HJ 712-2014 固体废物 总磷的测定 偏钼酸铵分光光度法（发布稿）.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准中华人民共和国国家环境保护标准HJ 712-2014固体废物 总磷的测定偏钼酸铵分光光度法Solid waste-Determination of total phosphorus-Ammonium metamolybdatespectrophotometric method（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-11-27发布2015-01-01实施发 布环环境境保保护护部部i目次前言.ii1适用范围.12规范性引用文件.13方法原理.14干扰和消除.15试剂和材料.16仪器和设备.27样品.28分析步骤.39结果计算.310精密度和准确度.411质量保证和质量控制.412注意事项.4ii前言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国固体废物污染环境防治法，保护环境，保障人体健康，规范可粉碎的固态、半固态固体废物中总磷的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物中总磷的偏钼酸铵分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：南通市环境监测中心站。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、苏州市环境监测中心站、扬州市环境监测中心站、镇江市环境监测中心站、南通市农产品质量检验测试中心和南通市通州区环境监测站。本标准环境保护部 2014 年 11 月 27 日批准。本标准自 2015 年 01 月 01 日起实施。本标准由环境保护部解释。1固体废物 总磷的测定 偏钼酸铵分光光度法1适用范围本标准规定了测定固体废物中总磷的偏钼酸铵分光光度法。本标准适用于可粉碎的固态或半固态固体废物中总磷的测定。当取样量为 0.5 g，定容体积为 50 ml，使用 30 mm 比色皿时，本标准的方法检出限为 3mg/kg，测定下限为 12 mg/kg。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T 20工业固体废物采样制样技术规范3方法原理固体废物经硝酸体系微波消解，其中的含磷难溶盐和有机物全部转化为可溶性的正磷酸盐，在酸性条件下与偏钒酸铵和钼酸铵反应生成黄色的三元杂多酸，于波长 420 nm 处测量吸光度。在一定浓度范围内，磷酸盐含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。4干扰和消除用微波消解-偏钼酸铵分光光度法测定固体废中总磷，显色液中 Fe3+浓度低于 100 mg/L、Cr6+浓度低于 18 mg/L 时测定无干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。5.1 浓硝酸：（HNO3）=1.40 g/ml，优级纯。5.2 浓硫酸：（H2SO4）=1.84 g/ml。5.3 硫酸溶液：c（H2SO4）=0.5 mol/L量取 5.5 ml 浓硫酸（5.2）缓慢倒入少量水中，稀释至 200 ml。5.4 碳酸钠溶液：w（Na2CO3）=10%称取 10 g 碳酸钠（Na2CO3）溶于 100 ml 水中。5.5 磷酸二氢钾（KH2PO4）：优级纯。取适量磷酸二氢钾（KH2PO4）于称量瓶中，置于 105烘干 2 h，干燥箱内冷却，备用。5.6 钼酸铵溶液：(NH4)6Mo7O244H2O=62.5 g/L称取 25 g 钼酸铵(NH4)6Mo7O244H2O溶于 400 ml 水中。5.7 偏钒酸铵溶液：NH4VO3=2.27 mg/L称取 1.25 g 偏钒酸铵（NH4VO3）溶于 300 ml 沸水中，冷却后，加入 250 ml 浓硝酸（5.1），冷却至室温。25.8 钼酸铵-偏钒酸铵混合溶液将钼酸铵溶液（5.6）缓慢加入偏钒酸铵溶液（5.7）中，用水稀释至 1000 ml。置于冰箱 25保存，至少能稳定一年，若发生浑浊，则弃去重新配置。5.9 磷标准贮备液：（P）=1000 mg/L称取 4.3940 g 磷酸二氢钾（5.5）溶于约 200 ml 水中，加入 5 ml 浓硫酸（5.2），移至 1000ml 容量瓶中，加水定容至标线，混匀。该溶液贮存于棕色试剂瓶中，有效期为一年。或直接购买市售有证标准溶液。5.10 磷标准使用液：（P）=20 mg/L移取 10.00 ml 磷标准贮备液（5.9）于 500 ml 容量瓶中，用水定容，该溶液临用现配。5.11 指示剂：2,6-二硝基酚（C6H4N2O5）或 2,4-二硝基酚（C6H4N2O5）称取 0.2 g 2,6-二硝基酚或 2,4-二硝基酚溶于 100 ml 水中。6仪器和设备6.1可见光分光光度计：配有 30 mm 玻璃比色皿。6.2微波消解仪：最大功率 1600 W。6.3电热消解器：微波消解罐专用（50200、输出功率 1600 W）。6.4电热板：50200、输出功率 3000 W。6.5分析天平：精度为 0.0001 g。6.6具塞比色管：50 ml。6.7一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1采集、保存与制备按照 HJ/T 20 的相关规定采集和保存制备样品。7.2试样的制备称取约 0.20.5 g 样品（精确至 0.0001 g），置于微波消解罐中，用适量的水润湿样品，加入 10 ml 浓硝酸（5.1），加盖后冷消解过夜（至少 16 小时），然后放入微波消解仪消解（升温程序参照表 1），消解完毕后冷却。将微波消解罐放入电热消解器约 160赶酸至样品呈粘稠状。若用电热板赶酸，可将消解液完全转移至玻璃烧杯后放在电热板上约 160加热至样品呈粘稠状。如试液不呈灰白色则说明消解未完全，等冷却至室温后再加适量浓硝酸（5.1），继续进行微波消解和赶酸直至样品呈灰白色。取下微波消解罐冷却至室温，将样品全部转移至50 ml 比色管中，加水至 50 ml 刻度，摇匀，静置，取上清液待测。表 1 微波消解仪参考升温程序升温步骤升温时间（min）消解温度（）保持时间（min）第一步5.001202第二步4.001605第三步4.0019025注 1：样品消解赶酸完全后，消解液静置后呈无色、澄清状。若有红棕色为氮氧化物未赶尽，可继续赶酸直至红棕色消失。38分析步骤8.1 校准曲线移取 0.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00，12.00，14.00 ml 磷标准使用液（5.10）于 50.0ml 比色管中，加水至 25 ml 刻度线。然后加入 2 滴指示剂（5.11），用硫酸溶液（5.3）或碳酸钠溶液（5.4）调至溶液呈淡黄色，再加入 10 ml 钼酸铵-偏钒酸铵混合溶液（5.8），用水定容至 50.0 ml，室温下放置 30 min。磷标准系列浓度分别为 0.00，0.80，1.60，2.40，3.20，4.00，4.80，5.60 mg/L，以水作参比，在波长 420 nm 处用 30 mm 比色皿进行比色。以扣除零浓度的校正吸光度值为纵坐标，磷浓度（mg/L）为横坐标，建立校准曲线。8.2 测定移取 10.00 ml 试样（7.2）于 50.0 ml 比色管中，用水稀释至 25 ml 刻度，加入 2 滴指示剂（5.11），用硫酸溶液（5.3）或碳酸钠溶液（5.4）调至溶液呈淡黄色，然后按照校准（8.1）操作步骤，测量吸光度。注 2：如试样中总磷浓度过高，测定时可适当减少试样体积。注 3：当试样有一定浊度-色度时，对样品的测定结果可能会产生影响。可在 50 ml 具塞比色管中，分取与样品测定相同体积的试样，按照（8.1）步骤，不加钼酸铵-偏钒酸铵混合溶液，测定校正吸光度。将试样的吸光度减去校正吸光度，然后进行计算。8.3 实验室空白试验不加固废样，按照试料的制备（7.2）和测定（8.2）相同步骤，进行显色和测量。9结果计算与表示9.1结果计算固体废物样品中总磷的含量（mg/kg），按照公式（1）进行计算。21050VmV（1）式中：固废废物样品中总磷的含量，mg/kg；从校准曲线上计算试样中总磷的浓度，mg/L；0从校准曲线上计算空白试样中总磷的浓度，mg/L；m样品量（鲜样重），g；1V消解液的定容体积，ml；2V测定时量取的试样体积，ml；50待测液定容体积，ml。9.2结果表示测定结果大于等于 100 mg/kg 时，保留三位有效数字。410 精密度和准确度10.1精密度6 家实验室对浓度为 560 mg/kg、693 mg/kg、1.03104mg/kg 的固体废物统一样品（实际样品）进行测定，实验室内相对标准偏差分别为 1.0%1.6%、1.3%2.8%、3.6%6.4%，实验室间相对标准偏差分别为 0.7%、2.8%、4.6%，重复性限分别为 21 mg/kg、45 mg/kg、1.60103mg/kg，再现性限分别为 23 mg/kg、67 mg/kg、1.96103mg/kg。10.2准确度6 家实验室对浓度为（56018）mg/kg 的有证土壤标准样品进行了测定，实验室内相对误差为-0.6%1.4%，相对误差最终值为(0.41.4)%。6 家实验室对浓度为 693 mg/kg、1.03104mg/kg 的固体废物统一样品进行加标回收率的测定，加标量均为 50 g，加标回收率为：97.9%、96.0%，加标回收率最终值为 97.9%9.4%、96.0%8.6%。11 质量保证和质量控制11.1校准曲线的相关系数应大于等于 0.999。11.2每批样品应做两个空白试验，其测试结果应低于检测下限。11.3每批样品应至少测定 10%的平行双样，样品量少于 10 个时，应至少测定一个平行双样。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两个测定结果的相对偏差应不超过 15%。11.4每批样品应至少测定 10%的加标回收样品。加标浓度为原样品浓度的 0.52.5 倍，加标回收率应在 80%120%之间。12 注意事项12.1所有的玻璃器皿及消解罐均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。12.2微波消解时应严格按照仪器使用说明操作，以防发生安全事故。