DB23∕T 2486—2019 水质 硫化物 连续流动分析法(黑龙江省).pdf

ICS 13.060Z 16DB23黑龙江省地方标准DB 23/ T 24862019水质 硫化物的测定连续流动分析法文稿版次选择2019 - 11 - 20 发布2019 - 12 - 19 实施黑龙江省市场监督管理局发 布DB23/ XXXXXXXXXI目次前言.1范围.12规范性引用文件.13方法原理.14干扰.15试剂和材料.16仪器和设备.27样品采集和保存.38分析步骤.39结果计算与表示.310精密度和准确度.411质量保证与质量控制.412注意事项.5DB23/ XXXXXXXXXII前言本标准依据GB/T 1.1-2009标准化工作导则编写。本标准由黑龙江省生态环境厅提出并归口。本标准起草单位：哈尔滨市环境监测中心站。本标准验证单位：绥化市环境保护监测站、北京市房山区水质监测中心、北京市水环境监测中心。本标准起草人: 王晓燕、颜焱、常伟、李云晶、马倩、王俭、刘蕊、牟学军、李锦时、戚嘉卓、李雷、陈姝蓉、杨成海、李阳、赵晓婧、王晓丹、李亚男、关菁、袁惠、初丽丽、张春立、刘秀芝。DB23/ XXXXXXXXX1水质 硫化物的测定 连续流动分析法1范围本标准规定了测定水中硫化物的连续流动分析法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中硫化物的测定。检测光程为 50 mm 时，本标准的方法检出限为 0.02 mg/L（以 S2-计），测定下限为 0.08mg/L（以S2-计）。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB 8978 污水综合排放标准GB/T 16489 水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范HJ/T 164 地下水环境监测技术规范HJ 824 水质 硫化物的测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法3方法原理在酸性介质中， 样品通过在线加热释放的硫化氢气体被氢氧化钠溶液吸收， 吸收液中的硫离子与氯化铁和 N,N-二甲基-1,4-苯二胺二盐酸盐反应生成亚甲基蓝，在 660 nm 处测定其吸光度。4干扰本方法的主要干扰物为 SO32-、S2O32-、SCN-、NO3-、NO2-、CN-、I-、Cu2+、Pb2+、Hg2+。硫化物含量为 0.50 mg/L 时，样品中干扰物质的最高允许含量分别为 20 mg/L SO32-、240 mg/L S2O32-、400 mg/LSCN-、 65 mg/L NO2-、 200 mg/L NO3-、 400 mg/L I-、 5 mg/L CN-、 2 mg/L Cu2+、 25 mg/L Pb2+和 4 mg/L Hg2+。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新鲜制备的去离子水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氮气或超声除气。5.1盐酸：（HCl）=1.19 g/ml。5.2氢氧化钠（NaOH）。5.3三氯化铁 FeCl36H2O 。5.4N,N-二甲基-1,4-苯二胺二盐酸盐C8H14Cl2N2 。DB23/ XXXXXXXXX25.5硫化钠（Na2S7H2O）。5.6乙酸锌（ZnAc22H2O）。5.7碳酸钠（Na2CO3）。5.8Brij35（月桂醇聚氧乙烯醚，30%）。5.9盐酸溶液：VHCl/VH2O=1:9。5.10显色剂：移取 50 ml 盐酸（5.1）于 800 ml 水中，加入 0.167 g N,N-二甲基-1,4-苯二胺二盐酸盐（5.4）溶解并混匀，定容至 1000 ml，加入 3 ml Brij35（5.8）并混匀。使用当天配制。5.11氯化铁溶液：0.005 mol/L。移取 50 ml 盐酸（5.1）于 800 ml 水中，加入 1.33 g 氯化铁（5.3）并溶解，定容至 1000 ml，混匀。稳定使用 1 周，不用时 4储存。5.12氢氧化钠：0.10 mol/L。4 g 氢氧化钠（5.2）溶解于适量水中，定容至 1000 ml，混匀。5.13氢氧化钠：0.01 mol/L。0.4 g 氢氧化钠（5.2）溶解于适量水中，定容至 1000 ml，混匀。5.14乙酸锌溶液：1.00 mol/L。溶解 220g 乙酸锌（5.6）于 800 ml 蒸馏水，定容至 1000 ml，混匀。5.15碳酸钠溶液：1.00 mol/L。溶解 106g 碳酸钠（5.7）于 800 ml 蒸馏水，定容至 1000 ml，混匀。5.16硫化物储备液：100 mg/L。0.6363 g 硫化钠（5.5）溶解于 800 ml 氢氧化钠溶液（5.13）中，并定容至 1000 ml，混匀，溶液使用当天配制，避光保存。或购买有证标准物质。5.17硫化物使用液：10 mg/L。移取 10.00 ml 硫化物储备液(6.16)，用氢氧化钠溶液（6.13）定容至 100 ml，混匀。溶液使用当天配制，避光保存。5.18氮气：纯度99.9%。6仪器和设备6.1连续流动分析仪：包括自动进样器、化学反应模块（预处理通道、注入泵、反应通道及流动检测池，光程一般为50 mm）、蠕动泵、数据处理系统。6.2分析天平：感量 0.0001 g。DB23/ XXXXXXXXX36.3超声波仪：频率 2040 kHz。6.4采样瓶：棕色细口瓶，250 ml。7样品采集和保存按照HJ/T 91 和HJ/T 164 的相关规定进行水样的采集。每升水样中加入 2 ml 醋酸锌溶液（5.14）和几滴碳酸钠溶液（5.15）使样品的 pH 10，水样要充满样品瓶。样品采集后避免与空气接触，应 4避光保存不超过 24 h。8分析步骤8.1仪器的调试仪器规定的顺序开机后，以纯水代替所有试剂，检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。待基线稳定后，系统开始泵入试剂，待基线再次稳定后，按 8.28.4 进行操作。8.2校准8.2.1标准系列的制备于一组 50 ml 容量瓶中分别移取 0 ml、1.00 ml、2.00 ml、4.00 ml、6.00 ml、8.00 ml、10.00 ml 的硫化物标准使用液，用氢氧化钠溶液（6.13）稀释至标线并混匀，制备 7 个浓度点的标准系列，硫化物质量浓度 （以 S2-计） 分别为： 0 mg/L、 0.20 mg/L、 0.40 mg/L、 0.80 mg/L、 1.20 mg/L、 1.60 mg/L、 2.00 mg/L。8.2.2标准曲线的建立量取适量标准系列溶液分别置于样品杯中， 从低浓度到高浓度依次取样分析， 得到不同浓度硫化物的信号值（峰高或峰面积）。以信号值（峰高或峰面积）为纵坐标，对应的硫化物质量浓度（以 S2-计，mg /L）为横坐标，绘制校准曲线。8.3测定按照与绘制校准曲线相同的测定条件，取适量待测样品进行测定，记录信号值（峰高或峰面积）。如果浓度高于标准曲线最高点，要对样品进行稀释。8.4空白实验用实验用水代替样品，按照与样品分析相同步骤进行测定。9结果计算与表示9.1结果计算样品中的硫化物浓度（以 S2-计，mg/L），按式（1）计算。fba-y.(1)式中： 样品中硫化物的质量浓度，mg/L；DB23/ XXXXXXXXX4y 测定信号值（峰高或峰面积） ；a 校准曲线的截距；b 校准曲线的斜率；f 稀释倍数。9.2结果表示测定结果小数点位数与检出限保持一致，最多保留三位有效数字。10精密度和准确度10.1精密度3 家方法验证的实验室对硫化物质量浓度为 0.20 mg/L、1.00 mg/L 和 2.00 mg/L 的空白加标样品进行了测定，实验室内相对标准偏差分别为：4.4%9.2%、3.3%10.6%和 3.0%9.2%；实验室间相对标准偏差为 10.6%、3.2%和 3.7%；重复性限分别为：0.05 mg/L、0.24 mg/L 和 0. 37 mg/L；再现性限分别为：0.08 mg/L、0.24 mg/L 和 0. 40 mg/L。10.2准确度实验室内加标回收率分别为：86.7%97.7%、88.3%104%和 90.6%108%。实验室间加标回收率最终值分别为：91.5%12%、94.7%16%和 108%18%。11质量保证与质量控制11.1空白实验每批样品须至少测定 2 个实验室空白，空白值不得超过方法检出限。否则应查明原因， 重新分析直至合格之后才能测定样品。11.2校准有效性检查每批样品分析均须绘制工作曲线，工作曲线的相关系数 r0.995。每分析 10 个样品需用一个工作曲线的中间浓度点进行校准核查，其测定结果与最近一次校准曲线该点浓度的误差应10%，否则应重新绘制工作曲线。11.3全程序空白每批样品至少测 1 个全程序空白，空白值不得超过方法测定下限。否则应查明原因，重新分析直至合格之后才能测定样品。11.4平行样测定每批样品应至少测定 10%的平行双样，样品数量少于 10 个时，应至少测定一个平行双样，两次平行测定结果的相对偏差应20%11.5加标样测定每批样品应至少测定 10%的加标样品，样品数量少于 10 个时，应至少测定一个加标样品，加标回DB23/ XXXXXXXXX5收率应在 75%120%之间。必要时， 每批样品至少分析一个有证标准物质或实验室自行配制的质控样， 有证标准物质测定结果应在其给出的不确定范围内，实验室自行配制的质控样测试结果应控制在 90%110%。实验室自行配制的质控样应注意与国家有证标准物质的比对。每批样品至少测定保证有证标准物质和 10%的加标样品中的一种。12注意事项12.1实验后用蒸馏水冲洗管路 30min，每周用 0.5 mol/L 的氢氧化钠溶液冲洗管路 30min，然后用蒸馏水冲洗 30min。12.2每月检查蠕动泵管是否老化,如老化请更换新管。12.3避免试剂有任何混浊，如有必要，将试剂过滤。_