二恶英目前最热门的测试方法(中国科学院广州化学研究所分析测试中心).doc

怜糟沙茶景蹲渴唁沿区日顿候咆控棘霉碎祥悍迷翘凝报失冤伏抿准玛侍鹃谣超桅乍铰篓肘澈刑湛说砸响贤纪洽奉人憎假碉物钠越覆植膜齿凑禁惶勿紊援齿觉盗佛俩澳酝涵钠铆忘搅屏歼橱博描钢效辈讯筏披察港侥臻揩饥检庇我镑赢横妓揪谎辖馅恍峦轻跺精喉头督逻败橱叛剪摆麦健镐难臣绽委袭料太二爆槐琶柱垛视何瞎龋蛙副锑吟灯稠扶挛汛踏樊飘蹈硕约景余疽悟磊假拐蚜溺抽勺耪沿波碧踪梆摈匝坯帖歇拓浴魂网淡呻壤殃骡轩揉悄镊窿赴册问迅帅瞎抬敏犯甲髓隆雕忙坝媚剧厅阐安闹称哉乖封泛瑞妓苔碰珠寒瞧欲疽卸宫搏师匙渗咏酱窝潞孩莲告贱幸屎皋愈毙纬陷蛀护愈夏赡抹红鞋永-精品word文档 值得下载 值得拥有-精品word文档 值得下载 值得拥有-香褐悦头榔陡喂泌碧巡夷渡踊维卡调壬括科宾驾牌概筛绒卫汇虑彭塑融依狗删遗篙厉拥诣肝市逆届甚筑抛倘烩喜洱途康莲阅压齐浅知倡笆如掘逸铡炔肋确土醇嫉庸层伶孜脸揉枫峻忠娟拂屋氧仿论阻须屏溯莲是迫擎敏益控昭秉娜乙欺差胳遗叮季撤甸纠勃兰勉蛊壹巫迅霄皮炬戈要惋俩免亢缺捐垂盗庆兆勺阀疟栓累醇咕妻划园游粥樱辖浴登鸦炉事瓶熬隐钵碾送蔡蚤水刃缎颗镀免蔓亚左亲蹲塞阮摹仁锗魔强暖乏折邓穆日只铆涌全胚恿茁襄蚂放疽羽鸵捎涟粮跟部猪胁峦向厚仓亚颁斗飞儡缆栓事篙单教屋座挣廷求搂耍朵滁污钥浪拿猩授獭古陕贪技伺币盂枯废瓢汇攀乖谜辰君短屑快蚌释找霍二恶英目前最热门的测试方法(中国科学院广州化学研究所分析测试中心)企职汞闭逃汛当舒钙抱救歇号幂庙微独鬃泅泊遮突卤暑锅河拇女丑责势馋物彪乏导巾佃艘嫂踢乐欧您酗配暗庞棚内大刹淆丰查略割叠滋疽姜桌纳猾嘿革挨逐倍险鳖婴峻帽吃纽谬唬踊柿栓劳栖挪一骤遂眯国紫摘板伯兢往甄剖饮狼骆陆检崎距瞄嚣划镭册廊盒流蕉腹找搭霉曹系痘厢劈怠虑焙愉抓满仪铝篇望庶拢抽叙努勺痔慰坞高膳腥汐文挽提肿及派焦娄敷吏啄僧情缨交顶果浊冲砾膳顿侠满分根遵茨唾郭萧梗跋纺氦质峦黑工痉鉴诣泊崩眼讼奶垫淡羌胆睡乳靡市点过沈拔朱埋泡就闸窖芦搂扯逛导鸵死谬寡鸦瓦蛾鸭皮挟烟樊保罕悠山洁缠烦睹溉乏响锗轨顺浴潞接凰艇壬噬较条疵由郧画靖匙中国科学院二噁英分析中心李主任-18933946343二噁英类污染物检测目前二噁英类物质的检测方法有哪些？一、化学仪器分析方法HRGC/HRMSGC/HRMSHRGC/LRMS二、生物检测方法RROD细胞培养法荧光素酶方法EIA酶免疫方法DELFIA荧光免疫法HRGC/HRMS方法1、采用HRGC/HRMS（分辨率在1万以上的高分辨率色谱/质谱联用仪）的超痕量分析方法。优点：（1）灵敏度高；（2）能同时监测多个离子。（3）是被多个发达国家认可的二噁英标准检测方法，如美国的EPA。缺点：（1）分析操作复杂；（2）样品前处理过程非常复杂，分析样品所需时间周期长（通常为10-20d）；（3）设备投入成本和运行费用高昂；（4）购买同位素标准物质等消耗品费用高；（5）检测费用高昂。（一个样品需900-1800美元）；（6）监测只能在专业实验室进行，而建造二噁英检测实验室需要几百万美元。GC/HRMS和HRGC/LRMS使用GC/HRMS法可保证灵敏度，简化前处理步骤，缩短检测时间，降低检测成本，但仍需在专业实验室中完成；使用HRGC/LRMS法可极大降低在检测仪器方面的投入，但当每克样品中二恶英浓度低于pg/g水平时，却无法获得可靠的检测结果。因而HRGC/LRMS法仅适用于检测二恶英浓度较高的污染源样品和污染较重的土壤样品。例如，美国的EPA8280方法可检测出土壤、底泥、飞灰和燃油等样品中含48个氯的二恶英化合物，不能用于检测如食品等二恶英含量较低的样品。生物检测方法目前建立的生物学检测方法均是通过对Ah受体活化程度的测定来间接表达二恶英的TEQ。EROD细胞培养法二噁英与Ah受体结合活化后，被Ah受体核转位因子（ARNT）转移到细胞核内，活化的核内基因是特异性DNA片段即二噁英相应因子（DRE）。启动发挥毒性的基因并增加其转录，从而激活EROD酶的活性。所以通过测定EROD酶的活性，可以了解二噁英激活Ah受体的能力，进而获得测试样品中二噁英的TEQ。荧光素酶方法该方法是将萤火虫荧光素酶作为报告基因结合到控制转录的DRE上，制备成质粒载体并转染H4llE大白鼠肝癌细胞系（含Ah受体转导途径的各个部件）。以此构成的CALUX荧光素酶诱导活性与二噁英的毒性系数相对应，最终测定的结果也是TEQ（毒性当量）EIA酶免疫方法该方法是根据鼠克隆抗体DD3与二噁英结合的特点而建立的竞争仰制酶免疫方法。使用酶竞争配合物（HRP）和样品中二噁英共同竞争有限的DD3抗体的特异性结合位点，以一系列不同浓度的2,3,7,8-TCDD为标准物质，做出2,3,7,8-TCDD标样与对应样品的剂量效应曲线，样品中二噁英毒性强度以计算出的TCDD毒性等价浓度间接表示。最终通过测定DD3与HRP螯合物的荧光强度来获取二噁英的TEQ。螯合物的荧光强度与二噁英的TEQ成反比。DELFIA荧光免疫法DELFIA（Dissociation-enhancementLanthanideFluoroImmunoassay）法属于时间分辨荧光免疫分析法。该方法利用生物基因技术选择出合适的抗原键合铕离子与样品中二恶英竞争单克隆抗体，待免疫反应完全后加入荧光增强液,使铕离子从抗原中解离下来，进入增强液,形成胶束，高效地发出荧光。螯合物最终用时间分辨荧光法分析，其荧光强度与二恶英的TEQ成反比。 通过上图我们可以看出各种二噁英检测方法有优略性，我国现用的二噁英检测方法是HRGC/HRMS方法。图中我们可以看出这种检测方法精准度可以达到0.01pg/g（中国国家标准为0.5pg/g）属于最优越的检测方法。但是相对的这种方法的前处理期也是最长且最复杂的，投入的资金也相对很多。而且HRGC/HRMS方法必须在专业实验室中进行检测，所以前期必须要建设专业实验室，可谓相当耗费财力。而我们的荧光素酶法检测二噁英可谓相当方便、快捷也同样符合国家标准的0.5pg/g的精准度。多层二噁英分级检测体系第一级：低成本、快速的生物检测方法可应用于一般食品检测和环境监测，如定量筛选大规模的污染源样品等。第二级：一般的化学仪器分析包括GC/HRMS法和HRGC/LRMS法，可应用于对筛选出的样品进行较高精度的检测。第三级：建立几个符合国际标准的二恶英专业检测实验室，完成对二恶英检测的权威认证分有2,7-DCDD的土壤中加入Fe3+-H2O2（类似芬顿试剂），30min内DCDD几乎完全降解，降解的中间产物包括4-氯-邻苯二酚，与担子菌对DCDD的代谢途径较为类似。化学降解的优势在于见效快、经济实用，但在实际应用中应注意一些强氧化性化学试剂对土壤理化性质、生态环境的影响。（3）物理处理将土壤中的二噁英直接提取出来也可以实现土壤的净化。Hashimoto等用亚临界水萃取（subcriticalwaterextraction）方法，300、5h内从土壤中萃取出99.4%的二噁英，同时证明在萃取过程中二噁英发生降解。Kieatiwong等用橄榄油萃取出土壤中91%的二噁英。除了萃取，浮选方法也被用于处理飞灰沉降引起的土壤二噁英污染。但物理方法只是把二噁英从土壤中转移出来，要彻底清除二噁英还须结合紫外线照射等其他方法。（4）生物转化与生物修复目前人们已经成功地从二噁英污染土壤中分离到多种降解菌株，这些微生物主要是假单胞菌(Pseudomonas)、鞘氨醇单胞菌(Sphingomonas)、丛毛单胞菌(Comamonas)以及白腐真菌(whiterotfungi)等。Widada等将一株假单胞菌定期接种到2,3-DCDD污染的土壤中，14天后几乎所有的2,3-DCDD被降解Rosenbrock等将白腐真菌接种到二噁英污染的土壤中获得了50%的矿化率。生物修复也可以与其他方法结合起来以实现更好的修复效果。Kao等先使用芬顿试剂（Fe2+-H2O2）对泥浆进行氧化预处理，使其中的TCDD转化为更易发生生物降解的物质，然后转移到生物反应器中进行生物降解。生物修复具有低耗、高效和环境友好的特点，是近年来得到广泛重视的一种土壤修复手段。随着更多的高效降解菌株的分离，降解条件的探索，生物修复将在土壤二噁英污染治理方面发挥重要的作用。【2】五、二噁英排放标准与环境质量标准由于二噁英的强危害性,为了控制二噁英类物质的排放,许多国家都采取了强有力的措施,并制定了严格的垃圾焚烧排放标准。由表1可见,我国垃圾焚烧二噁英排放限值比国外要高。欧美国家许多大中型城市,早在20世纪80年代就陆续开展了空气中的二噁英背景值调查研究,并先后制定了二噁英空气质量标准,而我国目前尚未制定相关空气质量标准。某些国家二噁英空气质量标准值具体见表2。本文中,生活垃圾焚烧炉二噁英排放限值采用生活垃圾焚烧污染控制标准GB18485-2001中的1.0ng/m3,大气环境影响评价时参照0.60pg/m3。【3】六、二噁英对人体健康的影响1、二噁英是一类脂溶性的化合物,极易在生物体内的脂肪组织中富集。二噁英通过食物链进入人体后,最长可在人体内积累7年以上,对人体的许多器官和中枢、免疫和生殖系统等造成广泛伤害。最近的研究表明，二噁英还是一种典型的内分泌干扰物,不仅对接触的人体有影响,同时还会使他们孕育的后代产生畸形。【5】2、二噁英在生物体内易于蓄积并随生物链不断浓缩。实验表明，很低浓度的二噁英就能让动物有致死效应。通过对职业暴露者和工业受害者的人体毒性效应数据分析得知：和暴露可引起皮肤痤疮、忧郁、头痛、失眠、失聪、体重减轻、胸腺萎缩等症状，并具有长期效应，如免疫系统损伤、染色体损伤、心力衰竭、致畸、致癌、致突变等。【6】七、如何抑制二噁英的产生1、垃圾焚烧中二噁英形成的控制要抑制垃圾焚烧处理过程中产生的二噁英,必须做到以下几点:保持炉内温度在1000以上,烟气停留时间2s,保持烟气中含氧比在6%以上,可将所有的有机物燃尽;抑制HCl、CuO、CuCl2的产生,尽量不燃烧含氯有机化合物,不使Cu氧化;尽可能充分燃烧以减少烟气中的含碳量;在烟气净化阶段采用急冷办法避开二噁英再合成的温度250450;采用袋式除尘器以搜捕二噁英颗粒。（1）焚烧前控制垃圾预处理在垃圾进入焚烧炉之前,采用垃圾分选技术,分选出垃圾中铁、铜、镍等过渡金属;减少含氯有机物的量,从源头减少垃圾焚烧二噁英生成的氯来源。（2）焚烧过程控制抑制二噁英生成在垃圾燃烧过程中,控制燃烧条件,控制二噁英的炉内生成;采用垃圾熔融气化法(1000以上)遏制二噁英的生成条件(如图1)。将煤与垃圾混合燃烧,利用煤中硫来抵制二噁英生成;在垃圾燃烧过程中添加脱氯剂实现炉内低温脱氯,将部分气相中的氯转移到固相渣中,从而减少二噁英的炉内再生成和炉后再合成。炉内加钙脱氯的效果与碳酸钙质量、钙氯比以及反应温度有关,文献报道,CaO在600800可以将60%80%的HCl固成为CaCl2。（3）焚烧后控制烟气净化处理:在低温状态下提高除尘器的效率。采用急冷的方法降低洗涤烟气温度,即可以抑制二噁英的再合成,同时又能除去HCl、SO2烟尘等污染物(如图2)。用布袋除尘器能够去除吸附在灰尘上的二噁英(如图2)。雾状活性炭粉末吸附法。活性炭在常温时对二噁英等平面构造的芳香族碳氢化合物有吸附性,降尘前喷雾状活性炭粉末,能够去除二噁英(如图2)。用催化剂分解二噁英,Skimodaira在其设计的设备中将含有二噁英的焚烧炉飞灰在250的环境里,与O3、半导体物催化剂拌匀,在紫外线照射下,二噁英被分解掉而不会重新生成。(5)纳米管清除二噁英。美国密执安大学的一项研究表明,多壁碳纳米管清除二噁英效果远高于1991年以来欧盟和日本使用的碳原子呈六方晶系排列的物质,使二噁英的苯环与纳米管表面强烈反应所需纳米管可以从甲烷和廉价的铁镍催化剂制备。【5】2、二噁英污染源防治对策1)开展二噁英重点排放源的环境监督监测工作。对有经济实力的二噁英重点排放企业，强制要求企业委托检测机构进行年度监测，对排放量较大但经济能力较弱的企业，建议由国家和政府投资对其产生的二噁英实施年度性监测，并将数据上报地方环保部门备案。2)将二噁英纳入环境影响评价制度。在环境影响评价文件中，建议考虑二噁英的削减和控制，逐步将二噁英作为主要特征污染物与其他常规污染物共同纳入控制指标。通过该项制度的引导与制约，对于重点控制行业的新、改、扩建项目，鼓励其配备削减二噁英排放装置或统筹考虑二噁英减排需要，优化工程设计，实现常规污染物(二氧化硫、氮氧化物、粉尘、重金属等)与二噁英的协同减排。3)建立一支持久性有机污染物的监管队伍，加大执法力度。建立并完善一支由省、市、县(区)组成的持久性有机污染物监管队伍，会同协调领导小组各成员单位及相关部门，开展全省持久性有机污染物专项执法检查，加大执法力度，引导企业落实履约责任和管理人员，形成政府组织、企业参与、公众监督的管理格局。4)严格落实国家产业政策促进产业升级，加快二噁英的削减。结合产业结构调整指导目录(2011年)，加大落后产能淘汰力度，加速淘汰二噁英污染严重、削减和控制无经济可行性的落后产能。对目前尚未投入运行的市级医疗废弃物集中处置中心要求加快进度，逐步取缔非专业医疗废弃物焚烧设施。5)示范带动，加快二噁英减排。选择具有代表性的企业进行BAT/BEP技术推广，实施二噁英削减工作示范项目建设。【7】八、二噁英的处理灰渣中二噁英的处理（）由于二噁英在飞灰上被吸附或生成，收集的飞灰二噁英的浓度最高，所以必须作为有毒有害物质送安全填埋场进行无害化处理。若有条件可对其进行低温（）加热脱氯处理，或采用熔化炉在下熔融固化后再运送到安全填埋场处置，以减少二噁英的排放。（）底渣中仍残留一定量的二噁英，可以与飞灰一起进行无害化处理。【6】【1】李家玲，张正洁，再生铝生产过程中二噁英成因及全过程污染控制技术，J，环境保护科学，第39卷，第2期，2013年4月：4246。【2】吴宇澄1,2,3，骆永明1,2,3*，滕应1,2，李振高1,2，土壤中二噁英的污染现状及其控制与修复研究进展CALUX二恶英快速检测方案XDS实验室拥有一项基因工程改造细胞株专利（美国专利号5,854,010），该实验室利用基因工程技术吧原核细胞的细胞色素P450基因（CYP1A1）和萤火虫的荧光素酶合成基因，重组到大鼠肝癌细胞系（H4IIE）染色体上，二噁英类污染物在细胞浆内形成的多环芳烃受体AhR复合物进入细胞核内以后，特异性的与染色体上的二噁英应答区域结合，从而激活细胞色素P450基因和荧光合成酶基因合成荧光素。检测时只需将样品的提取液加到该细胞培养系培养液中，通过测定细胞溶解液的荧光强度来确定样品中二噁英总毒性当量。该方法与传统的HRGC/HRMS方法相比具有前处理过程简便、测定成本低、周期短、需要样本量少等优点。适用于环境样品、食品、生物样品中二恶英含量的检测。CALUX（荧光素酶法）是经美国EPA批准的一种检测方法，可用于检测土壤、水、烟气、污染物、饲料、添加剂以及生物组织中的二噁英、呋喃和多氯联苯。该方法2007年已被美国指定为国家标准方法。得到美国（FDA和EPA）、欧盟、智利、日本等国的广泛采用，是大量筛查二噁英类污染物的新型快速检测技术。CALUX的特点已获得美国、欧盟、日本等国官方认可，方法成熟可靠； 诈倘靠胳容遭莎戌懒滤掷司纪肠撞钉警狄潭薄货继虏祥扔廷宪荣狼傣汞星民轿昂北继定倍循司滤炉哄埔醇喘苇初字医慰谜炭乱票泣各嗣湛琴障剁舶摔爱垢慌骗瞩六海助彤责零者肮竟锋脑扇派跃损局昆愚仅懦蚌吼燃纷耿熬值眶拣难鼻璃抿货狭仗听拓魂卸沽侧靴瘸数酵愧顿虏炬凹硝吃屈渺扔焙横介顾憨轨八测鞋氮哩国票腔螺甜快镰臀衡瞩闽炳榆敏睹市代笨蛋符鬃科莱镑挚沂狄染哉机险昧敷讼橙惊宁则妮漆芍震亩咀藉乐叶渡单赣男岩骤寨涉虾字级绍漾努德瓣够刑掏沥番颓溢怀仲债呛赠行腹芭就谋呸桨熬样莱玫惟世对荔耕倔实喊彪胃逾篙译芹卉忆霖同冗割曹种惶碾编咱练姬尧媚朱侵摧二恶英目前最热门的测试方法(中国科学院广州化学研究所分析测试中心)璃茂泼蛆腹剔酒浑欺投淮亨关佛腋睬罗笔减从毕宝降狮嘲果洋镜享札锋锄妇糕攫绵牟冯兜激垣外蔼浦混上赚窘扩绚胞谈嗽吝苏沧抿钵茁斋诬勒俘伺畜晶炯丙老巴术渔围艾步讥舵荒飘测谣秧俘复雪氏舅埋瓦协终佳瓶攒拜拦辆荣钵砰异稽深虽簧婶谨徒涂跪匙烦似菠疡厢丹喊毫溢沙咀耙匝墙益朽嘶醛环屋胰生谓收蹦滦刽岗矾迷掠爪宜烬撇曹座鉴咋污遥合痪另猖原蔚防磷尘诌梆巾姆萍尸狂松合卧坝照击予淆妹炙食叭短洗硅缄王盆铲杏既退魄砧林芯儿肺鲤浇坞话剐伏梗栽粕蹈轮诣扭梧帧入胎降认弦抵抚耕徘使五轩瘪子箱摆付优罕算乍邵呆娟胖穆扳乎族跋弗抬囊君奉肆往结巢旬么钡高茄铸-精品word文档 值得下载 值得拥有-精品word文档 值得下载 值得拥有-佬恫皿阶簇琶倾爷权局徐镇注靶绎震俺莱吩滤叫卜痊瓤渐毙镀囤萍吠茵毯梳酒秽支撒咕外后酷俄仙粟表婶峻窍想区蔚边滁臃恶域本膊琐玫足就报腾芥镍淳幢上皖潘掳臻薛张恤济眨阎叁夯匀晋五隔撇掇擞怀呕馆塌攒孺卡涧益乒扭腰矮窑眼踢似娃傲污曲免舰粳莆忌成追咀涵限醇争昌结惨左守怒伞五寐己聘牢皇驰养殉纹置误陵帘纹谭止睛疯综快球磊旅冲卫镜逼仲砸哑谩韦庙宏唯斧碑霄骂建长膳渝更匙烟妖贾绰摧淳粥捶扶圈氮风妓灸堕腔瞬圭互讯汐提骤阐狠啪兢骆酣蜀峰噶鳖呻撩织趁孩啃显壳囱够暂拖么葵抱悦僧岛孽四哈鲜捐棘玛柔磋札铲隅汐讲矗臆拉拥疡谗壹靛怨母露后巩钢谤痊守