GB 5009.87-2016 食品安全国家标准 食品中磷的测定.pdf

中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B5 0 0 9 .8 72 0 1 6食品安全国家标准食品中磷的测定2 0 1 6 - 1 2 - 2 3发布2 0 1 7 - 0 6 - 2 3实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会国 家 食 品 药 品 监 督 管 理 总 局发 布G B5 0 0 9.8 72 0 1 6 前 言 本标准代替G B/T5 0 0 9.8 72 0 0 3 食品中磷的测定 、G B5 4 1 3.2 22 0 1 0 食品安全国家标准 婴幼儿食品和乳品中磷的测定 、G B/T2 2 4 2 7.1 12 0 0 8 淀粉及其衍生物磷总含量测定 、G B/T9 6 9 5.42 0 0 9 肉与肉制品 总磷含量测定 、G B/T1 8 9 3 2 .1 12 0 0 2 蜂蜜中钾、 磷、 铁、 钙、 锌、 铝、 钠、 镁、 硼、 锰、 铜、钡、 钛、 钒、 镍、 钴、 铬含量的测定方法 电感耦合等离子体原子发射光谱(I C P - A E S) 法 、G B/T2 3 3 7 52 0 0 9 蔬菜及其制品中铜、 铁、 锌、 钙、 镁、 磷的测定 、N Y/T1 0 1 82 0 0 6 蔬菜及其制品中磷的测定 、NY/T1 7 3 82 0 0 9 农作物及其产品中磷含量的测定 分光光度法 、S N/T0 4 4 61 9 9 5 出口乳制品中磷的检验方法 、S N/T0 8 0 1.22 0 1 1 进出口动植物油脂 第2部分: 含磷量检测方法 中磷的测定方法。本标准与G B/T5 0 0 9.8 72 0 0 3相比, 主要变化如下: 标准名称修改为“ 食品安全国家标准 食品中磷的测定” ; 删除重量法。G B5 0 0 9.8 72 0 1 61 食品安全国家标准食品中磷的测定1 范围本标准规定了食品中磷含量测定的分光光度法和电感耦合等离子体发射光谱法。本标准第一法、 第三法适用于各类食品中磷的测定, 第二法适用于婴幼儿食品和乳品中磷的测定。第一法 钼蓝分光光度法2 原理试样经消解, 磷在酸性条件下与钼酸铵结合生成磷钼酸铵, 此化合物被对苯二酚、 亚硫酸钠或氯化亚锡、 硫酸肼还原成蓝色化合物钼蓝。钥蓝在6 6 0n m处的吸光度值与磷的浓度成正比。用分光光度计测定试样溶液的吸光度, 与标准系列比较定量。3 试剂和材料除非另有说明, 本方法所用试剂均为分析纯, 水为G B/T6 6 8 2规定的三级水。3.1 试剂3.1.1 硫酸(H2S O4) : 优级纯。3.1.2 高氯酸(HC l O4) : 优级纯。3.1.3 硝酸(HNO3) : 优级纯。3.1.4 盐酸(HC l) : 优级纯。3.1.5 对苯二酚(C6H6O2) 。3.1.6 无水亚硫酸钠(N a2S O3) 。3.1.7 钼酸铵 (NH4)6M o7O2 44 H2O 。3.1.8 氯化亚锡(S n C l22 H2O) 。3.1.9 硫酸肼(NH2NH2H2S O4) 。3.2 试剂的配制3.2.1 硫酸溶液(1 5%) : 量取1 5m L硫酸, 缓慢加入到8 0m L水中, 冷却后用水稀释至1 0 0m L, 混匀。3.2.2 硫酸溶液(5%) : 量取5m L硫酸, 缓慢加入到9 0m L水中, 冷却后用水稀释至1 0 0m L, 混匀。3.2.3 硫酸溶液(3%) : 量取3m L硫酸, 缓慢加入到9 0m L水中, 冷却后用水稀释至1 0 0m L, 混匀。3.2.4 盐酸溶液(1+1) : 量取5 0 0m L盐酸, 加入5 0 0m L水, 混匀。3.2.5 钼酸铵溶液(5 0g/L) : 称取5g钼酸铵, 加硫酸溶液(1 5%) 溶解, 并稀释至1 0 0m L, 混匀。3.2.6 对苯二酚溶液(5g/L) : 称取0.5g对苯二酚于1 0 0m L水中, 使其溶解, 并加入一滴硫酸, 混匀。3.2.7 亚硫酸钠溶液(2 0 0g/L) : 称取2 0g无水亚硫酸钠溶解于1 0 0m L水中, 混匀。临用时配制。G B5 0 0 9.8 72 0 1 62 3.2.8 氯化亚锡-硫酸肼溶液: 称取0.1g氯化亚锡,0.2g硫酸肼, 加硫酸溶液(3%) 并用其稀释至1 0 0m L。此溶液置棕色瓶中, 贮于4可保存1个月。3.3 标准品磷酸二氢钾(KH2P O4,C A S号7 7 7 8 - 7 7 - 0) : 纯度9 9.9 9%。或经国家认证并授予标准物质证书的一定浓度的磷标准溶液。3.4 标准溶液的制备3.4.1 磷标准储备液(1 0 0.0m g/L) : 准确称取在1 0 5下干燥至恒重的磷酸二氢钾0.4 3 94g( 精确至0.0 0 01g) 置于烧杯中, 加入适量水溶解并转移至10 0 0m L容量瓶中, 加水定容至刻度, 混匀。3.4.2 磷标准使用液(1 0.0m g/L) : 准确吸取1 0m L磷标准储备液(1 0 0.0m g/L) , 置于1 0 0m L容量瓶中, 加水稀释至刻度, 混匀。4 仪器和设备4.1 分光光度计。4.2 可调式电热板或可调式电热炉。4.3 马弗炉。4.4 分析天平: 感量0.1m g和1m g。5 分析步骤5.1 试样制备在采样和试样制备过程中, 应避免污染。5.1.1 粮食、 豆类样品去除杂物后, 粉碎, 储于塑料瓶中。5.1.2 蔬菜、 水果、 鱼类、 肉类等样品样品用水洗净, 晾干, 取可食部分, 制成匀浆, 储于塑料瓶中。5.1.3 饮料、 酒、 醋、 酱油、 食用植物油、 液态乳等液体样品将样品摇匀。5.2 试样前处理5.2.1 湿法消解称取试样0.2g 3g( 精确至0.0 0 1g) 或准确吸取液体试样0.5 0 0m L5.0 0m L于带刻度消化管中, 加入1 0m L硝酸,1m L高氯酸,2m L硫酸, 在可调式电热炉上消解( 参考条件:1 2 0/0.5h1h、升至1 8 0/2h4h、 升至2 0 02 2 0) 。若消化液呈棕褐色, 再加硝酸, 消解至冒白烟, 消化液呈无色透明或略带黄色。消化液放冷, 加2 0m L水, 赶酸。放冷后转移至1 0 0m L容量瓶中, 用水多次洗涤消化管, 合并洗液于容量瓶中, 加水至刻度, 混匀。作为试样测定溶液。同时做试剂空白试验。亦可采用锥形瓶, 于可调式电热板上, 按上述操作方法进行湿法消解。G B5 0 0 9.8 72 0 1 63 5.2.2 干法灰化称取试样0.5g 5g( 精确至0.0 0 1g) 或准确移取液体试样0.5 0 0m L1 0.0m L, 在火上灼烧成炭分, 再于5 5 0下成灰分, 直至灰分呈白色为止( 必要时, 可在加入浓硝酸润湿蒸干后再灰化) , 加1 0m L盐酸溶液(1+1) , 在水浴上蒸干。再加2m L盐酸溶液(1+1) , 用水分数次将残渣完全洗入1 0 0m L容量瓶中, 并用水稀释至刻度, 摇匀。同时做试剂空白试验。5.3 测定注:可任选苯二酚、 亚硫酸钠还原法或氯化亚锡、 硫酸肼还原法。5.3.1 对苯二酚、 亚硫酸钠还原法5.3.1.1 标准曲线的制作准确吸取磷标准使用液0m L、0.5 0 0m L、1.0 0m L、2.0 0m L、3.0 0m L、4.0 0m L、5.0 0m L, 相当于含磷量0g、5.0 0g、1 0.0g、2 0.0g、3 0.0g、4 0.0g、5 0.0g, 分别置于2 5m L具塞试管中, 依次加入2m L钼酸铵溶液(5 0g/L) 摇匀, 静置。加入1 m L亚硫酸钠溶液(2 0 0g/L) 、1 m L对苯二酚溶液(5g/L) ,摇匀。加水至刻度, 混匀。静置0.5h后, 用1c m比色杯, 在6 6 0n m波长处, 以零管作参比,测定吸光度, 以测出的吸光度对磷含量绘制标准曲线。5.3.1.2 试样溶液的测定准确吸取试样溶液2.0 0m L及等量的空白溶液, 分别置于2 5m L具塞试管中, 加入2m L钼酸铵溶液(5 0g/L) 摇匀, 静置。加入1m L亚硫酸钠溶液(2 0 0g/L) 、1m L对苯二酚溶液(5g/L) , 摇匀。加水至刻度, 混匀。静置0.5h后, 用1c m比色杯, 在6 6 0n m波长处, 测定其吸光度, 与标准系列比较定量。5.3.2 氯化亚锡、 硫酸肼还原法5.3.2.1 标准曲线的制作准确吸取磷标准使用液0m L、0.5 0 0m L、1.0 0m L、2.0 0m L、3.0 0m L、4.0 0m L、5.0 0m L, 相当于含磷量0g、5.0 0g、1 0.0g、2 0.0g、3 0.0g、4 0.0g、5 0.0g, 分别置于2 5m L具塞试管中, 各加约1 5m L水,2.5m L硫酸溶液(5%) ,2m L钼酸铵溶液(5 0g/L) ,0.5m L氯化亚锡-硫酸肼溶液, 各管均补加水至2 5m L, 混匀。在室温放置2 0m i n后, 用1c m比色杯, 在6 6 0n m波长处, 以零管作参比, 测定其吸光度, 以吸光度对磷含量绘制标准曲线。5.3.2.2 试样溶液的测定准确吸取试样溶液2.0 0m L及等量的空白溶液, 分别置于2 5m L比色管中, 各加约1 5m L水,2.5m L硫酸溶液(5%) ,2m L钼酸铵溶液(5 0g/L) ,0.5m L氯化亚锡-硫酸肼溶液。各管均补加水至2 5m L, 混匀。在室温放置2 0m i n后, 用1c m比色杯, 在6 6 0n m波长处, 分别测定其吸光度, 与标准系列比较定量。6 分析结果的表述试样中磷的含量按式(1) 计算:X=(m1-m0)V1mV21 0 010 0 0(1)G B5 0 0 9.8 72 0 1 64 式中:X 试样中磷含量, 单位为毫克每百克或毫克每百毫升(m g/1 0 0g或m g/1 0 0m L) ;m1 测定用试样溶液中磷的质量, 单位为微克(g) ;m0 测定用空白溶液中磷的质量, 单位为微克(g) ;V1 试样消化液定容体积, 单位为毫升(m L) ;m 试样称样量或移取体积, 单位为克(g或m L) ;V2 测定用试样消化液的体积, 单位为毫升(m L) ;1 0 0 换算系数;10 0 0 换算系数。计算结果保留三位有效数字。7 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的5%。8 其他当取样量0.5g( 或0.5m L) , 定容至1 0 0m L时, 检出限为2 0m g/1 0 0g( 或2 0m g/1 0 0m L) , 定量限为6 0m g/1 0 0g( 或6 0m g/1 0 0m L) 。第二法 钒钼黄分光光度法9 原理试样经消解, 磷在酸性条件下与钒钼酸铵生成黄色络合物钒钼黄。钒钼黄的吸光度值与磷的浓度成正比。于4 4 0n m测定试样溶液中钒钼黄的吸光度值, 与标准系列比较定量。1 0 试剂和材料除非另有说明, 本方法所用试剂均为分析纯, 水为G B/T6 6 8 2规定的三级水。1 0.1 试剂1 0.1.1 高氯酸(HC l O4) : 优级纯。1 0.1.2 硝酸(HNO3) : 优级纯。1 0.1.3 硫酸(H2S O4) : 优级纯。1 0.1.4 钼酸铵 (NH4)6M o7O2 44 H2O 。1 0.1.5 偏钒酸铵(NH4VO3) 。1 0.1.6 氢氧化钠(N a OH) 。1 0.1.7 2,6 -二硝基酚或2,4 -二硝基酚C6H3OH(NO2)2 。1 0.2 试剂的配制1 0.2.1 钒钼酸铵试剂:A液: 称取2 5g钼酸铵, 溶于4 0 0m L水中。G B5 0 0 9.8 72 0 1 65 B液: 称取1.2 5g偏钒酸铵溶于3 0 0m L沸水中, 冷却后加2 5 0m L硝酸。将A液缓慢加至B液中, 不断搅匀, 并用水稀释至1L, 混匀, 贮于棕色瓶中。1 0.2.2 氢氧化钠溶液(6m o l/L) : 称取2 4 0g氢氧化钠, 溶于10 0 0m L水中, 混匀。1 0.2.3 氢氧化钠溶液(0.1m o l/L) : 称取4g氢氧化钠, 溶于10 0 0m L水中, 混匀。1 0.2.4 硝酸溶液(0.2m o l/L) : 吸取1 2.5m L硝酸, 用水稀释至10 0 0m L, 混匀。1 0.2.5 二硝基酚指示剂(2g/L) : 称取0.2g2,6 -二硝基酚或2,4 -二硝基酚溶于1 0 0m L水中, 混匀。1 0.3 标准品磷酸二氢钾(KH2P O4,C A S号7 7 7 8 - 7 7 - 0) : 纯度9 9.9 9%。或经国家认证并授予标准物质证书的一定浓度的磷标准溶液。1 0.4 标准溶液的制备磷标准储备液(5 0.0 0m g/L) : 精确称取在1 0 5 下干燥至恒量的磷酸二氢钾0.2 1 97g( 精确至0.0 0 01g) ,溶于4 0 0m L水中, 移入1L容量瓶, 并加水至刻度, 混匀。置聚乙烯瓶贮于4保存。1 1 仪器和设备同第4章。1 2 分析步骤1 2.1 试样制备同5.1。1 2.2 试样前处理同5.2。1 2.3 标准曲线的制作准确吸取磷标准储备液0m L、2.5 0m L、5.0 0m L、7.5 0m L、1 0.0m L、1 5.0m L于5 0m L容量瓶中,加入1 0 m L钒钼酸铵试剂, 用水定容至刻度。该系列标准溶液中磷的质量浓度分别为0 m g/L、2.5 0m g/L、5.0 0m g/L、7.5 0m g/L、1 0.0m g/L、1 5.0m g/L。在2 53 0下显色1 5m i n。用1c m比色杯, 以零管作参比, 于4 4 0n m测定吸光度值。以吸光度值为纵坐标, 磷的质量浓度为横坐标, 制作标准曲线。1 2.4 试样溶液的测定准确吸取试样溶液1 0m L及等量的空白溶液于5 0m L容量瓶中, 加少量水后, 加2滴二硝基酚指示剂(2g/L) , 先用氢氧化钠溶液(6m o l/L) 调至黄色, 再用硝酸溶液(0.2m o l/L) 调至无色, 最后用氢氧化钠溶液(0.1m o l/L) 调至微黄色。加入1 0m L钒钼酸铵试剂, 用水定容至刻度。于4 4 0n m测定其吸光度值, 与标准系列比较定量。1 3 分析结果的表述试样中磷的含量按式(2) 计算:G B5 0 0 9.8 72 0 1 66 X=(-0)VV2mV110 0 01 0 0(2) 式中:X 试样中磷的含量, 单位为毫克每百克或毫克每百毫升(m g/1 0 0g或m g/1 0 0m L) ; 测定用试样溶液中磷的质量浓度, 单位为毫克每升(m g/L) ;0 测定用空白溶液中磷的质量浓度, 单位为毫克每升(m g/L) ;V 试样消化液定容体积, 单位为毫升(m L) ;V2 试样比色液定容体积, 单位为毫升(m L) ;m 试样称样量或移取体积, 单位为克(g或m L) ;V1 测定用试样消化液的体积, 单位为毫升(m L) ;10 0 0 换算系数;1 0 0 换算系数。计算结果保留三位有效数字。1 4 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的5%。1 5 其他当取样量0.5g( 或0.5m L) , 定容至1 0 0m L时, 检出限为2 0m g/1 0 0g( 或2 0m g/1 0 0m L) , 定量限为6 0m g/1 0 0g( 或6 0m g/1 0 0m L) 。第三法 电感耦合等离子体发射光谱法见G B5 0 0 9.2 6 8。