧化合成法132.1.4 格氏试剂合成法152.2 叔丁基过氧化物生产工艺比较162.3 叔丁基过氧化氢质量指标17第三章、叔丁基过氧化氢生产情况183.1 叔丁基过氧化氢生产情况183.2 叔丁基过氧化氢产能产量统计213.3 中国关键叔丁基过氧化氢生产企业概况23第四章、叔丁基过氧化氢消费分析和估计264.1 叔丁基过氧化氢消费分析264.1 叔丁基过氧化氢需求估计28第五章、叔丁基过氧化氢进出口分析29第六章、叔丁基过氧化氢市场价格及价格分析306.1 叔丁基过氧化氢市场价格306.2 叔丁基过氧化
5、氢市场价格分析和估计32第七章、叔丁基过氧化氢原料和上下游产业链分析347.1 叔丁基过氧化氢原料供给和市场概况347.1.1 叔丁醇供需现实状况分析347.1.2 过氧化氢供需现实状况分析377.2 叔丁基过氧化氢上下游产业链分析39第八章、叔丁基过氧化氢投资动态和投资分析42第九章、叔丁基过氧化氢发展趋势分析估计和提议439.1 叔丁基过氧化氢行业发展趋势分析和估计439.2 叔丁基过氧化氢企业发展策略和提议44第十章、叔丁基过氧化氢相关资料(附件)44表格及图(23个)图1.1 叔丁基过氧化氢结构图6表1.1 叔丁基过氧化氢理化性质表7图2.1 叔丁醇双氧水法合成TBHP反应方程式10图
6、2.2 异丁烯双氧水法合成TBHP反应方程式12图2.3 异丁烷氧化法合成TBHP反应方程式13图2.4 格氏试剂合成法制备TBHP反应方程式15表2.1 叔丁基过氧化氢质量指标表17表3.1 中国叔丁基过氧化氢生产企业产能统计20表3.2 中国叔丁基过氧化氢产能产量统计21图3.1 中国叔丁基过氧化氢产能产量比较图22表4.1 中国叔丁基过氧化氢产、供、需平衡表27图4.1 中国叔丁基过氧化氢产、供、需比较图27图4.2 中国叔丁基过氧化氢消费结构图28表6.1 -2月中国市场叔丁基过氧化氢报价表30图6.1 -2月中国市场叔丁基过氧化氢年平均价格曲线图32表7.1 中国叔丁醇生产企业产能统
7、计表34表7.2 中国叔丁醇供需平衡情况表36图7.1 中国叔丁醇产、供、需比较图36表7.3 中国过氧化氢关键生产厂家和生产能力情况表37表7.4 中国过氧化氢产、供、需平衡表38图7.2 中国过氧化氢产、供、需走势图38图7.3 叔丁基过氧化氢上下游产业链图39表7.5 叔丁基过氧化氢及下游产品特征和应用40第一章、叔丁基过氧化氢概况1.1 叔丁基过氧化氢基础概况商 品 名:叔丁基过氧化氢也称过氧化叔丁醇;特丁基过氧化氢;简 称:TBHP;英文名称:tert-Butyl hydroperoxide;分 子 式:C4H10O2;分 子 量:90.12;CAS NO.:75-91-2;结构 式
8、: 或图1.1 叔丁基过氧化氢结构图叔丁基过氧化氢是有机过氧化物一个关键分支,为挥发性、微黄色透明液体,是一个烷基氢有机过氧化物。关键用作聚合反应(如聚氯乙烯、聚丙烯酸类乳液聚合单体后消除等)引发剂;不饱合聚脂交联剂,乳化聚合,天然生胶加硫,柴油添加剂,油漆行业等。亦广泛用作合成其它有机过氧化物原料。1.2 叔丁基过氧化氢理化性质叔丁基过氧化氢产品为无色或浅黄色透明液体。比重0.896。熔点:-8。沸点:35(20mmHg)。折射率n20D 1.4007;能溶于乙醇、苯、己烷、无味溶剂油、醋酸乙烯、四氢呋喃、甲乙酮、乙醚等有机溶剂互溶;溶于稀碱溶液;微溶于水,在水中溶解度为12%。对震动和摩擦
9、敏感;和还原剂、有机物或易燃物混合会易爆,氧化性极强。能于醇、醚等有机溶剂相混合;在75以下稳定,在95100时失去氧。易燃、易爆,蒸汽有毒;高于250时分解并引发爆炸。表1.1 叔丁基过氧化氢理化性质表品 名叔丁基过氧化氢外 观无色或浅黄色透明液体分 子 式C4H10O2分 子 量90.12熔 点-8闪 点26.7比重0.896沸点35(20mmHg)。溶解度12%水折射率n20D 1.4007理论活性氧含量17.78%自加速分解温度(SADT)80活 化 能44.4Kcal/mole10小时半衰期温度1641小时半衰期温度1851分钟半衰期温度264报警温度(Tem)75联合国编号(UN-
10、No)3109中国危险化学品编号(CN-No)5溶 解 性易溶于醇、酯、醚、烃类有机溶剂氢氧化钠水溶液。稍溶于水。1.3 叔丁基过氧化氢安全、包装及贮运安全操作:叔丁基过氧化氢产品易燃、易爆;必需远离火源、热源,避免阳光直射;避免振动和摩擦,有强氧化性,不能和还原剂、有机物或易燃物接触;必需贮存在聚乙烯容器中,温度不得高于30;使用时一定要戴防护眼镜和手套,现场不得进食、饮食水或吸烟,切勿将用剩过氧化物倒回原容器。灭火:小火灾需用干粉或二氧化碳灭火器灭火,同时用大量水喷洒,预防再燃。大火需在安全距离之外用大量水喷射。包装:叔丁基过氧化氢标准包装通常是净重25千克或180千克聚乙烯塑料桶,也可用
11、IBC包装或用槽车装运,但要尤其注意用IBC或槽车包装时SADT为55,危急温度为50。小包装也可按用户要求规格包装。叔丁基过氧化氢为F类固体有机过氧化物,货物分类:5.2,联合国编号:3109,二类危险货物包装。储存:保持包装密闭并处于良好通风状态下,最大贮存温度为40,避免和还原剂如胺类、酸、碱、重金属化合物(促进剂及金属皂),严禁在库房内分装及取用。运输:用箱式冷藏车运输,运输温度必需低于30,在运输过程中必需严格实施危险货物运输规则和汽车危险货物运输规则中相关要求,和还原剂、促进剂、有机物、可燃物及强酸隔离储运。第二章、叔丁基过氧化氢合成工艺及技术进展2.1 叔丁基过氧化氢合成工艺叔丁
12、基过氧化氢(TBHP)是最基础一个叔丁基过氧化物,也是合成其它有机过氧化物基础原料。叔丁基过氧化氢常见合成方法有:叔丁醇双氧水法,异丁烯双氧水法、异丁烷氧化法和格氏试剂合成法。Milas和Harris在1938年首次报道了在大量无水硫酸镁吸水剂存在下,用30过氧化氢和过量叔丁醇反应,先得到无水过氧化氢叔丁醇溶液,然后在大量冰偏磷酸存在下反应数日,最终得到TBHP含量为17叔丁醇溶液。在冰偏磷酸或无水硫酸镁存在下经过数次减压分馏得到纯TBHP,其沸点为3838.5/18mmHg,其物理和化学性质表明这个过氧化物不是双氧水和叔丁醇恒沸混合物,另外它碳、氢和活性氧含量分析结果和TBHP分子式C4H1
13、0O2计算结果完全一致。2.1.1 叔丁醇双氧水法叔丁醇双氧水法也称过氧化氢法。有机物质,如醇类、酯类和醚类等在酸催化作用下,和高度浓缩过氧化氢发生反应,即能轻易地转化为对应醇类过氧化物。叔丁醇双氧水法生产叔丁基过氧化氢反应过程:首先叔丁醇和硫酸进行酯化反应生成硫酸氢叔丁酯,然后用双氧水氧化硫酸氢叔丁酯生成叔丁基过氧化氢。反应方程式见图2.1。图2.1 叔丁醇双氧水法合成TBHP反应方程式叔丁醇双氧水法生产叔丁基过氧化氢生产过程:首先将叔丁醇加入反应锅中,搅拌下于35加入过氧化氢,然后升温至50,滴加70%硫酸,加完后反应5小时,温度保持在5560,静置分层,取上部油层用无水硫酸钠干燥、过滤,
14、得叔丁基过氧化氢产品。因为该合成方法反应原理相对简单,而且改变较少,所以这方面专利也不多见。有资料报道在过去国外很多厂家也采取这种方法,比如美国Hercules企业也是采取这种方法生产叔丁基过氧化氢。中国绝大部分生产厂家应用叔丁醇过氧化氢法生产叔丁基过氧化氢。该方法最大优点是生产装置投资成本较低,反应轻易控制,操作简便,反应联产二叔丁基过氧化物也是一个用途十分广泛有机过氧化物产晶,俗称引发剂A。该合成法最大缺点是反应过程产生大量废硫酸,对环境保护不利。2.1.2 异丁烯双氧水法该合成法也是Milas和Mass于1940年在美国专利中公开TBHP制备方法,它是以异丁烯、70硫酸和30双氧水为原料
15、,先将异丁烯和过量70硫酸反应得到叔丁醇硫酸氢酯,硫酸氢酯再和双氧水反应脱硫酸得到TBHP。反应方程式见图2.2。图2.2 异丁烯双氧水法合成TBHP反应方程式实例:由以上实例能够看出,和叔丁醇硫酸法相比,该合成法有以下缺点:硫酸和双氧水用量太大,全部是异丁烯摩尔数两倍,两步反应全部需要低温条件,原料异丁烯是气体物质,储存输送不方便,还有尾气吸收问题,另外粗产物中TBHP含量不高也限制了它工业应用。2.1.3 异丁烷氧化合成法象异丙苯一样,异丁烷分子中叔碳氢很活泼,在溴化氢或自由基引发剂存在下,由自由基引发剂受热分解产生活性自由基夺取异丁烷分子中叔碳氢,生成叔丁基自由基,其和氧分子反应生成叔丁
16、基过氧自由基,它立即夺取异丁烷子中叔碳氢形成叔丁基过氧化氢和叔丁基自由基,这个反应过程见图2.3。图2.3 异丁烷氧化法合成TBHP反应方程式实例1:在一个不锈钢反应器中加入800g液体异丁烷和5g二叔丁基过氧化物,经过向反应器中通入空气采取连续方法氧化异丁烷。反应混合物温度维持在125,压力为600p.S.i.g,反应4h后,取出一定量反应混合物,同时加入新鲜异丁烷。分析反应混合物中叔丁基过氧化氢含量。在整个氧化反应过程中,要尤其注意避免任何金属离子进入反应器。在这种条件下,叔丁基过氧化氢和叔丁醇以每小时22g速度生成。反应45h后,参与反应异丁烷转化率为72.2,氧化产物中94为叔丁基过氧
17、化氢和叔丁醇,叔丁基过氧化氢在整个氧化产物中含量为46。氧化产物中剩下6关键是丙酮、甲醇、甲酸和二氧化碳。用碘量法分析除去异丁烷氧化产物,每100g产物中叔丁基过氧化氢当量为1.14。在上述连续氧化条件下,当异丁烷转化率为19.6时,每100g产物中TBHP当量数为1.55,氧化产物中96为叔丁基过氧化氢和叔丁醇,叔丁基过氧化氢在整个氧化产物中含量为64.3。湘潭大学化工学院开展异丁烷无催化氧化制备TBHP工艺研究,意在为中国TBHP生产提供技术积累。首先对异丁烷无催化氧化反应工艺条件进行了优化。对不锈钢高压反应釜器壁采取亚硝酸钠、柠檬酸和碳酸钠进行了钝化处理,去除金属器壁对氧化反应影响。采取
18、低温液化方法实现异丁烷液相进料,分别考察了反应时间、反应温度、烷氧摩尔比、引发剂浓度等原因对异丁烷氧化反应影响,结果表明:异丁烷无催化反应诱导期约为1-1.5h,在较优工艺条件下,温度120,反应时间4h,烷氧摩尔比5.52,引发剂浓度控制在0-2.5%(质量分数)时,异丁烷转化率为18.09%,叔丁基过氧化氢选择性为48.01%,副产物叔丁醇选择性为49.55%,丙酮选择性为2.44%。2.1.4 格氏试剂合成法格氏试剂合成法是Wailing和Montclair于1957年在美国专利中公开叔丁基过氧化氢制备新方法,它是将氯代叔丁烷和镁粉反应先制得格氏试剂叔丁基氯化镁,在极低温度下,然后在乙醚
19、溶剂中和过量氧气反应,得到叔丁基过氧基氯化镁,最终在强酸存在下水解得到叔丁基过氧化氢。格氏试剂法制备TBHP反应方程式见图2.4。图2.4 格氏试剂合成法制备TBHP反应方程式实例:将1.3L乙醚冷却到-75,在搅拌下连续通人氧气,和此同时在2.75到3h时间内,把叔丁基氯化镁1L乙醚溶液滴加入上述氧气饱和乙醚中。混合物升温到室温,将其和0.5L水混合,用盐酸酸化,分离有机相,水相用0.2L乙醚萃取两次,合并有机相用氯化钙干燥,减压蒸除乙醚,残液减压蒸馏得到叔丁基过氧化氢产品,反应收率大于82%,沸点34/20mmHg,d204=0.897,经分析其中叔丁基过氧化氢含量为98%。格氏试剂合成法
20、几乎适适用于全部能形成烷基格氏试剂烷基氢过氧化物合成,尤其是那些不能用空气(氧气)氧化法和硫酸-双氧水法制备伯和仲烷基氢过氧化物合成,比如苄基过氧化氢制备用这两种方法全部不行;而以苄基氯化镁为原料,用格氏试剂合成法能够很方便制得苄基过氧化氢。2.2 叔丁基过氧化物生产工艺比较2.3 叔丁基过氧化氢质量指标我们没有查到叔丁基过氧化氢国家质量指标,下面以湖北省仙桃市圣果精细化工有限责任企业公布指标作参考。表2.1 叔丁基过氧化氢质量指标表项目指标项目指标外观无色叔丁醇0.5%叔丁基过氧化氢含量70.0%酮0.18%比重(20/4C) -0.92其它氧化物1.0%沸点 111C其它有机物0.4%二叔
21、丁基过氧化物0.08%理论活性氧含量17.75%半衰期分解温度264C(1分钟),172(10小时)第三章、叔丁基过氧化氢生产情况3.1 叔丁基过氧化氢生产情况叔丁基过氧化氢又称过氧化叔丁醇,是一个关键有机过氧化物,是最基础一个叔丁基过氧化物,也是合成其它有机过氧化物基础原料。广泛应用于高分子材料制备、不饱和三聚氰胺树脂涂料干燥、聚氯乙烯乳液聚合及农药中间体台成引发剂等。自从1938年首次报道该化合物以来,中国外对其制备方法进行了广泛研究,现在已形成规模生产。中国自20世纪60年代开始生产过氧化物,而有机过氧化物生产则更晚部分,而且生产规模通常均比较小。前几年,中国有很多企业投资建设叔丁基过氧
22、化氢装置。现在中国能够生产叔丁基过氧化氢企业统计见下表:表3.1 中国叔丁基过氧化氢生产企业产能统计单位:吨/年序号生产企业产能备注1泰州市培星化工300026仙桃市锌汇化工有限责任企业50027福建临海化工厂合 计113003.2 叔丁基过氧化氢产能产量统计因为叔丁基过氧化氢生产技术难度大,安全要求高,用量少。所以综合估量,中国能够生产叔丁基过氧化氢装置即使超出-吨/年,产量估量在-吨左右,其中近-吨左右作为中间体生产下游产品。产量有所提升,估量在-吨左右,估量在-吨左右。近几年中国叔丁基过氧化氢产能产量估量见下表:表3.2 中国叔丁基过氧化氢产能产量统计图3.1 中国叔丁基过氧化氢产能产量
23、比较图叔丁基过氧化氢(TBHP)是关键化工产品,广泛用作氧化剂、自由基反应引发剂,它也是丙烯共氧化法生产环氧丙烷常见氧源。现在,中国工业上关键采取叔丁醇双氧水法制备TBHP。经过调查总结,中国生产叔丁基过氧化氢按含量关键分为70%、75%、85%、92%、96%、97%、98%、99%等多个等级,而70%含量最多,生产含有以下特点:1、产能较大仅有四五家,大部分是小规模生产,一条生产线可灵活生产多个产品,以销定产,所以产能难以具体统计;4、生产企业关键集中在江苏和浙江,其它地域也有部分装置,装置开工率普遍不高。因为中国市场需求量不停增加,叔丁基过氧化物系列产品生产将会稳步发展,叔丁基过氧化物产
24、量将有所提升。3.3 中国关键叔丁基过氧化氢生产企业概况1、兰州助剂厂兰州助剂厂是1966年由化工部投资兴建中国第一家生产有机过氧化物专业工厂,成功为中国第一套高压聚乙烯装置配套生产了专用引发剂(催化剂)。1972年被化工部定点为生产有机过氧化物专业工厂,伴随中国石化工业发展,兰州助剂厂为中国大型石化行业生产了三十余种引发剂(催化剂),如兰州石化,北京燕山石化,大庆石化,上海石化等。现有产品5大类50余种100多个牌号,产品关键用于聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯及苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯-酸酯乙烯酯等塑料聚合引发剂,橡胶行业硫化剂,不饱和聚酯固化剂,塑料交联剂,丙纶纤维分子量调整剂,计有近
25、万吨生产能力。多年来,该厂和西北师大、兰大、化物所等省内科研院所建立了长久亲密合作关系,依靠西北师大化学化工学院科研力量共同研制新产品,研究新课题,成功地转化了部分科研结果,均在我厂中试成功,最终形成了工业化生产,转化为商品,如引发剂A、B、C、BPO、TBHP、OT、PV高效阻聚剂DEIP等。8、邹平县泰丰助剂邹平县泰丰助剂成立于,注册资金500万,企业工厂坐落于邹平明集镇,占地面积13000平方米,建筑面积5000平方米,固定资产1000余万元,关键生产产品为:叔丁基过氧化氢(TBHP)和二叔丁基过氧化物(DTBP)年生产能力为3000吨,该产品已经投放山东,江苏,天津,广东,并得到用户高
26、度评价。现在致力于发展抗氧剂168、626、1010、1076等系列产品,现在已形成年产3000吨系列抗氧剂生产规模,年销售额已靠近1亿元。第四章、叔丁基过氧化氢消费分析和估计4.1 叔丁基过氧化氢消费分析因为其特殊化学结构,在光照或加热条件下,叔丁基过氧化物过氧键发生均列,产生自由基,这决定了叔丁基过氧化物关键用途。交联是聚合物改性关键手段,它能够显著提升聚合物耐热性、耐油性、耐磨性、力学强度等性能,扩大制品应用范围。能够使聚合物产生交联物质-交联剂,中国以前品种少,大部分依靠进口。中国叔丁基过氧化氢中国市场消费量官方无统计数据公布,业内人士见解不一,但基础见解是一致,全部认可伴随多年来中国
27、塑料、树脂、橡胶等工业飞速发展,叔丁基过氧化氢用量也在大幅增加。而且叔丁基过氧化氢在替换其它产品上有一定优势。中国叔丁基过氧化氢产、供、需情况见下表和图:表4.1 中国叔丁基过氧化氢产、供、需平衡表图4.1 中国叔丁基过氧化氢产、供、需比较图图4.2 中国叔丁基过氧化氢消费结构图4.1 叔丁基过氧化氢需求估计叔丁基过氧化氢是一个最常见自由基反应引发剂,其特点是热稳定性好,使用安全,易于控制,在50以下,其活性在三个月内无显著改变,且无须用较高冷冻贮存,可用于乳液聚合、水相聚合、固化及接技聚合等领域,在很多方面性能优于过二硫酸盐、异丙苯过氧化氢和过氧化苯甲酰,基础能够替换部分其它类型交联产品。伴
28、随中国乙烯、不饱和聚酯、聚氯乙烯、硅橡胶、三元乙丙胶、聚乙烯、聚丙烯酸等需要叔丁基过氧化氢作为交联剂产品迅猛发展,估计中国叔丁基过氧化氢需求量将增加很快。第五章、叔丁基过氧化氢进出口分析第六章、叔丁基过氧化氢市场价格及价格分析6.1 叔丁基过氧化氢市场价格表6.1 -2月中国市场叔丁基过氧化氢报价表 单位:元/吨规格牌号产地价格报价日期备注报价企业70%精品自产16000-7-2720kg/桶江苏强盛化工工业级本企业18000-8-220kg/桶上海中蕴化工科技70%江苏18000/12/2620kg桶装江苏培星化工工业级湖北兴银河15000/2/125kg/袋湖北兴银河化工70%有效氧15%
29、国产15500/2/525kg/件上海紫业化工 备注:上述统计为企业自报价格,仅供参考6.2 叔丁基过氧化氢市场价格分析和估计图6.1 -2月中国市场叔丁基过氧化氢年平均价格曲线图有资料表明,截至到初,近十几年来,中国市场叔丁基过氧化氢价格下降了2/3。初,因为原料叔丁醇市场价格有所提升,叔丁基过氧化氢价格才有所上升,其它叔丁基过氧化物产品价格也有所提升。近几年,中国叔丁基过氧化氢市场价格比较稳定,基础在-元/吨左右,前几年展现逐年下降趋势,后有逐年上涨趋势。依据我们调查,初中国叔丁基过氧化氢市场价格在-元/吨之间,现在(2月初)中国叔丁基过氧化氢市场价格在-元/吨之间,经销商报价差距较大。因
30、为中国市场需求量不停增加,叔丁基过氧化物系列产品生产将会稳步发展,叔丁基过氧化物产量将有所提升。在原料价格逐步上涨情况下,估计以后一段时间叔丁基过氧化氢价格将会维持在现在价位或略有上升。第七章、叔丁基过氧化氢原料和上下游产业链分析7.1 叔丁基过氧化氢原料供给和市场概况过氧化氢法反应是工业上生产叔丁基过氧化氢关键方法,现在中国生产企业均采取该工艺生产,该法用叔丁醇和过氧化氢为关键原料。7.1.1 叔丁醇供需现实状况分析中国从70年代开始生产叔丁醇,直到20年代才开始飞速发展。其中中国85%叔丁醇生产得到一次高速发展,中国高纯叔丁醇生产得到一次高速发展。现在,中国有近20家企业有叔丁醇生产装置,
31、总生产能力约为10.25万吨/年,其中85%叔丁醇约7.5万吨/年,高纯叔丁醇2.75万吨/年。表7.1 中国叔丁醇生产企业产能统计表单位:万吨/年序号生产厂家产能备注85%无水累计1淄博四泰联合化学10.81.8投建2天德化工控股1.20.61.83淄博齐翔石油化工集团1.451.45扩建4泰州石油化工有限责任企业1.21.2改扩建5山东恒源石油化工集团0.80.86安徽宁国市佳华化学0.50.57淄博中海安龙化工科技0.30.150.45投产8蓝星石化天津分企业0.40.4装置改成生产MTBE 9潍坊泰达化工0.40.4投产10淄博海正化工0.30.3投产11兰化翔鑫工贸有限责任企业0.2
32、50.25属兰化12上海合成橡胶厂0.20.21990年停产13北京平顺化工0.20.21999年建14临朐县卧龙和兴化工厂0.20.215齐鲁石化齐泰石油化工0.120.12建设16潍坊盛强化工0.10.1投产17辽宁瑞兴化工0.080.08合 计7.52.7510.25Copyright6chem Inc 中国叔丁醇生产厂家大部分采取异丁烯直接水合工艺,包含齐鲁石化、天津石化、泰州石化、恒源石化等。而且很多生产厂家现在采取工艺技术存在转化率低(小于40%)、成本高、产品规模小等问题,所以缺乏国际市场竞争力。近几年中国叔丁醇生产装置开工率较低。部分企业停产或转产,还有装置既可生产叔丁醇又可生
33、产MTBE。现在,中国近20家叔丁醇生产企业中,有企业已停产,有企业转产或联产其它产品,总开工率较低。如 年,蓝星石化天津分企业依据市场改变停止异丁烷、叔丁醇生产,并对生产装置进行更新改造后改产MTBE。中国叔丁醇已大量用于汽油添加剂,以提升汽油辛烷值。后,中国政府推广使用高辛烷值无铅汽油,汽油添加剂市场需求快速增加,叔丁醇用于清洁汽油调和剂(油品添加剂)需求也快速增加。近几年中国甲基丙烯酸甲酯(MMA)发展快速,也拉动了叔丁醇需求增加。近几年中国叔丁醇市场得到开发,需求剧增。中国叔丁醇生产能力约为10.25万吨,产量估量在4.56万吨,进口估量达成3.8万吨,出口约0.36万吨,市场需求量约
34、为8万吨。中国叔丁醇供需情况见表7.2和图7.1。表7.2 中国叔丁醇供需平衡情况表图7.1 中国叔丁醇产、供、需比较图 单位:万吨/年 7.1.2 过氧化氢供需现实状况分析过氧化氢是大宗产品。现在,中国过氧化氢生产企业共有60余家,装置70余套,其中产能在5万吨/年以上厂家有5家,包含广东中成化工股份(含广东4.2万吨/年和收购并控股湖南智成化工企业18万吨/年)、华泰纸业化工、江山市双氧水、上海阿托菲纳双氧水、江苏天鸿化工。现在中国过氧化氢生产厂家和生产能力统计情况见下表。表7.3 中国过氧化氢关键生产厂家和生产能力情况表单位:万吨/年序号生产厂家生产能力生产能力备注1广东中成化工股份22
35、.2中国最大2山东东营华泰化工集团企业123江山市双氧水124江苏天鸿化工25.085上海阿托菲纳双氧水8阿科玛和上海焦化合资6河北省新乐市新化企业1047山东高密建滔化工48石家庄化工化纤39苏州菱苏过氧化物311月投产Copyright6chem Inc 多年来过氧化氢产能产量一直在不停增加。产能为141.0万吨/年(以100%计),产能和产量均跃居全球第一,是美国近2倍,过氧化氢生产企业共有60余家,装置70余套。截止,过氧化氢产能约为155.5万吨/年,产量约124万吨。多年来,中国过氧化氢生产和销售每十二个月以10%以上速度增加。过氧化氢表观消费量为49.68万吨,已经达成124.6
36、3万吨,年均增加率13.7%,年均增加率13.9%。因为运输不便,过氧化氢进出口量全部不大。产需基础平衡。表7.4 中国过氧化氢产、供、需平衡表单位:万吨/年年份产能产量进口量出口量表观消费量55.8491.691.0149.6870.0561.871.4156.4683.5681.572.0567.5290.0752.022.9774.0598.0862.062.3485.7125.01001.391.27100.12142.0112.71.281.48112.5155.51241.370.74124.63Copyright6chem Inc 注:产能、产量、表观消费量均折纯,进出口量产品浓
37、度按50%计,折成100%。图7.2 中国过氧化氢产、供、需走势图单位:万吨/年现在中国过氧化氢产能达成155.5万吨,表观消费量为124.63万吨。估计未来几年中国过氧化氢产能产量还将增加,中国过氧化氢完全能够满足中国市场需求。7.2 叔丁基过氧化氢上下游产业链分析图7.3 叔丁基过氧化氢上下游产业链图叔丁基过氧化氢关键由叔丁醇和过氧化氢制得,在叔丁醇和过氧化氢下游中占比较低,中国完全能够满足叔丁基过氧化氢生产需求。叔丁基过氧化氢为挥发性、微黄色透明液体,是一个烷基氢有机过氧化物。用作聚合反应(如聚氯乙烯、聚丙烯酸类乳液聚合单体后消除等)引发剂;亦广泛用作合成其它有机过氧化物原料。关键用途:
38、叔丁基过氧化氢关键用于合成二叔丁基过氧化氢(DTBP),而且能够采取同一套装置生产,如采取叔丁醇双氧水法。二叔丁基过氧化氢为挥发性、微黄色透明液体,是一个二烷基有机过氧化物,也是一个交联剂, 在性质上类似于叔丁基过氧化氢。现在市售叔丁基过氧化氢工业品通常不将二叔丁基过氧化物除去,而且,二叔丁基过氧化物也是合成交联剂双 BP 溶剂,故无需除去叔丁基过氧化氢。现在二叔丁基过氧化氢用作高聚物(如硅橡胶、三元乙丙胶、聚乙烯等)交联及聚丙烯降解中自由基给体。表7.5 叔丁基过氧化氢及下游产品特征和应用工业上,叔丁基过氧化苯甲酸酯采取叔丁基过氧化氢和苯甲酰氯合成。叔丁基过氧化叔戊酸酯工业上通常以异丁醇在浓
39、硫酸存在下反应生成叔戊酸,然后再和氯化磷进行酰氯化反应生成叔戊酰氯,最终和叔丁基过氧化氢反应。叔丁基过氧化叔戊酸酯产品关键用作氯乙烯单休悬浮聚合引发剂,亦可用作其它单体游离基聚合引发剂。1,1-二叔丁基过氧基环己烷在工业上由叔丁基过氧化氢和环己酮在酸催化条件下缩合反应合成。其它叔丁基过氧化物,如1, 1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环乙烷、2, 5-二甲基-2, 5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基过氧化新戊酸酯(TBPV)等,全部是由叔丁基过氧化氢和相关物质缩合而成。第八章、叔丁基过氧化氢投资动态和投资分析第九章、叔丁基过氧化氢发展趋势分析估计和提议9.1 叔丁基过氧化氢行业发展趋势分析和估计现在(2月初),中国叔丁基过氧化氢总生产能力超出-吨。生产工艺路线关键采取叔丁醇过氧化氢法,含有一定规模企业不多。中国叔丁基过氧化氢产量估量达成-吨,表观消费量也在-吨左右。综合开工率不高,大部分企业以销定产。伴随中国乙烯、不饱和聚酯、聚氯乙烯、硅橡胶、三元乙丙胶、聚乙烯、聚丙烯酸等需要叔丁基过氧化氢作为交联剂产品迅猛发展,估计中国叔丁基过氧化氢需求量还将快速增加。9.2 叔丁基过氧化氢企业发展策略和提议第十章、叔丁基过氧化氢相关资料(附件)内容摘自六鉴网()公布叔丁基过氧化氢技术和市场调研汇报。