上海交大无机分析化学第八章试题.doc

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H3PO4 B.H2PO4- C.HPO42- D.PO43-24、已知:Ka(HAc)=1.7510-5, Ka(HCN)= 6.210-10, Ka(HF)=6.610-4, Kb(NH3H2O)= 1.810-5。下列溶液的浓度均为0.1molL-1，其溶液pH值按从大到小的顺序排列正确的是(C )。A.NaAcNaCNNaFNaClNH4Cl B.NaFNaAcNaCNNaClNH4Cl C.NaCNNaAcNaFNaClNH4Cl D.NH4ClNaClNaFNaAcNaCN25、已知Ka(HAc)=1.7510-5。将0.25molL-1 HAc溶液与等体积NaAc溶液混合，若混合溶液pH=4.05，则NaAc溶液的浓度应为(D )。A.2.56 B.0.098 C.1.28 D.0.04926、下列含氧酸酸性强弱排列次序错误的是(C )。A.H3PO4 H4P2O7 B.H2SO4H2Cr2O7 D.HMnO4H2MnO427、根据软硬酸碱概念,下列物质属于软酸的是(B )。A.H+ B.Ag+ C.NH3 D.AsH328、铊()可以生成稳定的TlCl3, TlCl3,但不能生成相应的溴化物和碘化物。这是因为(C )。A. 铊()的离子半径太小,它与Br-,I-化合的最大配位数不能满足电中性的要求B.铊()有较强的氧化性,不能与较强还原性离子在一起C.铊()离子是硬酸,是软酸,不能结合在一起29、下列酸中不是一元酸的为(C )。A.H3BO3 B.H3PO2 C. H5IO6 D. HClO230、c(NaCl)=0.1molL-1的NaCl水溶液的质子平衡方程式是(C )。A.Na+=Cl-=0.1molL-1 B. Na+Cl-=0.1molL-1 C. H+=OH- D. H+Na+=OH-+Cl-31、已知HAc的Ka=1.7510-5,NH3的Kb=1.7710-5, H3PO4 的Ka1=7.610-3, Ka2=6.310-8 , Ka3=4.410-13,为了配制pH=7.5的缓冲溶液,最好选用下列试剂中的(A )。A.KH2PO4与K2HPO4 B.HAc与NaAc C.NH4Cl与NH3 D.NaAc与HCl32、已知Ka(HAc)=1.7510-5,则含有0.050 molL-1 HAc 和0.025 molL-1 NaAc溶液的pH值为(A )。A.4.46 B.4.70 C.5.00 D.5.1033、X和Y两种元素的氢氧化物的结构式分别为HOX和HOY。在它们的0.10 molL-1溶液中 ,测得前者pH=5.00,后者pH=13.00 ,则X和Y的电负性大小为(A )。A.XY B.X=Y C.X Y D.无法确定34、HAc溶液中加入( ),能使溶液pH的值增大。（B，D）A.(NH4)2SO4 B.NaOH C.HCl D.NaAc35、欲降低H3PO4的电离度,可加入( C)。A.NaOH B.NaCl C.NaH2PO4 D.H2O36、已知浓度为0.010 molL-1的某一元弱酸溶液的pH值为5.5,则该酸的电离常数为(B )。A. 10-10 B. 10-9 C. 10-8 D. 10-337、将等体积的HCl溶液(pH=3)和NaOH溶液(pH=10)混合后,溶液的pH值介于下列哪组数值之间(B )?A.12 B. 34 C.67 D. 111238、按照酸碱质子理论,下列水溶液中最强的碱是(B )。A.NO3- B.CO32- C.ClO4- D.SO42-39、已知相同浓度的盐NaA,NaB,NaC,NaD的水溶液的pH值依次增大,则相同浓度的下列稀酸中,离解度最大的是(A )。A.HA B.HB C.HC D.HD40、Fe(NO3)3水溶液的pH值比较低,解释这个现象的最恰当理由是(D)。A.水总是电离出H3O+ B.Fe3+与OH-生成沉淀,多出H3O+ C. Fe3+本身是路易斯酸 D. Fe(H2O)63+要离解放出H3O+41、制备2.0L pH=9.4的NaAc溶液(Ka(HAc)=1.7610-5),需NaAc的物质的量为(A )。A.2.2mol B.1.1mol C.5.710-10 mol D.1.910-10 mol42、1molL-1NaCO3(Ka1(H2CO3)=4.310-7,Ka2(H2CO3)=5.610-11)水溶液的pH值是(A )。A.11.62 B.8.3 C.9.68 D.2.3843、0.5molL-1的NH3H20(Kb=1.810-5)溶液中加入NH4Cl(s),使c(NH4Cl)= 0.2molL-1 (忽略体积变化),此溶液的pH值约为(B)。A.4.35 B.9.65 C.5.15 D.8.8544、下列哪些卤化物不能作为路易斯酸( C)。A.SnCl4 B.SbCl5 C.CCl4 D.BF3 二、判断题1、酸的区分溶剂一般为酸性溶剂。（T）2、纯水加热到100摄氏度的时候，它的KW值为5.8*10-13，所以溶液呈现酸性。（F）3、水合氢离子与氢氧根离子属于共轭酸碱对。（F）4、碳酸铵中含有氢离子，它的水溶液显酸性。（F）5、酸碱滴定中，反应的等当点由指示剂的变色来确定的，因此当指示剂变色时停止滴定的终点就是酸碱反应的等当点。（F）6、纯水中加一些酸，则溶液中的pH值变大，水的离子积不变。（F）7、在用强酸滴定弱碱时，可以选用酚酞或甲基红指示剂；（F）8、在酸碱滴定分析中，滴定突跃范围是指滴定至化学计量点的0.1%的pH值变化范围.（T）9、严格地说，中性溶液是指氢离子和氢氧根离子的浓度相等的溶液，而非pH=7.0的溶液；（T）10、以碳酸钠为基准物标定盐酸浓度时，若碳酸钠中含有少量的碳酸氢钠，则标定盐酸的浓度将偏高；（T）11、对于一元弱酸和弱碱溶液来说，它们的电离常数与溶液浓度无关。（T）12、浓度相等的酸与碱反应之后，其溶液呈现中性（F）13、0.1摩尔每升的某一种有机弱酸的钠盐溶液，其pH为10.0，则该弱酸盐的解离度近似为0.10%。（T）14、在酸碱滴定过程中，选择指示剂可以不必考虑的因素是指示剂的分子结构。（T）15、酸碱质子理论认为，酸是能够给予质子的分子或离子，而碱则正好相反，是能够接受质子的分子或离子。（T）16、在弱酸溶液中加水，弱酸的解离度变大，pH值变大。（T）17、在Na3PO4溶液中，c(Na+)恰是c(PO43-)的3倍。（F）18、CO32-,CN-,HCO3-均可水解,其溶液均呈碱性。（T）19、某溶液被稀释之后,其pH值保持基本不变,则其必为缓冲溶液。（F）20、将一定浓度的氨水溶液加水稀释一倍,由于氨水为弱碱,则溶液中个离子的浓度不会减小为原来的二分之一。（T）21、将缓冲溶液无限稀释时,其pH值基本保持不变。（F）22、一定温度下，相同浓度的任意两种一元弱碱溶液中c(OH)不一定相同。（T）23、0.1molL-1NaCN溶液的pH值比相同浓度的NaF溶液的pH值要大,这表明CN-的Kb值F-的Kb值要大。（T）24、相同温度下，纯水或0.1 molL-1HCl或0.1 molL-1NaOH体系中c(H+)与c(OH)的积都相等。（T）25、含有1.0 molL-1NaCl的0.5 molL-1HAc溶液的解离度比不含有NaCl的0.5 molL-1HAc溶液的解离度大。（T）26、H3PO4是三元酸，H3PO3是二元酸，H3BO3是一元酸。（T）27、由稀释定律，弱碱溶液的浓度越大，酸度越低。（F）28、弱酸的浓度越小，电离度越大，因而c(H+)越大，pH值越小。（F）29、根据酸碱质子理论，H2O是两性物质，因此Cu(H2O)42+也是两性物质。（F）30、一般说来，弱酸盐或弱碱盐的浓度越小，水解度越大。（T）31、二元弱酸溶液中，弱酸根的浓度约等于Ka2。（T）三、填空题1、质子理论认为，硫酸氢根是_，而它给出质子之后，剩下的硫酸根对于质子具有一定的亲和力，能够吸收质子，因此，硫酸根属于_。酸，碱2、酸碱质子理论是从酸碱反应之中，反应物之间得失质子的关系方面来区分酸和碱，它们可以是阳离子，阴离子，也可以是中性分子。例如，胺离子，硫酸氢根离子和醋酸都属于_，而硫酸根离子和氨气都属于_。酸类，碱类3、由于水分子的两性性质，一个水分子可以从另一个水分子中夺取_，从而形成_。质子，水合氢离子或氢氧根4、水分子之间存在着质子的传递作用，称为_作用。这个作用的平衡常数在25摄氏度的时候大约等于_。根据质子理论，酸和碱的中和反应也属于一种_过程，反应的结果是各反应物转化为它们各自的_。水的质子自递，10-14，质子的转移，共轭酸或共轭碱5、酸碱的强弱取决于物质给出质子或接受质子能力的强弱。给出质子的能力越强，_就越强，反之就越弱。同样，接受质子的能力越强，_就越强，反之就越弱。酸性，碱性6、在共轭酸碱对中，如果酸越易给出质子，酸性越强，则其共轭碱对质子的_就越弱，就越不容易接受质子，_性就越弱。亲和力，碱7、共轭酸碱对处于平衡状态的时候，在溶液中存在着不同的酸碱形式，这时它们的浓度称为_，分布指数与ph值之间的关系曲线称为_。（平衡浓度，分布曲线）8、计算下列溶液的pH值：10.1摩尔每升氯化氢溶液，pH值_20.01摩尔每升氢氧化钾溶液，pH值_30.005摩尔每升硝酸溶液，pH值_4pH为4.0与pH为10.0的两种强电解质溶液等体积混合后pH值_50.1摩尔每升硫酸与0.2摩尔每升氢氧化钠等体积混合后pH值_1 12 2.3 7 79、酸碱反应都属于物质之间_的结果。在选择溶液中大量存在并且参加质子转移的物质作为_之后，很容易判断出溶液中物质得失质子的情况，并且得失质子的总数应当_，这种平衡的数量关系称作_。质子转移，零水准，相等，质子条件10、酸碱指示剂一般属于有机_酸或_碱，当溶液中的pH值改变的时候，指示剂由于_的改变而发生_的改变。弱，弱，结构，颜色11、指示剂从一种颜色完全转变为另一种颜色（即显过渡颜色）的pH值范围，称作指示剂的_。变色范围12、甲基橙的变色范围是pH值为_，当溶液的pH值小于这个范围的下限时，指示剂呈现_色，当溶液的pH值大于这个范围的上限时，指示剂呈现_色。当溶液的pH值处在这个范围之内时，指示剂呈现_色。3.14.4，红，黄，橙13、酸碱滴定曲线是以_变化为特征的。滴定的时候，酸或碱的浓度越_，滴定突越范围越_。酸碱的强度越_，则滴定的突跃范围越_。溶液的pH值，大，大，大，大14、非水滴定中常用的溶剂种类很多，根据溶剂的酸碱性质，可以分为四种溶剂，分别是_，_，_，_。酸性溶剂，碱性溶剂，两性溶剂，惰性溶剂15、在非水滴定中，可以利用溶剂的_效应测定各种酸或碱的总浓度，也可以利用溶剂的_效应分别测定各种酸或碱的含量。拉平，区分16、水溶液中不能以酸碱滴定法测定的一些酸和碱，如难溶于水的有机酸或碱，离解常数较小的弱酸或碱，或者不太弱的弱酸盐或弱碱盐，可以用_的方法进行测定。非水滴定17、电离度是化学平衡中转化率的一种量度，其值随溶液的浓度而改变，浓度越稀，电离度_，平衡常数则是温度的函数，与溶液浓度无关，因此，_能更好的表示弱电解质的相对强弱；越大，平衡常数18、含有浓度均为0.1molL-1HCO3-和CO32-溶液的pH=_，c(OH-)= _ 。(Ka1(H2CO3)=4.410-7,Ka2(H2CO3)=4.710-11) 10.33；2.1310-419、在氨水中加入NH4Cl,使NH3H2O的解离度变 _ ,pH值变 _；如果在氨水中加入NaOH，则会使NH3H2O的解离度变_，pH值变 _ 。小；小；小；大20、硼砂的水溶液呈 _ 性；由于含有等物质的量的 _ 和 _ ，故可作为_ 溶液使用。碱；H3BO3；B(OH)4-；缓冲21、0.01molL-1H2CO3溶液中存在的离子和分子有_ ；其溶液中离子(除OH-外)的浓度由大到小的次序为 _ 。H2CO3,H3O+,OH-,HCO3-,CO32-,H2O；H3O+，HCO3-，CO32-22、已知Ka1(H2C2O4)=5.410-2,Ka2(H2C2O4)=5.410-5,则溶液0.01molL-1 K2C2O4的c(OH-)= _ molL-1,pH= _ 。4.310-6；8.6323、已知Ka1(H2S)=1.3210-7,Ka2(H2S)=7.1010-15,若使溶液中的c(S2-) _ ,溶液的pH值应控制在；41、按顺序对比下列物质的高低大小，强弱(用“”,“；四、问答题1、用酸碱滴定法测定硫酸和磷酸混合液中酸的浓度；参考答案：先用氢氧化钠标准溶液滴定至甲基橙变色，滴定至硫酸根及磷酸二氢根，消耗氢氧化钠标准溶液V1，再滴定至酚酞变色，滴定至磷酸一氢根，消耗氢氧化钠标准溶液V2，后者对应磷酸的量，前者减后者对应的是硫酸的量；2、按质子理论，磷酸二氢根既可释放质子又可以获得质子，试定性说明为什么磷酸二氢钠溶液显酸性而不是显碱性。参考答案：作为酸的离解常数Ka2大于作为碱的离解常数Kb3，表明磷酸二氢根释放质子的能力大于获得质子的能力，故溶液显酸性3、10毫升0.1摩尔每升氯化镁和10毫升0.01摩尔每升氨水混合之后，是否有氢氧化镁沉淀产生？参考答案：相当于0.005摩尔每升氨水的氢氧根离子的浓度是否能同镁离子产生沉淀，氢氧根离子的浓度3.0*10-4，小于氢氧化镁的离子积，不能产生沉淀4、工业废水的排放标准规定镉离子降到0.1毫克每升以下才可排放。如果用加入消石灰中和沉淀法清除镉离子，按照理论计算，废水溶液中的PH值至少应该是多少？参考答案：用溶度积计算，体系中最小氢氧根离子的浓度为7.26*10-6，对应的pH至少为8.865、回答下列问题，并简述理由（1）相同浓度的一元酸，它们的氢离子浓度是否相同？（2）将氨水稀释一倍，则氢氧根离子的浓度是否减小一半？（3）用相同浓度的氢氧化钠中和某物质的量醋酸和盐酸溶液，则消耗的氢氧化钠溶液的体积是否相同？参考答案：（1）不一定相同，一元酸有强弱之分，而且对于不同的弱酸，其离解常数也各不相同，所以计算所得的氢离子也不相同（2）氨水是弱酸，总浓度稀释一倍，由计算弱碱pH公式，稀释后浓度不是减小一半。（3）相同。6、有两份0.1摩尔每升的碳酸钠溶液20毫升，分别用甲基橙和酚酞作指示剂，问变色的时候，所用0.1摩尔每升盐酸的体积各为多少？参考答案：酚酞变色时，只滴定至碳酸氢钠，消耗盐酸20毫升，而滴定至甲基橙变色时，转化为碳酸体系，消耗盐酸40毫升；7、用0.1摩尔每升的氢氧化钠溶液滴定0.1摩尔每升的甲酸溶液，应当选择何种指示剂？参考答案：计量点是甲酸钠体系，计算pH=8.22，显碱性， 选酚酞指示剂8、将0.1摩尔每升的醋酸钠溶液30毫升稀释至70毫升，用0.1摩尔每升的盐酸滴定，请问这一滴定可行吗？参考答案：不可行，弱碱的浓度与离解常数kb的乘积10-8，不能准确滴定9、写出下列溶液中的质子条件式，指出零水准（1）碳酸氢钠（2）磷酸二氢铵（3）硫化钠参考答案：参见教材237页10、在一定温度下，有下列五种溶液：（a）0.1摩尔每升盐酸（b）0.1摩尔每升乙酸氢根（c）0.1摩尔每升氢氧化钠（d）0.1摩尔每升氨水（e）0.1摩尔每升乙酸钠试问：哪两种溶液等体积相混合，经反应之后，其溶液pH值（1）小于7，（2）等于7，（3）大于7。参考答案：（1）a和e，a和b，b和e，a和d；（2）a和c，b和d；（3）b和c，c和d，c和e，d和e11、下列说法是否正确,如不正确请指出其中的错误。(1)HAc溶液中加入NaAc后产生同离子效应,所以往HCl溶液中加入NaCl也会产生同离子效应。(2)在相同浓度的一元酸溶液中，c(H+)都相等，因为中和同体积同浓度的醋酸溶液和盐酸溶液所需要的碱是相等的。参考答案：(1)错误。同离子效应是针对弱电解质而言的，HCl是强电解质。(2)错误。相同浓度的一元酸溶液中，由于盐酸是强电解质，其H+可以完全电离，而醋酸属于弱电解质，其H+只有部分可以离解出来，因而盐酸中的c(H+)要大于醋酸中的c(H+)。12、下列反应可看作路易斯酸碱反应SO32-+SS2O32-，指出何者是酸，何者是碱？并简要说明。参考答案：S是路易斯酸，SO32-是路易斯碱。反应过程中，S将外层6个价电子挤到3条价轨道上，腾出一条空轨道接受SO32-提供的电子对，是电子对接受者，故为酸；而SO32-中S采用不等性sp3杂化，有一对孤对电子，在反应中提供出来成键，是电子对提供者，故为碱。13、NH3是Lewis碱而NF3不具有Lewis碱性，如何解释？参考答案：F原子有强的吸电子性质，NF3中的N原子不再像NH3中N原子那样具有给出电子对的能力。五、计算题1、现有125毫升1.0摩尔每升的醋酸钠溶液，欲配制250毫升pH值为5.0的缓冲溶液，需加入6.0摩尔每升的醋酸溶液多少毫升？如何配制？参考答案：11.95毫升2、取50毫升0.10摩尔每升的一元弱酸HA溶液与20毫升0.10摩尔每升的KOH溶液相混合，将混合液稀释至100毫升，测定此溶液的pH值为5.25，求此一元弱酸的离解常数。参考答案：1.05*10-93、某酸碱指示剂的离解常数为2*10-5，试从理论上推导出其变色范围4、欲配制pH=4.19的缓冲溶液，需草酸和氢氧化钠固体的物质的量之比是多少？参考答案：2：35、由醋酸和醋酸钠配制的缓冲溶液，已知其中醋酸的平衡浓度为0.30摩尔每升,在1升此缓冲溶液中加入2克氢氧化钠固体（假定溶液的体积不变）后，所得的溶液pH值为5.0，求原醋酸-醋酸钠缓冲溶液的pH值。参考答案：4.866、用0.1摩尔每升的氢氧化钠溶液滴定20.00毫升0.050摩尔每升的乙酸溶液，试计算化学计量点前0.1%。化学计量点及化学计量点后0.1%时，溶液各自的pH值。7、计算0.1摩尔每升的草酸溶液的氢离子、草酸氢根、草酸根的平衡浓度及pH值。8、计算1.0摩尔每升醋酸和1.0摩尔每升氨水的混合溶液中pH。9、用0.2摩尔每升的氢氧化钠溶液滴定0.2摩尔每升的氯乙酸溶液到甲基橙变为黄色的时候（PH大概为4.4），还有百分之多少的氯乙酸未被滴定？10、粗胺盐1.00克加过量氢氧化钠溶液，产生的氨气经过蒸馏吸收在50毫升0.5摩尔每升的酸溶液中，过量的酸溶液用0.5摩尔每升的氢氧化钠溶液回滴，用去1.56毫升，计算该试样中氨的质量分数。11、某一种含有碳酸钠和碳酸氢钠以及其他杂质的试样0.6021克，加水溶解，用0.2120摩尔每升的盐酸溶液滴定至酚酞终点，用去20.50毫升，继续滴定到甲基橙终点，又用去24.08毫升。求该试样中碳酸钠和碳酸氢钠的质量分数。12、已知Kb(NH3H2O)=1.810-5。向0.10L 0.0100molL-1氨水溶液通入HCl气体(假设通入HCl(g)后，溶液体积不发生变化)。试计算下列各种情况下溶液的pH值：(1)通入HCl气体前；(2)溶解了1.010-4 molHCl后；(3)溶解了1.0010-2 mol HCl后.参考答案：(1)通入HCl气体前,OH=(cKb)1/2=(0.011.810-5)1/2=4.2410-3 ；pH=14-pOH=11.63；(2)溶解了1.010-4 mol HCl后:NH3 + H+ = NH4+前 0.01 0.001后 0.009 0.001H+=Kaca/cb=1.8 10-50.001/0.009=210-6pH=5.70；(3)溶解了1.010-2 mol HCl后:NH3 + H+ NH4+前 0.01 0.1后 0 0.09 0.01H+=0.09；pH=1.05。13、欲配制pH=8.5的缓冲溶液。应在1L 1.0molL-1的氨水中加多少克NH4Cl固体？(加入固体后体积不发生变化。已知NH4Cl相对分子质量为53.5。Kb(NH3H2O)=1.810-5。)参考答案：pOH=5.5,解得c(NH4+)=5.75 molL-1。所以加入的NH4Cl固体质量为：w=53.55.75=307.6g。14、某弱碱MOH的相对分子质量为125，298K时取0.500g溶于50ml水中，所得溶液的pH值为11.30。计算溶液的c(OH-)，MOH的标准离解常数Kb和离解度。参考答案：pH=11.3,pOH=14-11.3=2.7, c(OH-)=2.010-3 molL-1。Kb=OH-2/( c-OH-), c=0.500/(1255010-3)=0.08 molL-1。Kb=5.110-5, =OH-/c=2.010-3/0.08100%=2.5%。考点：一元弱碱的pH的计算。15、取50ml 0.1molL-1的一元弱酸溶液与32ml 0.1molL-1KOH溶液混合，将溶液稀释到100ml，此时溶液的pH=5，求此弱酸的电离常数。参考答案：设此一元弱酸的分子式为HA，它先与KOH发生中和反应，HA+KOH=H2O+KA则反应后HA的浓度为(0.05L0.1molL-1-0.032L0.1molL-1)/0.1L=0.018 molL-1生成的KA为0.032L0.1molL-1/0.1L=0.032 molL-1，此时溶液就是HA-KA缓冲体系。HA = H+ A-0.018 10-5 10-