无机化学天津大学13-3铬族元素课件.ppt

,第,13,章 过渡元素（一）第,13,章 过渡元素（一）第,13,章,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,无机化学电子教案 无机化学电子教案 无机化学电子教案,第十三章 过渡元素,(,一,),13.3,铬族元素,d,区,B,族,Cr,Mo,W,Sg,铬,钼,钨,主要矿物,铬铁矿,Fe(CrO,2,),2,辉钼矿,MoS,2,黑钨矿,MnFeWO,4,白钨矿,CaWO,4,放射性元素,稀有元素,但在我国的储量极为丰富,13.3.1,铬族元素概述,d,区,B,族,Cr,Mo,W,Sg,铬,钼,钨,主要矿物,铬铁矿,Fe(CrO,2,),2,辉钼矿,MoS,2,黑钨矿,MnFeWO,4,白钨矿,CaWO,4,放射性元素,居世界第二位,13.3.1,铬族元素概述,d,区,B,族,Cr,Mo,W,Sg,铬,钼,钨,主要矿物,铬铁矿,Fe(CrO,2,),2,辉钼矿,MoS,2,黑钨矿,MnFeWO,4,白钨矿,CaWO,4,放射性元素,居世界第一位,占全球总量的一半以上,13.3.1,铬族元素概述,铬,(Cr),银白色金属，熔、沸点高，硬度是所有金属中最大的,常温下因表面有致密的氧化膜，在空气或水中稳定，除去保护膜可缓慢溶于稀,HCl,或稀,H,2,SO,4,Cr,+2H,+,Cr,2+,+H,2,蓝色,4Cr,2+,+4H,+,+O,2,4Cr,3+,+2H,2,O,紫色,铬,(Cr),银白色金属，熔、沸点高，硬度是所有金属中最大的,常温下因表面有致密的氧化膜，在空气或水中稳定，除去保护膜可缓慢溶于稀,HCl,或稀,H,2,SO,4,不溶于硝酸，溶于热、浓硫酸,2Cr,+,6H,2,SO,4,(,热,、,浓,),Cr,2,(,SO,4,),3,+3SO,2,+,6H,2,O,铬,(Cr),银白色金属，熔、沸点高，硬度是所有金属中最大的,常温下因表面有致密的氧化膜，在空气或水中稳定，除去保护膜可缓慢溶于稀,HCl,或稀,H,2,SO,4,不溶于硝酸，溶于热、浓硫酸,具有硬度高、耐腐蚀、良好光泽等优点常用作金属表面镀层，并用于制造合金,大量用于制造合金钢，钨还用于制作灯丝和高温电炉的发热元件,钼不与稀、浓盐酸反应，可与浓硝酸和王水反应,为银白色金属，硬度大、熔点高，钨是金属中熔点,(3410),最高的,钼,(Mo),、钨,(W),钨与盐酸、硫酸、硝酸均不反应，只溶解于氢氟酸和硝酸的混合物或王水,钼与钨性质相似，化学性质稳定,铬、钼、钨与酸的反应情况,HCl,HNO,3,王水,Cr,缓慢溶解,钝化,反应,Mo,不反应,反应,反应,W,不反应,不反应,反应,铬的电势图,无论酸性或碱性溶液，,Cr(,),均不稳定,酸性溶液中，,Cr,2,O,有强氧化性碱性溶液中，,CrO,无氧化性,13.3.2,铬的重要化合物,E,/V,A,E,/V,B,Cr,2,O,7,Cr,3+,Cr,2+,Cr,+,1.36 -0.424 -0.90,-0.74,CrO,4,Cr(OH),4,Cr(OH),2,Cr,-0.13 -0.80 -1.4,-1.2,2-,2-,_,酸性溶液中，,Cr,3+,稳定,碱性溶液中，,Cr(OH),4,有还原性,_,主要氧化物和氧化物的水合物,主要氧化数,最常见状态,颜色,酸碱性,+2,Cr(OH),2,蓝,碱性,+3,Cr,2,O,3,Cr(OH),3,绿,灰绿,两性,+6,CrO,3,H,2,Cr,2,O,7,H,2,CrO,4,暗红,橙红,酸性,氧化数增大，化合物酸性增强,黄,13.3.2,铬的重要化合物,三氧化二铬,(Cr,2,O,3,),铬绿,制取,1.,高温下，金属铬与氧直接化合,4Cr+3O,2,2Cr,2,O,3,2.,重铬酸铵热分解,(NH,4,),2,Cr,2,O,7,Cr,2,O,3,+N,2,+4H,2,O,3.,三氧化铬热分解,4CrO,3,2Cr,2,O,3,+3O,2,演示,13.3.2,铬的重要化合物,三氧化二铬,(Cr,2,O,3,),铬绿,1.,稳定的两性氧化物,性质,2.,灼烧过的,Cr,2,O,3,难溶于酸或碱,可与酸性熔剂共熔,Cr,2,O,3,+3K,2,S,2,O,7,Cr,2,(SO,4,),3,+,3K,2,SO,4,高温,Cr,2,O,3,是制铬的原料，也是绿色颜料广泛用于陶瓷、玻璃、涂料、印刷等,Cr,2,O,3,+6KHSO,4,Cr,2,(,SO,4,),3,+3K,2,SO,4,+3H,2,O,高温,氢氧化铬,Cr(OH),3,实为水合氧化铬,Cr,2,O,3,xH,2,O,含水量是可变的，,习惯上用,Cr(OH),3,表示,难溶于水,向,Cr,3+,溶液中加入适量碱,Cr,3+,+3OH,Cr(OH),3,(,灰绿色,),_,氢氧化铬,Cr(OH),3,向,Cr,3+,溶液中加入适量碱,难溶于水,两性,溶于酸,Cr,3+,(,蓝紫色,),Cr(OH),3,+3H,+,Cr,3+,+3H,2,O,Cr,3+,+3OH,Cr(OH),3,(,灰绿色,),_,溶于碱,Cr(OH),4,(,亮绿色,),Cr(OH),3,+OH,Cr(OH),4,_,_,_,铬,(),盐,常见的铬盐易溶于水,六水合氯化铬,CrCl,3,6H,2,O,紫色,或,绿色,十八水合硫酸铬,Cr,2,(SO,4,),3,18H,2,O,紫色,铬钾矾,KCr(SO,4,),2,12H,2,O,蓝紫色,CrCl,3,溶液的颜色随温度,(,T,),、,c,(Cl,-,),而变,冷,、,稀,CrCl,3,溶液中,CrCl(H,2,O),5,2+,Cr(H,2,O),6,3+,CrCl,2,(H,2,O),4,+,T,、,c,(Cl,-,),紫色,绿色,13.3.2,铬的重要化合物,铬,(),盐,易水解,1.Cr,3+,水解,Cr,(,H,2,O,),6,3+,+H,2,O,Cr,(,OH,)(,H,2,O,),5,2+,+H,3,O,+,pH,，进一步反应,Cr,(,H,2,O,),6,3+,+,Cr,(,OH,)(,H,2,O,),5,2+,H,O,(,H,2,O,),5,Cr Cr,(,H,2,O,),5,5+,+H,2,O,2,Cr,(,OH,)(,H,2,O,),5,2+,+2H,2,O,H,O,(,H,2,O,),4,Cr Cr,(,H,2,O,),4,O,H,4+,铬,(),盐,常见的铬盐易溶于水,CrCl,3,溶液的颜色随温度,(,T,),、,c,(Cl,-,),而变,易水解,3.,弱酸铬盐发生完全水解,2Cr,3+,+3S,2-,+6H,2,O,2Cr(OH),3,+3,H,2,S,13.3.2,铬的重要化合物,2.Cr(OH),4,水溶液加热煮沸发生完全水解,2Cr(OH),4,+(x-3)H,2,O,Cr,2,O,3,xH,2,O+2OH,_,_,_,铬,(),盐,常见的铬盐易溶于水,CrCl,3,溶液的颜色随温度,(,T,),、,c,(Cl,-,),而变,易水解,在酸性溶液中，与,强氧化剂才能反应,2Cr,3+,+3S,2,O,8,2-,+7H,2,O,Cr,2,O,7,2-,+6SO,4,2-,+14H,+,在碱性介质中,Cr(OH),4,-,有强还原性,2Cr(OH),4,-,+3H,2,O,2,+2OH,-,2CrO,4,2-,+8,H,2,O,13.3.2,铬的重要化合物,铬,(),配合物,配位数大多为,6,稳定性较高，在水溶液解离程度较小,同一组成配合物可有多种异构体,如,CrCl,3,6H,2,O,Cr(H,2,O),6,Cl,3,紫色,CrCl(H,2,O),5,Cl,2,H,2,O,蓝绿色,CrCl,2,(H,2,O),4,Cl,2H,2,O,绿色,13.3.2,铬的重要化合物,Cr,3+,鉴定,2.,加入,H,2,O,2,3.,加入,Pb(NO,3,),2,或,AgNO,3,或,BaCl,2,Cr,3+,+,4OH,(,过量,),Cr(OH),4,（,亮绿色,）,CrO,+Pb,2+,(),CrO,+2Ag,+,Ag,2,CrO,4,(,砖红色,),CrO,+Ba,2+,(),Pb,CrO,4,黄色,Ba,CrO,4,黄色,13.3.2,铬的重要化合物,1.,加入过量,NaOH,_,_,2Cr(OH),4,+3H,2,O,2,+2OH,2CrO +8H,2,O,_,_,三氧化铬,(,铬酐,),制取：,在,K,2,Cr,2,O,7,饱和溶液中加入过量浓硫酸,K,2,Cr,2,O,7,+H,2,SO,4,(,浓,),2CrO,3,+K,2,SO,4,+H,2,O,暗红色晶体，有毒,不稳定,4CrO,3,2Cr,2,O,3,+3O,2,197,强氧化性,与有机物剧烈反应,甚至着火,三氧化铬,(,铬酐,),制取：,在,K,2,Cr,2,O,7,饱和溶液中加入过量浓硫酸,K,2,Cr,2,O,7,+H,2,SO,4,(,浓,),2CrO,3,+K,2,SO,4,+H,2,O,暗红色晶体，有毒,不稳定,CrO,3,+H,2,O,H,2,CrO,4,溶于碱生成,铬酸盐,CrO,3,+2NaOH,Na,2,CrO,4,+H,2,O,易潮解，溶于水生成,铬酸,(,）,黄色,铬酸盐和重铬酸盐,重铬酸盐大都溶于水,K,2,Cr,2,O,7,是橙红色晶体,不易潮解,常用,作化学分析的基准物,铬酸盐除,K,+,、,Na,+,、,NH,4,盐外，一般均难溶于水。,K,2,CrO,4,是黄色晶体,+,Cr,2,O,7,和,CrO,4,在溶液中存在如下平衡,2-,2-,2CrO,4,+2H,+,Cr,2,O,7,+H,2,O,H,+,OH,-,黄色,橙红色,2-,2-,铬酸盐和重铬酸盐,在重铬酸盐溶液中加入,Ba,2+,、,Pb,2+,、,Ag,+,盐时，生成铬酸盐沉淀,Cr,2,O,7,+2Ba,2+,+H,2,O,2BaCrO,4,+2H,+,(,柠檬黄,),Cr,2,O,7,+2Pb,2+,+H,2,O,2PbCrO,4,+2H,+,(,铬黄,),Cr,2,O,7,+4Ag,+,+H,2,O,2Ag,2,CrO,4,+2H,+,(,砖红,),2-,2-,2-,铬酸盐和重铬酸盐,在重铬酸盐溶液中加入,Ba,2+,、,Pb,2+,、,Ag,+,盐时，生成铬酸盐沉淀,重铬酸盐在酸性溶液中有强氧化性,此反应用于铁含量的测定,Cr,2,O,7,+3SO,3,+8H,+,2Cr,3+,+3SO,4,+4H,2,O,Cr,2,O,7,+6I,-,+14H,+,2Cr,3+,+3I,2,+7H,2,O,Cr,2,O,7,+3H,2,O,2,+8H,+,2Cr,3+,+3O,2,+7H,2,O,Cr,2,O,7,+3H,2,S+8H,+,2Cr,3+,+3S +7H,2,O,Cr,2,O,7,+6Fe,2+,+14H,+,2Cr,3+,+6Fe,3+,+7H,2,O,2-,2-,2-,2-,2-,2-,2-,铬酸盐和重铬酸盐,在重铬酸盐溶液中加入,Ba,2+,、,Pb,2+,、,Ag,+,盐时，生成铬酸盐沉淀,重铬酸盐在酸性溶液中有强氧化性,过去化学实验室所用“洗液”,是由重铬酸盐饱和溶液与浓硫酸配制而成,若“洗液”由暗红色变为绿色，即,Cr(,),已转变为,Cr(,),，洗液失效,重铬酸钾能将乙醇氧化成乙酸，本身颜色由橙变绿，可用于检查人呼吸出来的气体或血液中是否含有酒精，从而判断司机是否酒后驾车。,2Cr,2,O,7,+3C,2,H,5,OH+16H,+,4Cr,3+,+3CH,3,COOH+11H,2,O,2-,铬酸盐和重铬酸盐,在重铬酸盐溶液中加入,Ba,2+,、,Pb,2+,、,Ag,+,盐时，生成铬酸盐沉淀,重铬酸盐在酸性溶液中有强氧化性,CrO,4,的鉴定,2-,CrO,4,+Pb,2+,PbCrO,4,(,黄色）,2-,铬酸盐和重铬酸盐,在重铬酸盐溶液中加入,Ba,2+,、,Pb,2+,、,Ag,+,盐时，生成铬酸盐沉淀,重铬酸盐在酸性溶液中有强氧化性,CrO,4,的鉴定,2-,Cr,2,O,7,的鉴定,2-,Cr,2,O,7,+4H,2,O,2,+2H,+,2,CrO,5,+5H,2,O,乙醚,(,蓝色,),2Cr,3+,+5O,2,O O,Cr,O O,O,2-,卖油翁,下课了，回顾学习一个小故事吧！,学习目标,1,、复述故事，深入理解文章内容，初步把握人物形象。,2,、学会利用文中关键词句分析人物形象。,3,、体会文章所揭示的深刻道理。,故事发生的时间、地点、人物、事件的起因、经过和结果要复述清楚。,看图复述课文内容,自学指导,(,一,),1,、作者运用哪几种方法去刻画人物的形象？从文中找出具体句子进行分析。并说说你是如何看待这两个人物的。,2,、从这个故事中你懂得了什么道理？,自学指导,(,二,),陈尧咨（善射）,卖油翁（善酌）,动作,神态,语言,睨之,无他，但手熟尔,以我酌油知之,我亦无他，惟手熟尔,汝亦知射乎,吾射不亦精乎,尔安敢轻吾射,释担而立 但微颔之,取 置 覆 酌 沥,性格,:,自矜（骄傲）,谦虚,对比,道理,:,熟能生巧,即使有什么长处也不必骄傲自满。,忿然 笑而遣之,笑而遣之,1,、联系生活、学习，说说熟能生巧的事例。,2,、你认为一个人应该如何看待自己的长处？又如何看待他人的长处？,课外延伸,人外有人，天外有天。,取人之长，补己之短。,自满人十事九空，虚心人万事可成。,谦受益，满招损。,三人行，必有我师焉。,择其善者而从之，其不善者而改之。,骄傲自满是我们的一座可怕的陷阱；而且，这个陷阱是我们自己亲手挖掘的。,老舍,尺有所短；寸有所长。物有所不足；智有所不明。,屈原,1,、正视自己的长处，扬长避短，,2,、正视自己的缺点，知错能改，,3,谦虚使人进步，,4,、人应有一技之长，,5,、自信是走向成功的第一步，,6,强中更有强中手，一山还比一山高，,7,艺无止境,8,、宝剑锋从磨砺出，梅花香自苦寒来，刻苦训练才能有所收获，取得成效。,9,、骄傲自大、不可一世者往往遭人轻视；,10,、智者超然物外,