11(巴比妥类药物的分析).ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十一章,巴比妥类药物的分析,丙二酸酯,脲,+,环状丙二酰脲,C,2,H,5,C,2,H,5,缩合,巴比妥类药物的基本结构,1,3,2,亚胺基团,1,3-二酰,1，3二酰亚胺基团,H,H,互变异构为烯醇式结构,弱酸性,弱酸性,5,1,5,5-取代,1,5,5-取代,R,1,R,2,R,3,S,硫取代,亚硝基化反应,甲醛-硫酸反应,苯巴比妥,1.弱酸性,*酮式-烯醇式互变异构,*在水溶液中可以发生二次电离,可与碱成盐,结构与性质,2.水解反应,2NH,3,具氨臭味，可使红石蕊试纸变蓝,4.紫外吸收光谱特征,巴比妥类药物的紫外吸收光谱,特征和其电离的程度有关,硫代巴比妥类药物在酸性或碱性溶液中，均有较明显的紫外吸收,巴比妥类药物，在酸性溶液中，因不电离，几乎无明显的紫外吸收。在pH10的碱性溶液中，发生一级电离，于240nm波长处有最大吸收。在pH13的强碱性溶液中，发生二级电离，最大吸收红移至255nm波长处,环状母核部分,区别各种巴比妥类药物,取代基部分,环状丙二酰脲,1,3-二酰亚胺基团,决定巴比妥类药物特性,第一节 鉴别试验,一、丙二酰脲类鉴别反应,与重金属离子反应,1.与银盐的反应,5,5-取代,2.与铜盐的反应,吡啶,紫色溶液,紫色,吡啶,绿色,S,S,紫色,巴比妥类,绿色,硫喷妥钠,二、取代基的反应,1.苯环取代基的反应,（1）与亚硝酸钠-硫酸反应,紫红色,橙红,橙黄,（2）与甲醛-硫酸反应,无此现象,玫瑰红,接界面,2.丙烯基的反应,I,-,I,I,3.硫元素的反应,NaOH,S,2-,+Pb,2+,PbS,黑,三、制备衍生物测定熔点,四、钠盐的反应,ChP附录“一般鉴别试验”,1.焰色反应,2.与醋酸氧铀锌反应,黄色,黄色,第三节 特殊杂质的检查,1.酸度,2.乙醇溶液的澄清度,3.中性或碱性物质 重量法,第四节 含量测定,一、苯巴比妥银量法,溶剂 甲醇,+,3%无水碳酸钠,终点指示 自身指示终点,电位法指示终点,Na,2,CO,3,反应摩尔比11,ChP ,二、司可巴比妥钠,溴量法,（一）原理,(定量过量),反应摩尔比 12,三、注射用硫喷妥钠,UV(对照品法),1.091,266,244,95：78、凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，如司可巴比妥钠，中国药典（1990年版）采用的方法是,A、酸量法,B、碱量法,C、银量法,D、溴量法,E、比色法,96：121125用于鉴别反应的药物,A、硫喷妥钠 B、苯巴比妥,C、A和B 均可 D、A和B 均不可,121、与碱溶液共沸产生氨气,122、在碱性溶液中与硝酸银试液反应生成白色,沉淀,123、在碱性溶液中与Pb,2+,离子反应，加热后有,黑色沉淀,124、与甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色环,125、酸性溶液中与三氯化铁反应显紫堇色,C,C,A,B,D,97：138、中国药典（1995年版）中司可巴比,妥钠鉴别及含量测定的方法为,A、银镜反应进行鉴别,B、采用熔点测定法鉴别,C、溴量法测定含量,D、可用二甲基甲酰胺为溶剂，甲醇钠,的甲醇溶液为滴定剂进行非水滴定,E、可用冰醋酸为溶剂，高氯酸的冰醋,酸溶液为滴定剂进行非水滴定,98：81、巴比妥类药物在吡啶溶液中与,铜吡啶试液作用，生成配位化,合物，显绿色的药物是,A、苯巴比妥,B、异戊巴比妥,C、司可巴比妥,D、巴比妥,E、硫喷妥钠,98：136、巴比妥类药物的鉴别方法有,A、与钡盐反应生成白色化合物,B、与镁盐反应生成红色化合物,C、与银盐反应生成白色沉淀,D、与铜盐反应生成有色产物,E、与氢氧化钠反应生成白色沉淀,99：82、硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应,生成物为,A、紫色,B、绿色,C、兰色,D、黄色,E、紫堇色,99m:140、巴比妥类药物具有的特性为,A、弱碱性,B、弱酸性,C、易与重金属离子络合,D、易水解,E、具有紫外特征吸收,00：83.司可巴比妥钠(分子量为260.27),采用溴量法测定含量时，每1ml溴,滴定液(0.1mol/L)相当于司可巴比,妥钠的毫克(mg)数为,A.1.301 B.2.601,C.13.01 D.26.01,E.18.01,00121-125,A.与银盐反应后生成白色沉淀,B.与铜盐反应后生成绿色或紫色沉淀,C.两者均可 D.两者均不可,121.苯巴比妥,122.对乙酰氨基酚,123.司可巴比妥钠,124.阿司匹林,125.硫喷妥钠,C,D,C,D,C,01：87.注射用硫喷妥钠的含量测定,方法为,A.碘量法,B.溴量法,C.银量法,D.紫外分光光度法,E.可见分光光度法,例1、于Na,2,CO,3,溶液中加AgNO,3,试液，,开始生成白色沉淀经振摇即溶解，,继续加AgNO,3,试液，生成的沉淀,则不再溶解，该药物应是,A、盐酸可待因 B、咖啡因,C、新霉素 D、维生素C,E、异戊巴比妥,例2、与NaNO,2,H,2,SO,4,反应生成橙黄,至橙红色产物的药物是,A、苯巴比妥,B、司可巴比妥,C、巴比妥,D、硫喷妥钠,E、硫酸奎宁,例3、银量法测定苯巴比妥钠含量时,若用自身指示法来判断终点，样品消,耗标准溶液的摩尔比应为,A、1:2,B、2:1,C、1:1,D、1:4,E、以上都不对,例4、下列哪些性质适用于巴比妥类,药物,A、母核为7-ACA,B、母核为1,3-二酰亚胺基团,C、母核中含2个氮原子,D、与碱共热，有氨气放出,E、水溶液呈弱碱性,例5、下列巴比妥类药物水溶液中酸性,最小的药物是,A、苯巴比妥,B、巴比妥,C、异戊巴比妥,D、异戊巴比妥钠,E、以上都不对,例6、中国药典（2000年版）采用AgNO,3,滴,定液（0.1 mol/L）滴定法测定苯巴比,妥的含量时，指示终点的方法应是,A、K,2,CrO,4,溶液,B、荧光黄指示液,C、Fe(III)盐指示液,D、电位法指示终点法,E、永停滴定法,例7、中国药典（2000年版）采用银,量法测定苯巴比妥片剂时，,应选用的试剂有,A、甲醇,B、AgNO,3,C、3无水碳酸钠溶液,D、终点指示液,E、KSCN,例812可用以下方法鉴别的药物是,A、苯巴比妥 B、司可巴比妥 C、硫喷妥钠,D、异戊巴比妥 E、异戊巴比妥钠,8、在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成绿色,配位化合物,9、与亚硝酸钠硫酸反应生成橙黄色，随即转,为橙红色,10、与甲醛硫酸反应生成玫瑰红色环,11、与碘试液发生加成反应，使碘试液黄色消失,12、在氢氧化钠液中可与铅离子反应生成白色沉,淀，加热后沉淀变成黑色,C,A,A,B,C,例1317A、巴比妥 B、苯巴比妥,C、A和B都对 D、A和B都不对,13、其一银盐可溶，二银盐不溶,14、与铜吡啶反应显绿色,15、与碱共沸生成氨气，红石蕊变蓝,16、与硫酸亚硝酸钠反应显橙黄,橙红色,17、与铜吡啶反应显紫堇色或紫色,C,D,C,B,C,