液相活度系数方程总结.doc

液相活度系数方程总结1、Wohl 模型Wohl模型是一个普通模型，可以概括Margules方程(1895年）、Van Laar方程(1910年)以及Scatchard-Hamer方程(1953年）。Whol在1946年提出将超额自由焓表示为有效容积分率的函数,并展开成为Mc Laurin级数：（11）式中：混合物中i组分的有效容积分率：;-i组分的摩尔分数； i组分的有效摩尔体积；ij两组分之间的交互作用参数，称为二尾标交互作用参数；i-jk三组分之间的交互作用参数，称为三尾标交互作用参数；i-jkl四组分之间的交互作用参数，称为四尾标交互作用参数；略去四分子以上集团相互作用项，将式（11）用于二元系统时变为： （1-2)令： 代入上式，根据将式（1-2)对进行偏微分,经整理得： (1-3a) （13b）式（1-3）中包括三个参数A、B与，其值必须用实验值来确定.2、ScatchardHamer eq用纯组分的摩尔体积及代替有效摩尔体积及,则式(13a）和式（13b）就变为: （21a） （21b）式中: 由于、为已知，所以式（2-1a）和式（21b）为二参数方程，关联方便。3、Margules eq当时，则，式（13a）和式（13b）就变为： (3-1a） （3-1b）式（3-1a）和式（31b）为三阶Margules方程，即为常用的Margules方程.参数A、B需由实验值确定,当时，；当时,。此处和表示无限稀释时的活度系数。4、Van Laar eq当时，则式（1-3a）和式(13b）就变为： （41a) (41b)式（4-1a）和式（41b）为Van Laar方程。当时，;当时，。参数A、B需由实验值确定,通常可以从汽液平衡实验数据求得： （4-2a） （42b）5、Wilson eqWilson于1964年提出将局部组成概念和FloryHuggin模型结合，得出模型为: （51)其中: (52）称为Wilson参数,由式（52)可知通常不等于,;为二元交互作用能量参数,可为正值或负值.将式（5-1）对微分可导出Wilson计算活度系数的通式： （5-3）式中 每个加和号表示包括所有的组分。对二元溶液，上式简化为： (5-4a） (54b）式中 Wilson参数和按式（52）可分别表示为： (55a） （5-5b)式中二元交互作用能量参数和需由二元汽液平衡的实验数据确定。通常采用多点组成下的实验数据，用非线性最小二乘法回归求取参数最佳值。6、NRTL eq 二元系统NRTL模型对二元体系的表达式为:7、Margules- Van Laar eq8、UNIQUAC eq9、Scatchard- Hildebrand eq