天然药物化学试题及答案.pdf

天然药物化学试题（1）一、指出下列各物质的成分类别（每题1、纤维素2、酶 3、淀粉6、芦丁 7、紫杉醇8、齐墩果酸二、名词解释（每题2分，共20分）1、天然药物化学 2、异戊二烯法则6、液滴逆流分配法7、UV三、判断题（正确的在括号内划“1分，共10分）4、桔霉素 5、咖啡酸9、乌头碱 10、单糖3、单体 4、有效成分5、HR-MS8、盐析 9、透析 10、萃取法错的划“X”每题1分，共10分）（）1.13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。（）2.多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。（）3.D-甘露糖昔，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定昔键构型。（）4.反相柱层析分离皂甘，以甲醇一水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。（）5.葱醍类化合物的红外光谱中均有两个锻基吸收峰。（）6.挥发油系指能被水蒸气蒸储出来，具有香味液体的总称。（）7.卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。（）8.判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选 择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。（）9.有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。（）10.三葩皂昔与留醇形成的分子复合物不及留体皂昔稳定。四.选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）1.糖的端基碳原子的化学位移一般为（）。A 5 Ppm50 B 5 Ppm6090 C ppm90-110 D 8 ppml20-160E 8 ppm 1602.紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（）。A黄酮昔 B酚性生物碱 C菇类 D7玉乔索3.除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸气蒸储法D离;交换树脂、法4.中药的水提液中有效成分是亲水性物质,应选用的萃取溶剂是（）。A丙酮 B乙醇 M D氯仿 5.黄酮类化合物中酸性最强的是（）黄酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH ll6.植物体内形成菇类成分的真正前体是（），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。A.三磷酸腺甘 B.焦磷酸香叶酯 C焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯7.将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（）oA.增加在油中的溶解度川在水中的溶He.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醛中的溶解度 8.在葩类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少,环的张力增大，IR光谱中吸收波 长（）0 A.向高波数移动 B.一J低波数移动 C.不发生改变 D.增加吸收强度9.挥发油的（）往往是是其品质优劣的重要标志。A.色泽 B.气味 C.比重 D.酸价和酯价10.区别留体皂普元C25位构型,可根据IR光谱中的（）作为依据。A.A带8带 B.B带（2带 C.C带口带 D.D带人带五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分）六、用化学方法区别下列各组化合物：（每小题2分，共10分）1.A B七、分析比较：（每个括号1分，共20分）1.比较下列化合物的酸性强弱：（）（）（并比较在硅胶板上展开后Rf值的大小顺序：（)()()()ABCD2.用聚酰胺柱层析分离下列化合物，以不同浓度的乙醇-水进行梯度，流出柱外的顺序是（）（）（）（）.A.Ri=R2=HB.Ri=H,R2=Rh amC.Ri=Glc,R2=HD.Ri=Glc,R2=Rh am4.用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为:八、提取分离：（每小题5分，共10分）1.某中药中含有下列四种懑:酿，请用PH梯度萃取法设计分离流程。OH O OHOCOOHCD2.挥发油（A）、多糖（B）、皂普（C）、芦丁（D）、棚皮素 分填入适宜的括号内。药材粗粉水蒸汽蒸福(E),若采用下列流程进行分离，试将各成蒸储液 水煎液（）浓缩加4倍量乙醇，过滤药渣沉淀 滤液（）回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液水饱和的（）（）n-BuOH萃取水层正丁醇层（）九、结构鉴定：1.有一黄色针状结晶，mp285-6(Me2c O),FeCh 反应(+),HCl-Mg 反应(+),Mo lish 反应(),Zr OCb反应黄色，加枸椽酸黄色消退，Sr Cb反应(一)。ELMS给出分子量为284。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构(简要写出推导过程)，并将电-NMR信号归属。UV x max nm：MeOH,266.6,271.0,328.2；+MeONa,267.0(sh),276.0,365.0；+NaOAc,267.0(sh),275.8,293.8,362.6；+NaOAc/H3BO3,266.6,271.6,331.0；+A1C13,266.6,276.0,302.0,340.0；+AICI3/HCI,266.6,276.2,301.6,337.8.1RNMR(DMSO-J6)S ppm：12.91(1H,s,OH),1O.85(1H,s,OH),8.03(2H,d,J=8.8Hz),7.10(2H,d,J=8.8Hz),6.86(1H,s),6.47(1H,d,J=1.8Hz),6.19(1H,d,J=1.8Hz),3.84(3H,s).2.化合物 A,mp:250252,白色粉状结晶，Lieber mann-Bur c h ar d 反应紫红色，IR Vmax（KBr）c m1：3400（-OH）,1640（C=C）,890（5CH,B-毗喃糖贰），用反应薄层法全水解，检查糖为Gluc o se,昔元为原 人参三醇（PPT）（分子量476）,经50%HAc部分水解未检出糖。FD-MS,M+638,ELMS有m/z 620（M+-H2O）。130NMR 数据如下：20(S)PPT化合物A 贰元部分20(S)PPT化合物A 贰元部分化合物A糖部分C-l39.239.2C-1626.827.2c-r105.8C-228.027.7C-1754.654.6C-2,75.7C-378.378.0C-1817.517.3C-380.0C-440.240.2C-1917.417.4C-471.7C-561.761.3C-2072.973.0C-579.4C-667.678.6C-2126.926.8C-6,63.0C-747.445.1C-2235.735.7C-841.141.0C-2322.923.0C-950.150.1C-24126.2126.2C-1039.339.6C-25130.6130.5C-ll31.932.0C-2625.825.7C-1270.971.0C-2717.117.6C-1348.148.1C-2831.631.6C-1451.651.5C-2916.416.3C-1531.331.1C-3017.016.7试写出化合物A的结构并说明推导过程。OH O,OH答案二、指出下列各物质的成分类别(每题1分，共10分)1多糖2蛋白质3多糖4聚戊酮类5苯丙酸 类6酚昔7坏状二菇8五环三菇9生物碱10慈醍二、名词解释(每题2分，共20分)1、是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。2、异戊二烯法则：在菇类化合物中，常可看到不断重复出现的C5单位骨架。3、单体：具有单一化学结构的物质。4、有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。5、HR-MS:高分辨质谱，可以预测分子量。6、可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现 物质的逆流色谱分离。7、红外光谱，可以预测分子结构。8、盐析：向含有待测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度，使待测组分沉淀析出的 过程。9、透析：是膜分离的一种，用于分离大小不同的分子，透析膜只允许小分子通过，而阻止大分 子通过的一种技术。10、是多羟基醛或多羟基酮类化合物。是组成糖类及其衍生物的基本单元。三、判断题(正确的在括号内划“J”,错的划“X”每题1分,共10分)l(X)2(V)3(V)4(V)5(X)6(V)7(X)8(X)9(V)10(V)四.选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分)1C2D3D4C5D6C7B8B9B10B五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：(每小题2分，共10分)1苯丙素，木脂素2黄酮异黄酮3酶菲醍4葩单菇5生物碱蔗若烷类六、用化学方法区别下列各组化合物：(每小题2分，共10分)1.异羟污酸铁反应 A(-)B(-)C(+);NaOH 反应 A(+)B(-)C(-)2.Legal 反应 A(+)B(-)C(-);A 试剂反应(茴香醛)A(-)B(+)C(-)3.Zr OCb-枸椽酸反应A(黄色褪色)B(黄色不褪)C(黄色褪色)；NaB反应A(-)B(-)C(+)4.FeC%反应 A(-)B(-)C(+);Mo lish 反应 A(+)B(-)C(-)5.Labat 反应 A(+)B(-)C(-);Edmeso n 反应 A(-)B(+)C(-)七、分析比较：(每个括号1分，共20分)l.BADC;ODAB；2.DBOA;3.OAB;4.EBOAD八、提取分离：(每小题5分，共10分)1.CHC13/5%NaHCO3A;CHC13/5%NaCO3BCHC13/l%NaOH-D;CHC13C2.从左至右 A,B,C,D,E天然药物化学试题(2)一、名词解释(每题2分，共20分)1、二次代谢产物2、首化位移3、HR-MS 4、有效成分5、Klyne法6、天然药物化学7、UV 8、NMR 9、盐析 10、透析二、判断题(正确的在括号内划“J”，错的划“X”每题1分，共10分)1.通常，醍的】H-NMR中a质子较B质子位于高场。()2.有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。()3.用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮(昔元)，主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。()4.根据3C-NMR(全氢去偶谱)上出现的谱线数目可以确定分子中不等同碳原子数目。()5.大孔树脂法分离皂甘，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。()6.挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。()7.Gir ar d试剂是指一类带有季胺基团的酰肿，常用于鉴别含亚甲二氧基结构。()8.络合薄层即为硝酸银薄层，可用于分离化合物的顺反异构体。()9.强心昔类化学结构中，A/B环顺反式皆有，B/C环为反式，C/D环为顺式。（）10.对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。（）三.选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）1.（）化合物的生物合成途径为醋酸-丙二酸途径。A笛体皂大 B三菇皂背 C生物碱类 类2.能使B-葡萄糖昔键水解的酶是（）。A麦芽糖酶 B苦杏C均可以 D均不可以3黄酮甘元糖普化后，昔元的昔化位移规律是（）oA a-C向低场位移|-C向岛场邻位碳向高场位移 D对位碳向高场位移4.除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸气蒸描法DE，-换树脂法5.中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（）o A丙酮 B乙醇 CM：,.D氯仿6.用Ho f mann降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中（）。A.a位有氢 B位有.C.a、B位均有氢 D.a、B位均无氢7.大多生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在（）条件下进行的。A.峻性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.亲脂性有机溶剂8.合成青蒿素的衍生物,主要是解决了在（）中溶解度问题，使其发挥治疗作用。B.乙醇 C.乙醛 D.酸或碱9.具有溶血作用的贰类化合物为（）。A涌的昆氟 B.黄酮冢 C 皂 D.强心贰10.季镂型生物碱分离常用（）。A.水蒸汽蒸镭法 B.宙氏盐0 C.升华法 D.聚酰胺色谱法四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分）共10分）五、用化学方法区别下列各组化合物（每小题2分,1.2.ABC3.六、分析比较:(每个括号1分,共20分)1.分离下列黄酮化合物,(1)用聚酰胺柱层析，以不同浓度的乙醇-水进行梯度洗脱,(2)用硅胶柱层析,以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱,流出柱外的顺序是()()()().流出柱外的顺序是()()()().2.下列糖昔进行酸水解，水解易难顺序为：()()()()3.完成下列反应并写出反应产物:4.比较下列化合物的碱性强弱:)+()+()()()碱性强弱：（七、提取分离：（每小题5分，共10分）1.某中药中含有下列五种醍类化合物AE,按照下列流程图提取分离,填入括号中。试将每种成分可能出现的部位中药材粉碎，水蒸气蒸锵蒸镭液（）残渣|CHCb提取CHCh 液|5%NaHCO3 萃取NaHCO3 液 CHC13 液|酸化|5%乎83萃取黄色沉淀|()Na2c。3 液 CHCh 液()残渣风干95%EtOH提取经 Seph adexLH-2070%MeOH 洗脱 分段收集|先出柱|后出柱）（）2.某中药总生物碱中含有季镂碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂 溶性杂质（E）,现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。总碱的酸性水液I NH4+调至 PH9-10,CHCh 萃取碱水层CHCh 层1酸化；雷氏钱盐l%NaOH表 沉*碱，蠢层()1经分解NH4C1处理|1%HC1萃取()CHCb提取 1 1CHCb层 酸水层 CHCb层()()()八、结构鉴定：(每小题5分，共10分)1.有一黄色结晶(I),盐酸镁粉反应显红色，M.lish反应叶FeCh反应阳性，Zr OCk反应呈黄色，但加入枸椽酸 后黄色褪去。IR Y max(KBr)c m1:3520,3470,1660,1600,1510,1270,11001000,840.(I)的 UV 入 nm 如下：(I)的IH-NMR(DMSO-d6,TMS)S ppm:MeOH252 267(sh)346NaOMe261 399AICI3272 426AICI3/HCI260 274 357 385NaOAc254 400NaOAc/H3BO3256 3787.41(1H,d,J=8Hz),6.92(1H,dd,J=8Hz,3Hz),6.7O(1H,d,J=3Hz),6.62(1H,d,J=2Hz),6.43(1H,d,J=2Hz),6.38(1H,s),5.05(lH,d,J=7Hz),其余略。酸水解后检出D-葡萄糖和昔元，昔元的分子式为Ci5HIo 06。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。试问答下列各问：(1)该化合物为 根据(2)是否有3-羟基 根据(3)背键构型为 根据(4)是否有邻二羟基 根据(5)写出(D的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。2.某化合物S为白色粉末，Lieber mann-Bur c h ar d反应阳性，Mo lish反应阳性。其分子式为C42H66。14。酸水解检出虱元 为齐墩果酸。糖为葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc(l:l)。碱水解检出葡萄糖。化合物S的C-NMR化学位移值如下:化合物S虱元的13C-NMR数据 化合物S糖部分13C-NMR化学位移值碳位齐墩果酸化合物SGlaUA138.339.8107.2228.027.074.4378.191.278.3439.740.475.8555.956.977.4618.719.5172.4733.334.2Glc840.140.897.4948.249.074.21037.137.978.81123.624.371.112123.0124.179.513144.3145.262.81442.343.21528.429.31623.924.71747.248.41841.942.81946.447.42030.931.82134.235.02232.733.52328.329.22417.218.02515.716.62617.718.52726.327.028180.1178.82933.334.33023.824.7(1)写出昔元的结构式(2)糖与背元的连接位置(3)写出该化合物完整结构式答案一、名词解释(每题2分，共20分)1.二次代谢产物：由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物，如菇类、生物碱类化合物等。2.甘化位移：糖与甘元成背后，背元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了变化，这种改变称为昔化位移：3.HR-MS:高分辨质谱，可以预测分子量。4.有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。5.Klyne法：将背和背元的分子旋光差与组成该昔的糖的一对甲甘的分子旋光度进行比较，数值上接近的一个便是与 之有相同昔键的一个。6.是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。7.紫外光谱，可以预测分子结构。8.核磁共振，可以预测物质分子结构。9.盐析：向含有待测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度，使待测组分沉淀析出的过程。10.透析：是膜分离的一种，用于分离大小不同的分子，透析膜只允许小分子通过，而阻止大分子通过的一种技术二、判断题(正确的在括号内划“J”，错的划“X”每题1分，共10分)l(X)2(J)3(X)4(J)5(X)6(X)7(X)8(J)9(J)10(J)三.选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分)1D2B3B4D5C6B7A8A9C10B四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：(每小题2分，共10分)1菇，单菇(环烯酸菇)；2酿菲醍；3黄酮查耳酮；4苯丙素木脂素；5三站四环三站五、用化学方法区别下列各组化合物(每小题2分，共10分)1.异羟污酸铁反应 A(-)B(+)C(-);Edmeso n 反应 A B(-)C(+)2.NaBH4 反应 A(+)B(-)C(-);Sr Ck反应 A(-)B(+)C(-)3.Legal 反应 A(+)B(-)C(-);Keller-Kiliani 反应 A(-)B(+)C(-)4.Sh ear试剂反应A(-)B(-)C什)；异羟污酸铁反应A(+)B(-)C(-)5.Labat 反应 A(-)B(+)六、分析比较：(每个括号1分，共20分)1.DCAB;ABCD;2.ADBC 4.ABC;5.BCAD3.N(CH3)3+H2O七、提取分离：（每小题5分，共10分）1.A,C,B,E,D；2.D,A,B,C,E天然药物化学试题（3）一、填空题（每空0.5分，共18分）1.不经加热进行的提取方法有_和_;利用加热进行提取的方法有和，在用水作溶剂时常利用，用乙醇等有机溶剂作提取溶剂时常利用。2.硅胶吸附层析适于分离成分，极性大的化合物Rf；极性小的化合物Rf o3利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用 o4.测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指、和 o5.从植物中提取昔类成分时,首先应注意的问题是 o6.昔类根据是生物体内原存的，还是次生的分为_和_；根据连接单糖基的个数分为、等;根据昔键原子的不同分为、和，其中 为最常见。7.利用1HNMR谱中糖的端基质子的 判断昔键的构型是目前常因用方法。8.苦杏仁酶只能水解 葡萄糖昔，纤维素酶只能水解 葡萄糖昔；麦芽糖酶只能水解葡萄糖昔。9.按昔键原子的不同，酸水解的易难顺序为：。10.总昔提取物可依次用极性由 到 的溶剂提取分离。11.Smith降解水解法可用于研究难以水解的甘类和多糖，通过此法进行昔键裂解，可获得从得到的 可以获知糖的类型。12.昔化位移使糖的端基碳向 移动。二、选择题（每题1分，共15分）1.高压液相层析分离效果好的主要原因是：.:；B.吸附剂的颗粒细 C.流速快 D.有自动记录2.人体蛋白质的组成氨基酸都是：A.L-a-氨基酸 B.5-匆於峻 C.必需氨基酸 D.D-氨基酸3.活性炭在下列哪一种条件下吸附性最强?A.酸性水溶液B.碱件水溶，C.稀乙醇水溶液D.近中性水溶液E.稀丙酮水溶液4.蛋白质等高分子化合物在水中形式：A.真溶液B.胶体溶液 C.悬浊液 D.乳浊液5.纸层析属于分配层析，固定相为：A.纤维素 p.滤纸所含的，C.展开剂中极性较大的溶液 D.水6.化合物在进行薄层层析时，常碰到两边斑点Rf f t大，中间Rf值小，其原因是：A.点样量不一 B.层析板铺得不均匀|边缘效应D.层析缸底部不平整7.葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为：A.杂质 B.小分子化合物 C.大分化合物 D.两者同时下来8.氧化铝适于分离哪类成分：A,酸性成分 B.昔类 C.中性成公 碱性成分9.有效成分是指A.需要提取的成分B.含量高的化学成分C 灭种物活件或治疗作用的成分|D.主要成10.与水不相混溶的极性有机溶剂是：A.EtOH B.MeOH C Me2c o D.n-BuOHn.比水重的亲脂性有机溶剂有：A.CHC13 B.苯 C.Et2 O D.石油酸12.利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用：A.煎煮法B.浸渍法13.判断一个化合物是否为新化合物，主要依据：A.中药大辞典 B.中国药学文摘 C.美 化学文摘14.从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是：A.水f EtOHf EtOAc-Et20石油酸；，IC.石油酸一水f EtOHf Et2015.对于含挥发性成分的药材进行水提取时，应采取的方法是：A.回流提取法 一.IC.煎煮法三、判断正误（每题1分，共15分）1.中草药中某些化学成分毒性很大。I蜡是指高级脂肪酸与甘油以外的醇所形成的酯。I松材反应就是检查木质素。I目前所有的有机化合物都可进行X-衍射测定结构。5.蛋白质皆易溶于水而不溶于乙醇。6.苦味质就是植物中一类味苦的成分的统称。7.在硝酸银络合薄层层析中，顺式双键化合物与硝酸银络合较反式的易于进行。1.化合物乙酰化得不到乙酰化物说明结构中无羟基。I植物有效成分的含量不随生长环境的变化而变化。10.同一化合物用不同溶剂重结晶,其结晶的熔点可能有差距。某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。.植物油脂主要存在于种子中。13.中草药中的有效成分都很稳定。聚酰胺层析原理是范德华力作用。.硅胶含水量越高，则其活性越大，吸附能力越强。四、指出下列结构的名称及类型（每题2分，共14分）五、结构鉴定（每空2分，共6分）1.写出下列化合物质谱中的碎片离子:六、简答题（每题4分，共24分）1.昔键的水解方法？2.简述中草药有效成分的提取分离方法?3.应用碱碱酸沉法提取黄酮类化合物时，应注意哪些问题？4.试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色，而二氢黄酮多无色？5.就不同的黄酮类化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律？6.天然药物中所含化学成分的主要类型？七、提取与分离（共8分）1.萱草根中含有儿种慈醍成分，请设计一个分离流程过程？萱草根I乙醇提取 醇浸膏 乙醛1 乙醛液 不溶物5%NaHC)3NaHCC3 液（酸化黄色沉淀乙醇咤|重结晶浅黄色结晶（）乙醛液15%叫83Na2c。3 液 酸化 黄色沉淀重结晶 橙黄色结晶决明慈醍乙醛液1 l%NaOHNaOH 液|酸化 黄色沉淀I丙酮重结晶 金黄色结晶 口-乙醛液结晶丙酮重结晶油状物大黄酚 橙黄色结晶（、决明慈醍甲醛B一谷苗醇答案一、填空题（每空0.5分，共18分）1浸渍渗漉煎煮回流提取煎煮回流提取2、酸极性大小3、分配比不同4、MS UV IR NMR5、采用适当的方法杀酶或抑制酶的活性6、原生 次生昔 单糖昔 双糖昔 氧昔氮昔硫昔碳昔氧昔7、偶合常数8、B-六碳 B-D-a-D-9、C-昔S-昔O-昔N-昔10、低高11、原昔元 反应产物12、高场二、选择题（每题1分，共15分）1A2B3B4B5A6C7C8D9C10C11A12C13C14B15B三、判断正误（每题1分，共15分）1T2F3F4F5F6F7T8F9F10T11F12F13T14F15F四、指出下列结构的名称及类型（每题2分，共14分）1红景天昔2毛葭昔3天麻昔4蜀黍昔5靛昔6苦杏仁昔7水杨昔五、结构鉴定（每空2分，共6分）u C7H6 C7H5六、简答题（每题4分，共24分）1答：酸催化水解，乙酰解反应，碱催化水解和B-消除反，酶催化水解反应，糖醛酸昔的选择水解反应。2答：提取方法：溶剂法、水蒸气蒸储法及升华法。分离法：根据物质溶解度差别进行分离，根据物质 在两相溶剂中的分配比不同进行分离，根据物质的吸附性差别进行分离，根据物质分子大小差别进行分 离。根据物质离解程度不同进行分离。3.应注意碱液尝试不宜过高，以免在强碱性下，尤其加热时破坏黄酮母核。在加酸酸化时，酸性也不 宜过强，以免生成羊盐，致使黄酮类化合物又重新溶解，降低产品收率。4.其色原酮部分原本无色，但在2-位上引入苯环后，即形成交叉共掘体系，并通过电子转移，重排，使共轲链延长，因而显现出颜色，而二氢黄酮不具有交叉共辄体系或共辄链短，故不显色。5.黄酮，黄酮醇，查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故更难溶 于水，而二氢黄酮及二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低,有利于水分子进入，溶解度稍大。至于花色昔元类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的 通性，故亲水性较强，水溶度较大。6.糖和昔，苯丙素，酶类，黄酮类，菇类和挥发油，三菇及其昔，留体及其昔，生物碱等七、提取与分离（共8分）大黄酸决明恿醍 大黄酚决明意：醍甲醛天然药物化学试题（4）一、填空题（每空0.5分，共20分）1.香豆素是 的内酯，具有芳甜香气。其母核为 o2香豆素的结构类型通常分为下列四类：、及 o3.香豆素类化合物在紫外光下多显示_色荧光，位羟基荧光最强，一般香豆素遇碱荧光4.木脂素可分为两类，一类由 和 二种单体组成，称；另一类由 和 二种单体组成，称为 O5.醍类按其化学结构可分为下列四类：o6.秦醍化合物从结构上考虑可以有a（1,4）、B（1,2）及amph i（2,6）三种类型，但迄今为止从天然界得 到的几乎均为 O7.游离的慈醍衍生物，常压下加热即能，此性质可用于葱醍衍生物的和。8.羟基葱醍能发生Bo r ntr ager s反应显_色，而_、类化合物需经氧化形成葱醍后才能呈色。9.慈酿类是指具有基本结构的化合物的总称，其中一位称为a位，位称为B位。10.卜列化合物与醋酸镁的甲醇溶液反应：邻位酚羟基的意醍显色；对位二酚羟基的意醍显 色；每个苯环上各有一个a-酚羟基或有间位羟基者显色；母核上只有一个a或B酚羟基或不在同 一个环上的两个B酚羟基显 色。11.Kesting-Cr aven以应（与活性次甲基试剂的反应）仅适用于醍环上有未被取代位置的_及_类化合物，_类化合物则无此反应。12.某中药用10%H2sO,水溶液加热水解后，其乙醛萃取液加入5%NaOH水溶液振摇，则乙醛层由黄色褪为 无色，而水层显红色，表示可能含有一成分。三、完成下列反应（每小题6分，共18分）长时间加热二、写出下列结构的名称及类型（每小题1分，共12分）四、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题2分，共20分）1.懑:醍类化合物在何种条件下最不稳定：A.溶于有机溶剂中露光放置B.溶于碱液中避光保存.D.溶于有机溶剂中避光保存2.具有升华性的化合物是：A.慈酿昔B.3.以下化合物，慈酚昔4.下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色:6.空气中最稳定的化合物是:D.香豆精甘C.游离意醍5.下列化合物，其IR7.某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是：A.慈酿甘 B.游离慈醍 C.游离慈酚 D.游离蕙酮8.在总游离意:醍的乙醛液中，用5%Na2c。3水溶液可萃取到：A.带一个a-酚羟基的 iC.带两个a-酚羟基的 D.不带酚羟基的9.硬毛中华舜猴桃中含有下列儿种成分，其酸性大小顺序为：R=R4=H,R2=R3=CH3Ri=R3=H,r2=r4=ch3 Ri=R3=R4=H,r2=ch2oh Ri=R3=R4=H,r2=coohA.(3)(2)B.C.D.10.下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的Rf值大小顺序为：IIIIIC.A.IIIVIIIIB.五、比较下列各组化合物酸性强弱(每题5分,共20分)1.COOHII六、判断正误（正确的在括号内划“J”，错的划“X”每题1分，共6分）六、判断正误IF2T3T4F5T6T1.青蒿素是一种具有二菇骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。2.挥发油的品质和含量随植物生长环境的变化而变化。3.挥发油中菇类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强或只有芳香气味的主要组成成分。4.卓酚酮类化合物是一类变形单菇，其碳架符合异戊二烯规则。5.水蒸汽蒸播法是提取挥发油最常用的方法。6.挥发油经常与日光及空气接触，可氧化变质，使其比重加重，颜色变深，甚至树脂化。七、萱草根中含有下列几种葱醍类成分，根据下面分离流程，各成分应在哪个部位获得，请填入空格。七、每空1分，共4分）ACBDB大黄酚OHCH3C决明蕙酣D决明恿醍甲醛萱草根I乙醇提取醇浸膏|乙醛乙醛液 不溶物5%NaHCC)3NaHCC3 液乙醛液|酸化黄色沉淀乙醇毗咤（重结晶浅黄色结晶（）1 5%Na2CO3一、填空题（每空0.5分,Na2CO3酸化黄色沉淀|重结晶橙黄色结晶（）NaOH 液（酸化黄色沉淀I丙酮重结晶金黄色结晶（）乙醛液J l%NaOH乙醛液|浓缩（I结晶 乙醛液v丙酮重结晶 蒸.橙黄色结晶 油状物共20分）1、邻羟基桂皮酸P谷脩醇苯骈a-毗喃酮2、简单吠喃毗喃其他3、蓝色G增强4、桂皮酸 桂皮醇 木脂素 丙烯苯烯丙苯新木脂素5、苯酿蔡一菲一意一 6、a-蔡醍类7、升华 分离 纯化8、红-紫红懑:酚 慈酮 二懑:酮9、慈醍母核1,4,5,8 2,3,6,7 10、蓝-蓝紫紫红-紫橙红-红橙黄-橙色11、苯醍蔡醍懑:酿12、醍类二、写出下列结构的名称及类型（每小题1分，共12分）1信筒子醍2、胡桃醍3、蓝雪醍4、紫草素5、大黄素6、大黄素甲醛7、大黄酚8、芦荟大黄素9、大黄酸10、茜草素11、三、完 成 下12、番泻昔B共 18 分）分1四、选择题IC2c 3c 4c 5 C6c 7D8B9D10A五 1、2316542.13452 3.3214 4.123天然药物化学试题（5）一、名词解释（每题1.5分，共15分）1.黄酮类化合物 2.盐酸-镁粉反应 3.错-枸椽酸反应 4.交叉共甄体系5.香豆素 6.乙型强心甘 7.脩体皂背 8.生源的异戊二烯法则9.挥发油 10.Gir ar d试剂二、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共15分）1.某中药的甲醇提取液，HClf g粉反应时，溶液显酱红色，而加HC1后升起的泡沫呈红色,则该提取液中可能含有:A.异黄酮 B.查耳酮 C.橙酮2.母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为：二氢黄酮类 黄酮类 花色昔元/0 B.C.D.3.黄酮类化合物按其基本母核分成许多类型，在这些类型中，有一类的三碳链部分结构为全不饱和状的氧杂环,这类化合物为：A.黄烷醇类 B.查耳酮类 花青 D.高异黄酮类4.判断黄酮类化合物结构中取代基数目及位置常用：A.UV B.IR C.H-NMj D.化学法5.四氢硼钠是一种专属性较高的还原剂,只作用于：A.黄酮 三氢黄酮 C.二氢黄酮醇 D.查耳酮6.与醋酸镁显天蓝色荧光的化合物为：A.B.黄酮 C.黄酮醇D.异黄酮7.下列化合物在聚酰胺TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮（40：20：5：1）展开时，Rf值的大小应为：8.某中药水提取液中，在进行HCl-Mg粉反应时，加入帼粉无颜色变化，加入浓HC1则有颜色变化，只加浓HC1不加Mg 粉也有红色出现，加水稀释后红色也不褪去，则该提取液中可确定含有:A.异黄酮 B.黄酮醇 花色素 D.黄酮类9.下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶剂洗脱时，其先后顺序应为：10.某化合物有：四氢硼钠反应呈紫红色；氯化锢反应阳性；错-枸椽酸反应黄色褪去等性质，则该化合物应为:11.下列化合物，何者酸性最强:och3och312.下列化合物用pH梯度法进行分离时，从EtOAc中，用5%NaHC03、0.2%NaOH 4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出 的顺序应为：OHoch3B.C.D.13.在黄酮、黄酮醇的UV光谱中,若“样品+AlCh/HCl”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱,则表明结构中：A.有3-0H或5-0H B.有3-0仇无5-0HD.有5-0H,无3-0H14.在某一化合物的UV光谱中，加入NaOAC时带II出现5-20nm红移，加入A1CL光谱等于A1CL的光谱，则该化合物 结构为：15.某植物的提取物含有相同首元的三糖背、双糖甘、单糖苗及它们的背元，欲用聚酰胺进行分离，以含水甲醇（含醇 量递增）洗脱，最后出来的化合物是：A.昔元B.三糖昔C.双糖昔D.单糖昔三、判断正误（正确的在括号内划“J”，错的划“X”每题1分，共10分）123456能与盐酸-镁粉产生橙红色反应的化合物一定是黄酮类化合物。与错-枸椽酸反应产生阳性结果的化合物是5-羟基黄酮。黄酮类化合物在7,4位连有-0H后，酸性增强，因它们中的FT易于解离。因二氢黄酮类化合物较黄酮类化合物极性大，故水溶性也大。黄酮类化合物多为有色物质，因其色原酮部分具有颜色。与FeCL显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。黄酮类化合物在过去称之为黄碱素。）)8.黄酮类化合物5-OH较一般酚-OH酸性弱。9.棉黄素3-0葡萄糖昔的水溶性大于7-0葡萄糖背。10.川陈皮素因分子中含有较多的OCFh基团，故甚至可溶于石油酸中。四、比较下列各组化合物的酸性强弱（每题3分，共18分）)oDoccc六 已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醛提取液中，并可按下列流程分出，试问各自应在何部位提取物中出现？为什么？（共7分）A白杨素R=HB白杨素甲辘R=CH3D松香酸甲醛乙醛液依次用 5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH、4%NaOH 巧取5%NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 4%NaOH（）（）（）（）七、填空（每空0.5分，共13分）1.实验的异戊二烯法则认为，自然界存在的菇类化合物都是由 衍变而来。2.环烯醛菇为_的缩醛衍生物，分子都带有 键，属 衍生物。3.在挥发油分级蒸镭时，高沸点镭分中有时可见到蓝色或绿色的微分，这显示有 成分。4.挥发汕中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：_ 其中以_为多见。5.提取挥发汕的方法有、和，所谓“香脂”是用_提取而。6.挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为,例如 o7.分储法是依据各成分的_差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加，沸点在含氧菇中，随着功能基极性增加,沸点_,含氧菇的沸点不含氧菇。8.分离挥发油中的璇基化合物常采用_和_法。9.挥发汕应密闭于_色瓶中 温保存，以避免 的影响发生分解变质。八、结构鉴定（共12分）1.由某挥发汕中提得一种倍半菇类成分，初步推测其结构可能为I或II,而打人.工为295饰（1084.05）,请推测 该成分可能为哪一结构，并简要说明理由。答 案一、名词解释（每题1.5分，共15分）1、泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。2、此为黄酮类化合物最常用的颜色反应。3、错络合物反应液中加入枸檬酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色。4、色原酮部 分原本无色，但在2-位上引入苯环后，即形成此体系。5.是邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。6.以海葱幽或蟾酥幽为母核。7.是一类由螺幽烷为在化合物与糖结合的寡 糖昔。8.经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物即菇类化合物。9.一类具有芳香气味的在常温下能挥发的油状液体总称。10.一类带有季钱基团的酰肿。二、选择题 1D2A3C4C5B6A7B8C9B10B11C12A13C14C15A三、判断正误 1F2T3T4T5F6F7F8T9T10T四、1BOA