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新乡学院化学与化工学院第十七章第十七章 d d区元素区元素(二二)17.1 铜族元素铜族元素17.2 锌族元素锌族元素新乡学院化学与化工学院17.1 铜族元素铜族元素17.1.1 铜族元素的单质铜族元素的单质17.1.3 水溶液中水溶液中铜铜族元素族元素的的 离子及反应离子及反应17.1.2 铜铜族元素族元素的化合物的化合物新乡学院化学与化工学院17.1.1 铜族元素的单质铜族元素的单质单质：Cu，Ag，Au矿物：孔雀石：Cu2(OH)2CO3 辉银矿：Ag2S 碲金矿：AuTe21.存在2.物理性质特征颜色：Cu(紫红)，Ag(白)，Au(黄)熔点、沸点较其它过渡金属低导电性、导热性好，且AgCuAu延展性好新乡学院化学与化工学院3.化学性质与O2作用碱式碳酸铜Au，Ag不与O2发生反应，当有沉淀剂或配合剂存在时，可反应。新乡学院化学与化工学院所以不可用铜器盛氨水。O2银器年久变黑。新乡学院化学与化工学院与X2作用常温下反应活泼性：CuAgAu只能在加热条件下进行常温下反应较慢新乡学院化学与化工学院HCl硫脲与酸作用Cu,Ag,Au不能置换稀酸中的H+(还原性差)；生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强；新乡学院化学与化工学院 Cu,Ag,Au可溶于氧化性酸。新乡学院化学与化工学院难溶物：CuCl CuBr CuI CuSCN CuCN Cu2S1.铜的化合物17.1.2 铜铜族元素族元素的化合物的化合物大 小新乡学院化学与化工学院几种常见的铜的化合物：-3 新乡学院化学与化工学院配合物:CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2-例：H2OCu(I)的配合物多为2配位铜的配合物 形成Cu(NH3)2+，但不稳定，易被空气氧化而非歧化。0.013V-0.128V 小 大+4H+新乡学院化学与化工学院Cu(II)的配合物多为4配位-+2422Cu(OH)(s)Cu(OH)Cu-),(OH浓过量-)(OH 适量浅蓝深蓝-62727222)OCu(P)(OPCuCu-472)(OP过量s浅蓝蓝)(适量-472OP+2434222)Cu(NH(s)SO(OH)CuCu3)(NH 过量3)(NH 适量浅蓝深蓝检验糖尿病：红色为有病，蓝色没有病新乡学院化学与化工学院对Cu(H2O)4SO4H2O结构的解释有两种H2O也是配合物新乡学院化学与化工学院2.银和金的化合物几种银和金的常见化合物新乡学院化学与化工学院银的化合物的特点：难溶的多易溶：AgNO3,AgF,AgClO4难溶：AgCl,AgBr,AgI,AgCN,AgSCN,Ag2S,Ag2CO3,Ag2CrO4。热稳定性差（见光、受热易分解）新乡学院化学与化工学院颜色AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S白 浅黄 黄 褐 砖红 黑新乡学院化学与化工学院17.1.3 水溶液中水溶液中铜铜族元素族元素的离子及反应的离子及反应1.Cu2+的氧化性I-2.Cu2+的鉴定：(弱酸性)红棕CN-新乡学院化学与化工学院水溶液中：稳定性 Cu(I)Cu(II)1800新乡学院化学与化工学院4.Ag(I)离子的反应银镜反应：新乡学院化学与化工学院新乡学院化学与化工学院鉴定S2O32-：)S(s,AgSOH OH)(s,OSAg2422322黑白+新乡学院化学与化工学院5.Ag+序7231067.1)Ag(NH(=+133=-232109.2)OAg(S(2021048.2)Ag(CN)(=-新乡学院化学与化工学院6.Ag+的鉴定I-HNO3新乡学院化学与化工学院17.2 锌族元素锌族元素17.2.3 水溶液中锌族元素水溶液中锌族元素的的 离子及反应离子及反应17.2.2 锌族元素锌族元素的化合物的化合物17.2.1 锌族元素的单质锌族元素的单质新乡学院化学与化工学院17.2.1 锌族元素的单质锌族元素的单质熔点低：Zn：419，Cd：321，Hg：-39。汞是室温下唯一的液态金属易形成合金黄铜：Cu-Zn汞齐：Na-Hg,Au-Hg,Ag-Hg 用于提取贵金属。以矿物形式存在：闪锌矿(ZnS),辰砂(HgS)物理性质：新乡学院化学与化工学院化学性质与O2的作用：（在干燥空气中稳定）稳定性下降360470加热：潮湿：新乡学院化学与化工学院与S的作用M+S MSZnS(白)CdS(黄)HgS(红，朱砂)(黑，辰砂)新乡学院化学与化工学院与酸反应锌与OH-，NH3反应新乡学院化学与化工学院17.2.2 锌族元素锌族元素的化合物的化合物1.卤化物汞的化合物直线型共价分子,有甜味,难溶于水,无毒。HgBr2,HgI2同HgCl2,但HgF2为离子型化合物。Hg2Cl2：甘汞,直线型共价分子,易升华,微溶于水,剧毒。HgCl2：升汞,新乡学院化学与化工学院2.硝酸盐Hg2+0.9083V Hg22+0.7955V Hg制备：Hg(NO3)2，Hg 2(NO3)2是离子型化合物是离子型化合物,易溶于水。易溶于水。2233OH)Hg(NO2HNOHgO+22233OH22NO)Hg(NO)浓(4HNOHg+23223)(NOHg)Hg(NOHg+新乡学院化学与化工学院17.2.3 水溶液中锌族元素水溶液中锌族元素的离子及反应的离子及反应1.与OH-的作用523K2.与NH3H2O的作用398K新乡学院化学与化工学院3.与S2-的作用稀酸性条件沉淀完全，溶于6.0molL-1HCl。氨碱性条件沉淀完全，溶于0.3molL-1HCl的特征反应。为鉴定+2Cd锌钡白(立德粉)白+22+2H+)ZnS(s,SHZn黄+22 )CdS(s,SHCd+2H+新乡学院化学与化工学院4.Zn2+的鉴定（碱性条件）二苯硫腙 (CCl4溶液)绿色粉红色 (水层)上棕色 (CCl4层)下21新乡学院化学与化工学院汞的重要反应2.与S2-的反应1.与OH-的反应新乡学院化学与化工学院若Hg2+是由Hg(NO3)2溶液提供，则：HgS -0.758V Hg2S -0.598V HgHgS：=1.610-52可见：Hg(I)在游离时不歧化，形成沉淀 (除Hg2Cl2)、配合物时歧化。新乡学院化学与化工学院胺基氯化汞3.与NH3的反应-4232ClNHHgCl(s)NH2NHHgCl+只有在含有NH4Cl的过量氨水中，HgCl2才能生成2433223Cl)Hg(NH2NHCl)Hg(NH+NH4ClHgCl2+2NH3 Hg(NH3)2Cl2新乡学院化学与化工学院加 有利于平衡右移新乡学院化学与化工学院4-24NHNesslerHgI +试剂，用于鉴定为-I4.与I-，SCN-的反应2-2)(s,HgI2IHg+金红色+-24-2)(aq,HgI2IHgI 无色222-22HgHgI)(s,IHg2IHg +草绿色2-O3H7I+2-244)I(s,NH HgHg 4OH2HgINH+红棕色O新乡学院化学与化工学院反之：可利用HgCl2鉴定Sn2+5.Hg2+的鉴定)(aq,Hg(SCN)2SCNHg(SCN)-24-2无色+(s)Hg(SCN)2SCNHg 2-2+