DB21∕T 2554-2016 海洋沉积物 苯系物的测定 顶空-固相微萃取∕气相色谱-质谱分析法.pdf

ICS 13.020.40 Z51 DB21 辽宁省地方标准 DB21/T 25542016 海洋沉积物 苯系物的测定 顶空-固相微萃取/气相色谱-质谱分析法 Determinations of BTEX in marine sediment by headspace solid phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry 2016 - 01 - 05 发布 2016 - 03 -05 实施 辽宁省质量技术监督局 发 布 DB21/T 25542016 I 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009标准化工作导则起草。 本标准由辽宁省海洋水产科学研究院提出。 本标准归口单位：辽宁省海洋与渔业厅。 本标准主要起草单位：辽宁省海洋水产科学研究院。 本标准主要起草人：吴金浩、张玉凤、王摆、李爱、王召会、宋伦、周遵春、韩家波、王年斌。 本标准的附录A为规范性附录。 DB21/T 25542016 1 海洋沉积物 苯系物的测定 顶空-固相微萃取/气相色谱-质谱分析法 1 范围 本标准规定了利用顶空-固相微萃取/气相色谱-质谱分析法测定海洋沉积物中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯等7种苯系物的方法原理、试剂和药品、仪器和材料、样品采集与保存、测定步骤、结果计算与处理、质量保证、方法检出限、准确度和精密度等。 本标准适用于海洋沉积物中7种苯系物的测定， 当样品量为1.0 g时， 方法检出限为0.0818 ng/g0.175 ng/g（干重） 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本标准的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。 GB 17378.2 海洋监测规范 第2部分：数据处理与分析质量控制 GB 17378.3 海洋监测规范 第3部分：样品采集、贮存与运输 GB 17378.5 海洋监测规范 第5部分：沉积物分析 3 术语和定义 下列术语适用于本标准。 3.1 苯系物 BTEX 指单环芳烃，分子式中只含有一个苯环的芳烃。本标准中苯系物包括苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯等7种物质。 3.2 内标物 internal standard 指样品中不含有、但其物理化学性质与待测物相似的物质。在样品分析之前加入，用于测定待测物和替代物的相对响应值。内标物不应是样品中的组分。 3.3 替代物 surrogate standard 指样品中不含有、但其物理化学性质与待测物相似的物质。在样品萃取前加入，并应按照分析样品其他组分的程序进行分析，用于监测每个样品分析步骤的执行情况。替代物不应是样品中的组分。 3.4 基体加标 matrix spike 指在样品中添加了已知量的待测物，用于评价待测物的回收率和样品的基体效应。 3.5 实验室试剂空白 laboratory reagent blank DB21/T 25542016 2 把高纯水按照样品的程序进行处理， 用与处理样品时一样的器皿、仪器设备、溶剂、试剂、内标物、替代物。用于检查待测物或其他干扰物质是否在实验室环境、试剂和器皿中存在。 3.6 运输空白 trip blank 采样前在实验室将10 mL高纯水和1.0 g石英砂放入顶空样品瓶中，密封，将其带到采样现场。采样时不开封，之后随样品运回实验室，按与样品相同的分析步骤进行实验，用于检查样品运输过程中是否受到污染。 3.7 全过程空白 whole program blank 采样前在实验室将10 mL高纯水和1.0 g石英砂放入顶空样品瓶中，密封，将其带到采样现场。与采样的顶空样品瓶同时开盖和密封，之后随样品运回实验室，按与样品相同的分析步骤进行试验，用于检查从样品采集到分析全过程是否受到污染。 4 方法原理 本标准是采用顶空-固相微萃取与气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)相结合的方式，对海洋沉积物中的苯系物（BTEX）进行测定。在特定的萃取温度（45） ，平衡时间（10.0 min） ，萃取时间（40.0 min） ，解吸温度（220） ，解吸时间（2.0 min）等萃取条件下，海洋沉积物样品中的组分向顶空样品瓶液上空间挥发，不断吸附于固相萃取柱头上，在气液固三相平衡后，将固相微萃取柱头插入气相色谱仪进样口中，解吸下来的组分经气相色谱-质谱联用仪进行检测。通过待测物保留时间和标准质谱图或特征离子相比较进行定性，内标法定量。 5 试剂和药品 5.1 空白试剂水 二次蒸馏水或其他纯水设备制备的高纯水，电导率达 18.2M.cm；使用前加热煮沸 10min，冷却备用。 5.2 NaCl 优级纯，300 灼烧 3 h，贮于密封瓶内于干燥器内备用。 5.3 高纯氦气 纯度为 99.999%。 5.4 甲醇（CH3OH） 色谱纯试剂。 DB21/T 25542016 3 5.5 苯系物混合标准溶液 购买市售有证书的标准溶液，由苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯 7 种组成，浓度为 100.0 g/mL 500.0 g/mL。 5.6 标准曲线溶液 用甲醇稀释标准贮备液，配置含有待测物的标准使用液，浓度为 0.10 g/mL0.50 g/mL。4下低温冷藏保存，储存瓶上顶空间尽量少，避免苯系物的损失。 5.7 内标物、替代物标准贮备液 选用氟苯为内标物，浓度为 200.0 g/mL，选用对溴氟苯为替代物，浓度为 200.0 g/mL。 5.8 内标物、替代物标准使用液 用甲醇配置 2.0 g/mL 的氟苯（内标物）、2.0 g/mL 对溴氟苯（替代物），该内标物、替代物溶液要加入到样品、标准溶液及试剂空白中。 5.9 石英砂 20 目50 目；使用前烘箱中 300 烘 3 h 5 h 以除去其中的苯系物，然后置于干燥器内冷却，打磨过筛后作为空白基体备用。 6 仪器和材料 6.1 顶空样品瓶 具有聚四氟乙烯-硅胶垫螺旋盖的 15 mL 棕色玻璃瓶。将 15 mL 的顶空样品瓶清洗干净，放置烘箱里，130 烘烤半小时，冷却备用。 6.2 固相微萃取装置 包括固相微萃取搅拌加热平台、 SPME 萃取手柄、 聚二甲基硅氧烷-二烯基苯 （PDMS/DVB， 65 m）萃取头、搅拌子（3.0 mm10.0 mm） 。 6.3 气相色谱-质谱联用仪 具有分流/不分流进样口，能对载气进行电子压力控制，可程序升温。电子轰击（EI）电离源，一秒内能从 35 amu 扫描至 270 amu；具有 NIST 质谱图库、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。 6.4 毛细管柱 DB21/T 25542016 4 30 m0.25 mm0.25 m（固定相：聚乙二醇 20000） ；或其他等效能的毛细管柱。 6.5 采样器 不锈钢小勺或特制专用采样器。 6.6 便携式冷藏箱 容积 20 L。 6.7 电子分析天平 0.1 mg。 7 样品采集与保存 7.1 顶空样品瓶以及现场采样装置中残留的挥发性有机物都有可能造成沾污，因此进行采样前，应充分清洗，并尽可能的保持实验室清洁。采样前，向每个样品瓶中放一个清洁的磁搅拌子，密封，贴标签并称重（精确到 0.01 g） 。 7.2 取样时应尽量避免沉积物样品的扰动，利用不锈钢小勺或特制专用采样器采集适量样品至样品瓶底， 快速清除掉样品瓶螺纹处的样品， 密封样品瓶。 所有样品均至少平行采集 3 份 （每份样品约 1.0 g） ，另采集 1 份用于样品含水率的测定。 7.3 采集的样品低温 4，密闭保存，运输转移过程中尽量避免剧烈晃动，并在 7d 内尽快进行分析。 8 测定步骤 8.1 固相微萃取条件 SPME萃取头使用前在250 的进样口内活化0.5 h，并确保柱头中不存在待测物残留。顶空样品瓶中加入10 mL水和0.2 g NaCl；磁子转速：1000 r/min；萃取温度：45 ；平衡时间：10.0 min；萃取时间：40.0 min；解吸温度：220；解吸时间：2.0 min。 8.2 色谱参考条件 色谱柱：VP-WAXms毛细管柱（30 m0.25 mm0.25 m） ；载气：高纯氦气（纯度为99.999%） ；载气流速：1.0 mL/min；升温程序：初始温度35 （0 min） ，以5 /min升至80 ，再以15 /min升至110 ；进样口温度：220 ；进样方式：分流进样（分流比60:1） 。 8.3 质谱参考条件 离子源：电子轰击（EI）源，电子能量：70 eV；离子源温度：230 ，四极杆温度：150 ；灯丝延迟：2.0 min；扫描方式：选择离子扫描（SIM） 。 DB21/T 25542016 5 8.4 仪器条件优化 8.4.1 根据仪器厂商的要求对质谱仪进行调谐，直到调谐报告达到要求。 8.4.2 每天分析之前， GC-MS 系统必须进行仪器性能检查。 吸取 1L 2 L 的对溴氟苯标准使用液 （5.8）直接注入气相色谱进样口进行分析， GC-MS 系统得到对溴氟苯关键离子丰度应满足表 1 中规定的标准，否则需对质谱仪的一些参数进行调整和清洗离子源。 表 1 对溴氟苯离子丰度标准 质荷比 离子丰度标准 质荷比 离子丰度标准 95 基峰，100%相对丰度 175 质量 174 的 5%9% 96 质量 95 的 5%9% 176 质量 174 的 95%105% 173 小于质量 174 的 2% 177 质量 176 的 5%10% 174 大于质量 95 的 50% 8.4.3 气质工作站软件在对应的保留时间窗口内能识别标准曲线工作液中的每个化合物，否则，系统需要重新调整。 8.4.4 待测物以相对保留时间（或保留时间）和标准物质质谱图比较进行定性。在选择离子流图中前 3个相对强度最大的离子为特征离子。 8.5 绘制校准工作曲线 8.5.1 配制至少 5 个浓度的校准曲线工作液，其中一个接近但高于方法的检出限（MDL） ，或在实际工作范围的最低限处， 其余校准曲线的点要对应样品的浓度范围。 每个校准曲线工作液中含有相同浓度的内标物，替代物的浓度与待测物的浓度一致。 8.5.2 向容量瓶中加入适量的高纯水，利用定量移液器分别移取一定量的标准使用液（5.6）和替代物标准使用液（5.8）至空白试剂水中，配制待测物和替代物浓度分别为 50.0 ng/L，200.0 ng/L，500.0 ng/L，1000.0 ng/L，2000.0 ng/L 的标准系列。校准曲线工作液放在容量瓶中不稳定，只能保存 l h-2 h；将校准曲线工作液储存于具聚四氟乙烯内衬垫螺旋盖的棕色玻璃样品瓶中，且上部不留空隙，4低温避光则能保存 24h。 8.5.3 平行称取 5 份 1.00 g 预先处理好且经验证无待测物的石英砂于 15 mL 顶空瓶中， 并分别准确移取10.0 mL 上述校准曲线溶液，各加入约 0.2 g NaCl，利用微量注射器分别加入 2.0 L 内标物标准使用液（5.8） ，使试样中每点的内标物含量均为 400.0 ng/L，按照实验条件（8.1、8.2、8.3） ，采用选择离子扫描模式（Selected Ion Mass，SIM）采集上述校准曲线系列，由低浓度至高浓度依次进行分析，并计算平均相对响应因子或绘制校准曲线。在本标准规定的条件下，分析测定含内标物、替代物以及 7 种苯系物的校准标准溶液，得到其标准选择离子流图，见图 1。各组分的保留时间及定量离子见表 2。 DB21/T 25542016 6 说明： 1苯； 2氟苯； 3甲苯； 4乙苯； 5对二甲苯； 6间二甲苯； 7邻二甲苯； 8苯乙烯； 9对溴氟苯。 图 1 苯系物标准选择离子色谱图 表 2 本标准中待测物、内标物及替代物的保留时间及定量离子 序号 化合物中文名称 化合物英文名称 保留时间(min) 定量离子 (m/z) 定性离子 (m/z) 化学文摘号 1 苯 Benzene 2.737 77 78, 51 71-43-2 2 氟苯 Fluorobenzene 3.304 96 70,50 462-06-6 3 甲苯 Toluene 4.187 91 92, 65 108-88-3 4 乙苯 Ethylbenzene 5.645 91 106, 105 100-41-4 5 对二甲苯 p-Xylene 5.788 91 106, 105 106-42-3 6 间二甲苯 m-Xylene 5.908 91 106, 105 108-38-3 7 邻二甲苯 o-Xylene 6.786 91 106, 105 95-47-6 8 苯乙烯 Styrene 8.718 104 78, 51 100-42-5 9 对溴氟苯 p-Bromofluorobenzene 10.870 174 95,176 460-00-4 8.5.4 计算平均相对响应因子法 6 9 8 5 3 7 4 2 1 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000 11000 12000 时间 / min 响应值 DB21/T 25542016 7 8.5.4.1 用数据软件调出所有校准曲线溶液的选择离子质谱图，标准系列第 i 点中待测物（或替代物）的相对响应因子（Relative Response Factor，RRF） ，按照式（1）进行计算。 RRFi=)()(iISiISiCACA （1） 式中： RRFi标准系列中第 i 点待测物（或替代物）的相对响应因子； Ai标准系列中第 i 点待测物（或替代物）定量离子的峰面积或峰高； AISi标准系列中内标物定量离子的峰面积或峰高； CIS标准系列中内标物的浓度，ng/L。 Ci标准系列中第i点待测物（或替代物）的浓度，ng/L； 8.5.4.2 计算每个待测物和替代物的平均相对响应因子(RRF)，按照式（2）进行计算。 RRF=nRRFnii1 （2） 式中： RRF待测物（或替代物）的平均相对响应因子； RRFi标准系列中第 i 点待测物（或替代物）的相对响应因子； n标准系列点数，5。 计算 RRF 的标准偏差(SD)和相对标准偏差(RSD)，SD 和 RSD 的计算见式（3）和式（4） 。 SD=1)(12nRRFRRFnii （3） RSD=RRFSD100 （4） 在测定的浓度范围内， 若任何待测物或替代物的平均响应因子的相对标准偏差超过20， 应重新分析校准曲线工作液或采取必要的措施提高GC-MS的性能获得满意的相对标准偏差；若响应因子的相对偏差小于20，用平均相对响应因子进行定量分析，平均相对响应因子是所有校准曲线浓度RRF的平均值。 8.5.5 用最小二乘法绘制校准曲线 以待测物和相对应内标物的响应值比为纵坐标， 以待测物和相对应内标物的浓度比为横坐标， 用最小二乘法建立校准曲线。校准曲线的相关系数应大于0.990，否则需采取相应措施，重新绘制校准曲线。若建立的线性校准曲线的相关系数小于 0.990 时，也可以采用非线性拟合曲线进行校准，曲线相关系数需大于等于 0.990。采用非线性校准曲线时，应至少采用5个浓度点进行校准。 8.6 校准 8.6.1 利用校准曲线工作液（8.5.2）进行连续校核，评价仪器的灵敏度和线性变化情况。连续校准应每8 h 进行一次。 DB21/T 25542016 8 8.6.2 在与校准曲线相同的条件下，连续分析校准溶液，内标物定量离子的峰面积或峰高的变化量不应超过上一次连续校准的 30%，或不应超过校准曲线平均值的 50%。 8.6.3 校准溶液中待测物和替代物的浓度与其真值的相对误差在 30%以内。 8.7 实验室试剂空白 8.7.1 实验室试剂空白是指向顶空样品瓶中加入 10.0 mL 高纯水以及 2.0 L 内标物和替代物， 按照样品分析的步骤进行固相微萃取和仪器分析，实验室试剂空白分析值应低于方法检出限。 8.7.2 实验室试剂空白至少每个工作日分析一次，且应在连续校准之后、样品分析之前完成。 8.8 样品测定 测定前，先将样品瓶从冷藏设备中取出，使其恢复至室温，并再次准确称重，以根据顶空样品瓶前后的质量差确定采集到的沉积物样品的质量m0（湿重），加入约0.2 g NaCl和10.0 mL高纯水后，分别加入2.0 L内标物和替代物标准使用液 （5.8） ， 快速拧紧带有聚四氟乙烯隔垫的盖子， 按照实验条件 （8.1、8.2、8.3）进样及测定。 8.9 含水率的测定 海洋沉积物样品含水率的测定按照GB17378.5执行。 9 结果计算与处理 9.1 待测物的定性分析 待测物以相对保留时间（或保留时间）和标准物质质谱图比较进行定性。 9.2 待测物的定量分析 根据待测物和内标的选择离子质谱图对组分进行定量分析，有如下两种定量分析方法。 9.2.1 平均相对响应因子定量法 一旦待测物被确认后，就用选择离子的峰值对其进行定量。本标准方法采用内标定量法，按式（5）计算待测物浓度： Xw=)100(*)()(20OHISISXwmRRFACA （5） 式中： Xw待测物的浓度，ng/g； XA待测物定量离子的峰面积或峰高； ISA内标物定量离子的峰面积或峰高； ISC顶空样品瓶中的内标浓度，ng/L； RRF待测物的平均相对响应因子； 0m 样品的湿重，g； OHw2样品的含水率，%。 9.2.2 校准曲线定量法 DB21/T 25542016 9 根据8.5.5所述的标准曲线的回归方程计算待测物的浓度。 10 质量保证 10.1 在仪器维修、搬运、换柱或连续校准不合格时都需要重新绘制校准曲线。 10.2 实验室质量控制首先要求进行实验室试剂空白、运输空白和全过程空白分析。实验室试剂空白是指向高纯水中加入内标物和替代物， 待测物的浓度应低于检出限， 如果测定结果表明有不可忽略的沾污，应重复进行实验室试剂空白测定， 以查明污染源进行消除。 每批样品至少应采集一个运输空白和全程序空白样品，其分析结果应满足实验分析的要求，否则需查找原因，排除干扰后重新采集样品分析。 10.3 每一批样品都应选取 10%的样品进行平行分析或选择一个样品进行基体加标分析。所有样品中替代物加标回收率均应在 70%120%之间， 否则应重复分析该样品。 若重复测定替代物回收率仍不合格，说明样品存在基体效应。此时应分析一个空白加标样品，其中的待测物回收率应在 80%110%之间。平行样或样品及基体加标样品中替代物相对偏差均应在 25%以内。 10.4 实验室的精密度和准确度：平行准确称取 1.00 g 海洋沉积物样品（干样），按照本标准规定的实验方法进行加标实验， 连续进行 57 次测定， 计算每个组分的测定浓度、 平均浓度、 回收率和精密度(相对标准偏差)， 每种组分及替代物的回收率(以真值平均百分比表示)应在 70%110%之间。 重复分析的相对标准偏差应小于 10%。 10.5 确定方法的最低检出限：准确称取 1.00 g 处理好的石英砂 7 份，进行加标分析，建议加标浓度范围为 50.0 ng/L，或者根据标准曲线的数据估计加标浓度，加标水平大概是估计最低检出限的 35 倍，按样品的操作步骤分析。最低检出限的计算公式为： MDL =St(n-1，1-=0.99) （6） 式中： S重复实验的标准偏差； n重复实验的次数； t（n-1，1-=0.99) 自由度为n-1，置信水平为99%时的t值。 10.6 每个样品中的内标物和替代物的定量离子峰面积在一段时间内应相对稳定， 其漂移不能大于 50%。 10.7 每天分析样品前，应进行实验室试剂空白分析以检测背景污染，并进行校准曲线校核，确认校准曲线的适用性。 11 方法检出限、准确度和精密度 表3给出了7种待测物的方法检出限。 DB21/T 25542016 10 表3 苯系物（7种待测物）检出限(MDL)汇总表 单位：ng/g 各实验室所测方法检出限 序号 化合物 中文名称 化合物 英文名称 1 2 3 本实验室 方法检出限 1 苯 Benzene 0.142 0.188 0.181 0.175 0.188 2 甲苯 Toluene 0.136 0.153 0.145 0.167 0.167 3 乙苯 Ethylbenzene 0.131 0.168 0.129 0.15 0.168 4 对二甲苯 p-Xylene 0.118 0.139 0.099 0.132 0.139 5 间二甲苯 m-Xylene 0.109 0.116 0.108 0.126 0.126 6 邻二甲苯 o-Xylene 0.0836 0.0856 0.0950 0.0842 0.0950 7 苯乙烯 Styrene 0.0874 0.0854 0.0760 0.0818 0.0874 方法的重复性、再现性等精密度指标见表4。 表4 海洋沉积物样品精密度测试数据汇总表 单位：ng/g iX SDi iRSD X SD RSD 重复性 r 再现性 R 序号 化合物中文名称 实验室号 ng/g % ng/g % ng/g 1 14.5 0.7 5.1 2 14.2 0.6 4.0 1 苯 3 13.9 0.7 5.2 14.2 0.3 2.1 1.9 1.9 1 14.4 0.7 4.8 2 14.2 0.8 5.6 2 甲苯 3 13.8 0.7 5.3 14.1 0.3 2.2 2.1 2.1 1 14.3 0.9 6.1 2 14.6 0.5 3.4 3 乙苯 3 14.6 1.1 7.8 14.5 0.2 1.2 2.5 2.3 1 14.6 1.0 6.8 2 14.5 1.0 6.9 4 对二甲苯 3 14.3 1.1 7.6 14.5 0.2 1.1 2.9 2.7 1 14.8 0.9 5.8 2 14.5 0.5 3.6 5 间二甲苯 3 14.5 1.1 7.4 14.6 0.2 1.2 2.4 2.3 1 14.9 0.7 4.5 2 14.3 0.8 5.7 6 邻二甲苯 3 14.4 0.9 6.5 14.5 0.3 2.2 2.3 2.2 1 14.1 0.7 4.7 2 13.4 0.5 3.8 7 苯乙烯 3 13.2 0.7 5.1 13.6 0.5 3.5 1.8 2.1 DB21/T 25542016 11 表 5 给出了测定海洋沉积物样品时，方法的平均加标回收率、标准偏差及加标回收率最终值等。 表 5 海洋沉积物样品加标测试数据汇总表 各实验室所测加标回收率 序号 化合物中文名称 加标量 （ng） 1 2 3 2.0 64.8 60.3 60.5 61.9 2.5 61.95.0 1 苯 15.0 75.1 77.8 78.6 77.2 1.8 77.23.6 2.0 72.5 76.6 71.3 73.5 2.8 73.55.6 2 甲苯 15.0 79.8 78.7 79.3 79.3 0.6 79.31.2 2.0 74.6 79.4 74.6 76.2 2.8 76.25.6 3 乙苯 15.0 80.7 81.4 79.2 80.4 1.1 80.42.2 2.0 76.3 76.7 73.8 75.6 1.6 75.63.2 4 对二甲苯 15.0 82.9 83.0 82.6 82.8 0.2 82.80.4 2.0 78.9 73.6 74.2 75.6 2.9 75.65.8 5 间二甲苯 15.0 81.5 78.4 76.5 78.8 2.5 78.85.0 2.0 77.8 80.1 76.3 78.1 1.9 78.13.8 6 邻二甲苯 15.0 83.9 87.1 84.9 85.3 1.6 85.33.2 2.0 79.2 81.0 78.5 79.6 1.3 79.62.6 7 苯乙烯 15.0 86.1 86.6 85.7 86.1 0.5 86.11.0 %p%pPSPS2p% DB21/T 25542016 12 A A 附 录 A （规范性附录） 记录表格 表A.1表A.2给出了通用的记录表格。 表A.1 苯系物校准曲线记录表格 仪器型号 分析日期： 年 月 日 第 页 共 页 1 2 3 4 5 线性回归方程 组分名称 C1 ng/g 峰面积mAu C2 ng/g 峰面积mAu C3 ng/g 峰面积mAu C4 ng/g 峰面积mAu C5 ng/g 峰面积mAu 苯 甲苯 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 苯乙烯 内标物 替代物 分析者 校对者 审核者 DB21/T 25542016 13 表A.2 苯系物分析记录表格 海区 监测船 采样日期： 年 月 日 仪器型号 分析日期： 年 月 日 第 页 共 页 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 站号 瓶号 样品编号 样品湿重 g 样品含水率 % 加入内标物浓度CIS ng/L 苯 甲苯 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 苯乙烯 样品含量Xw ng/g 分析者 校对者 审核者 _