以沉淀反应为基础的一种滴定分析法.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。,第6章 沉淀滴定法,生成的沉淀应具有恒定的组成,，,沉淀的溶解度必需很小。,反应迅速，按一定化学计量关系定量进行。,有合适的方法指示终点。,一.用于沉淀滴定法的沉淀反应必须满足的条件:,常用的沉淀滴定法：银量法。,Ag,+,+X,-,=AgX,测定：Cl,-,，Br,-,，I,-,，SCN,-,，Ag,+,1,.,莫尔,（Mohr）,滴定法,用铬酸钾作指示剂,，,生成有色的沉淀指示终点,。,2.,佛尔哈德,（Volhard）,滴定法,用铁铵矾作指,示剂,，,形成可溶性有色的络合物指示终点,。,3.,法扬司,（Fajans）,滴定法,用有机染料作指示剂,，,在沉淀表面吸附指示剂,，,生成有色物质指示终点,。,按确定滴定终点所用的指示剂不同，可分为以下三种：,二.银量法分类,1.浓度对滴定曲线的影响,AgNO,3,NaCl,浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位,三.沉淀滴定曲线,T%,2,.K,sp对,滴定曲线的影响,同种类型的沉淀反应,K,sp,减小.滴定突跃越大,AgNO,3,Cl,-,Br,-,I,-,(1molL,-1,),Ksp=1.56,x10,-10,Ksp=7.7,x10,-13,Ksp=1.5,x10,-16,Ag,Cl,AgCl,计量点时：Ag,(,sp,AgCl,),1/2,1.2510,5,当 CrO,2,2 Ag,=,Ag,CrO,（砖红色,）,此时指示剂浓度应为：,CrO,4,2,=,sp,Ag,CrO,/Ag,2,5.8 10,2,mol/L,四.莫尔(Mohr)法,用AgNO,标准溶液滴定氯化物，以K,2,CrO,为指示剂,Mohr法能测定Cl,-,和Br,-,，但不能测定I,-,和SCN,-,，因AgI和AgSCN强烈吸附,AgCl和AgBr沉淀吸附Cl,-,和Br,-,，使ep提前到达，因此滴定时必须剧烈摇动溶液，使被吸附的离子释放出来。,选择性差，但简单，可用于测含氯量较低干扰少的试样如天然水的分析。,（4）测定对象,五 Volhard法铁铵矾作指示剂,（一）、直接法测Ag,+,:,在含Ag,+,的HNO,3,溶液，,用,NH,4,SCN,标准溶液滴定Ag,+,注意：1.,为防止水解，溶液酸度控制在0.11mol/L。,铁铵矾：,NH,4,Fe,(SO,4,),2,12H,2,O,Ag,+,+SCN,-,=AgSCN,(,白色,),Fe,3+,+SCN,-,=,Fe,SCN,2+,(,红色,),滴定剂,终点时,2.AgSCN,吸附,Ag,+,使ep过早出现，结果偏低。因此，,滴定时应充分摇动溶液。,测：,Cl,-,、Br,-,、I,-,、SCN,-,等（HNO,3,）,（二）、返滴定,法（回滴法）,FeSCN,2+,终点,SCN,-,X,-,+Ag,+,(一定量且过量)=AgX,+Ag,+,(剩余),AgSCN,标准溶液：,AgNO,3,、NH,4,SCN,K,sp,(AgSCN),K,sp,(AgCl),(,1.16,10,-12,)(1.56,10,-10,),AgCl+SCN,-,AgSCN,+Cl,-,注意：,1.返滴定法测定Cl,-,时，若剧烈振荡，到达终点,后会使红色退去(发生沉淀转化),产生误差,2.Volhard返滴定法测Cl,-,时应采取的措施:,加入过量的,AgNO,3,后，,煮沸，使,AgCl,凝聚，减少对,Ag,+,的吸附，,过滤，稀,HNO,3,洗涤,加有机溶剂如,硝基苯,(,有毒,),，包住,AgCl,，阻止,与滴定剂发生,转化,近,ep,时，滴定要快，摇动不要太剧烈。,3.Volhard法的应用条件,0.1,1,molL,-1,的,HNO,3,介质。,（防止,Fe,3+,水解,弱酸盐不干扰）,测,I,-,时,应先加,AgNO,3,，后,加指示剂,（,防止,Fe,3+,氧化,I,-,）,强氧化剂,和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与,SCN,-,作用，,应预先除去,吸附指示剂（,adsorption indicator,）,一类是酸性染料，如荧光黄及其衍生物，是有机弱酸，解离出指示剂,阴离子,；,另一类是碱性染料，如甲基紫、罗丹明6G等，解离出指示剂,阳离子,。,六 Fajans法吸附指示剂,sp,前,:,AgCl,Cl,-,不吸附,Fln,-,，,溶液为指示剂本身,的颜色,(,黄绿色有荧光,).,sp,后,:,AgCl,Ag,+,Fln,-,，优先吸附,Ag,+,，,Fln,-,作为抗衡离子被吸附，吸附后结构变化而表现为,粉红色。,以Ag,+,滴定Cl,-,为例，指示剂:,荧光黄(fluorescein),AgCl,Ag,+,+,FIn,-,=,AgCl,Ag,+,FIn,-,黄绿色（荧光）,粉红色,Fajans法滴定Cl,-,(荧光黄为指示剂),注意,（1）加入糊精保护胶体，防止AgCl沉淀过分凝聚。,（2）浓度不能太低。,（3）避免在强的阳光下进行滴定。,（4）不同吸附指示剂的使用酸度范围不同。,（5）胶体颗粒对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附力。太大终点提前，太小终点推迟。,Fajans法常用吸附指示剂,指示剂,p,K,a,测定对象,滴定剂,颜色变化,滴定条件(pH),荧光黄,7,Cl,-,Ag,+,黄绿,粉红,710,二氯,荧光黄,4,Cl,-,Ag,+,黄绿,红,410,曙红,2,Br,-,I,-,SCN,-,Ag,+,橙黄,红紫,210,甲基紫,Ag,+,Cl,-,红,紫,酸性,一、标准溶液的配制与标定,AgNO,3,：（棕色瓶中保存）,纯品直接配制,粗配后用,NaCl,标液标定其浓度,NaCl,：,工作基准或优级纯,高温炉中于550,C干燥2h,置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热,NH,4,SCN,:,以,AgNO,3,标液,Volhard法标定,七.银量法应用,天然水中氯含量的测定：,莫尔法和佛尔哈德法,银合金中银的测定：,佛尔哈德法,有机化合物中卤素的测定：如粮食、有机氯农药，用,佛尔哈德法。,八、应用示例,