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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,专题四 沉淀溶解平衡,1/40,一、,沉淀,溶解平衡,3、特征：,动、等、定、变,一定温度下，当难溶电解质溶于水形成,饱和溶,液,时，,沉淀溶解,速率和,沉淀生成,速率相等状态，称为沉淀溶解平衡。,2、表示式：,1、概念：,M,m,A,n,(s),mM,n,(aq)nA,m,(aq),Mg(OH),2,(s),Mg,2+,(aq)+2OH,-,(aq),沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡一样，符合平衡基本特征、满足平衡改变基本规律。,2/40,4、影响溶解平衡原因：,内因：,电解质本身性质,外因：,a)浓度：,b)温度：,AgCl(s)Ag,(aq)+Cl,(aq),通常我们讲外因包含浓度、温度、压强等。对于溶解平衡来说，在溶液中进行，可忽略压强影响。,平衡右移,平衡左移,多数平衡向溶解方向移动,升温,加水,增大相同离子浓度,3/40,改变条件,平衡移动方向,平衡时,c（Ag,+,）,平衡时,c（Cl,-,）,升 温,加 水,加AgCl（s）,加NaCl（s）,加NaI（s）,加AgNO,3,(s),加NH,3,H,2,O,不移动,不变,不变,不变,不变,讨论：对于平衡 AgCl（S）Ag,+,(aq)+Cl,-,(aq)若改变条件，对其有何影响,正反应,正反应,正反应,正反应,逆反应,逆反应,增大,增大,增大,增大,增大,增大,减小,减小,减小,减小,4/40,在平衡体系,BaCO,3,（s）Ba,2+,（aq）+CO,3,2-,（aq)中，,采取什么办法可使：,1、Ba,2+,浓度增大,2、Ba,2+,浓度减小同时CO,3,2-,浓度增大,思索,5/40,练一练,1、以下对沉淀溶解平衡描述正确是（）,A反应开始时，溶液中各离子浓度相等,B沉淀溶解到达平衡时，沉淀速率与溶解速率相等,C沉淀溶解到达平衡时，溶液中离子浓度相等且保持不变,D沉淀溶解到达平衡时，假如再加入该沉淀物，将促进溶解,B,6/40,2、石灰乳中存在以下平衡：,Ca(OH),2,(s),Ca,2+,(aq)+2 OH,(aq),加入以下溶液，可使Ca(OH),2,降低是（）,A.Na,2,CO,3,溶液 B.AlCl,3,溶液,C.NaOH溶液 D.CaCl,2,溶液,练一练,A B,思索：少许Mg(OH),2,可溶解在氯化铵溶液中，请用平衡移动原了解释。,7/40,3,、某课外小组为了探究,BaSO,4,溶解度，分别将,BaSO,4,放入：,5ml,水 ,40ml0.2mol/L,氢氧化钡溶液 ,20ml0.5mol/L,硫酸溶液,40ml0.1mol/L硫酸,钠溶液中,，溶解至饱和。,以上四,个溶液中,，,Ba,2,+,浓度由大到小次序为,(),A,B,C,D,B,8/40,如,Mg(OH),2,(s),Mg,2,+,(aq)+2OH,-,(aq),1、表示式,溶度积(K,sp,)大小与,难溶电解质性质,和,温度,相关，与沉淀量无关.离子浓度改变可使平衡发生移动,而不能改变溶度积.,2、溶度积(K,sp,)性质,25时，,K,sp,=,c(,Mg,2+,)c,2,(OH,-,),=5.610,-12,mol,3,L,-3,练：请写出 BaSO,4,、Al(OH),3,、CuS沉淀溶解平衡与溶度积K,SP,表示式。,BaSO,4,(s)Ba,2+,+SO,4,2-,K,SP,=c(,Ba,2+,)c(,SO,4,2-,),Al(OH),3,(s),Al,3+,+,3OH,-,K,SP,=c(Al,3+,)c,3,(OH,-,),CuS,(s),Cu,2+,+S,2-,K,SP,=c(Cu,2+,)c(S,2-,),二、沉淀溶解平衡常数-溶度积(K,sp,)：,A,n,B,m,(s)nA,m+,(aq)+mB,n-,(aq),则,K,sp(,AnBm),=A,m+,n.,B,n-,m,9/40,几个难熔电解质在25时溶解平衡和溶度积：,AgCl(s)Ag,+,+Cl,-,K,sp,=c(Ag,+,)c(Cl,-,),=1.810,-10,mol,2,L,-2,AgBr(s)Ag,+,+Br,-,K,sp,=c(Ag,+,)c(Br,-,),=5.010,-13,mol,2,L,-2,AgI(s)Ag,+,+I,-,K,sp,=c(Ag,+,)c(,I,-,),=8.310,-17,mol,2,L,-2,Mg(OH),2,(s)Mg,2+,+2OH,-,K,sp,=c(Mg,2+,)c,2,(OH,-,),=5.610,-12,mol,3,L,-3,相同类型(如AB型),难溶电解质K,sp,越小，溶解度越小，越难溶。,如:,K,sp,(AgCl)K,sp,(AgBr)K,sp,(AgI),溶解度:,AgCl AgBr AgI,Ksp反应了难溶电解质在水中溶解性,10/40,浓度商,A,n,B,m,(s)nA,m+,(aq)+mB,n-,(aq),Q,K,sp,时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和），,体系中不停析出沉淀，直至到达平衡（此时Q,=K,sp,）,(2)Q,=K,sp,时，沉淀与饱和溶液平衡,Q,K,sp,(CuS),CuS溶解度远小于ZnS溶解度。,ZnS(s)Zn,2+,(aq)+S,2-,(aq)Ksp=1.610,-24,mol,2,L,-2,CuS(s)Cu,2+,(aq)+S,2-,(aq)Ksp=1.310,-36,mol,2,L,-2,3、沉淀转化,16/40,ZnS(s),Zn,2+,(aq)+,S,2-,(aq),+,Cu,2+,(aq),CuS(s),平衡向右移动,ZnS沉淀转化为CuS沉淀,总反应：,ZnS(s)+Cu,2+,(aq)=CuS(s)+Zn,2+,、实质：,沉淀溶解平衡移动,。,如：在AgCl(s)中加入NaI溶液可转化为AgI(s)沉淀。,在CaSO,4,(s)加入Na,2,CO,3,溶液可转化为CaCO,3,(s)沉淀。,17/40,特征,a,.,普通说来,溶解能力相对较强物质易转化为溶,解能力相对较弱物质。,b,.沉淀溶解能力差异越大,越轻易转化。,比如:,AgNO,3,AgCl,(白色沉淀),AgBr,(浅黄色沉淀),AgI,(黄色沉淀),Ag,2,S(黑色沉淀),沉淀转化应用,a,.钡化合物制备,重晶石(主要成份是,BaSO,4,)是制备钡化合物主要,原料,但,BaSO,4,不溶于酸,若用饱和,Na,2,CO,3,溶液处理,NaCl,NaBr,NaI,Na,2,S,18/40,即可转化为易溶于酸,BaCO,3,。,总反应离子方程式为BaSO,4,+CO,BaCO,3,+,SO,。,即使,BaSO,4,比,BaCO,3,更难溶于水,但在,CO,浓,度较大溶液中,BaSO,4,溶解在水中,Ba,2+,能与,CO,结合形成,BaCO,3,沉淀。转化过程是用饱和,Na,2,CO,3,溶液处理,BaSO,4,沉淀,待到达平衡后,移走上层溶液;,再加入饱和,Na,2,CO,3,溶液,重复处理屡次,使绝大部,分,BaSO,4,转化为,BaCO,3,;最终加入盐酸,Ba,2+,即转入,到溶液中。,19/40,b,.锅炉除水垢,除水垢,CaSO,4,(,s,),CaCO,3,(,s,),Ca,2+,(,aq,),其反应以下:,CaSO,4,+,Na,2,CO,3,CaCO,3,+,Na,2,SO,4,CaCO,3,+2,HCl CaCl,2,+,CO,2,+,H,2,O。,盐酸,Na,2,CO,3,20/40,7、以下说法中,正确是 (),A,.饱和石灰水中加入一定量生石灰,温度显著升高,所得溶液,pH,会增大,B,.,AgCl,悬浊液中存在平衡:,AgCl,(,s,),Ag,+,(,aq,)+,Cl,-,(,aq,),往其中加入少许,NaCl,粉末,平衡会向左,移动,溶液中离子总浓度会减小,C,.,AgCl,悬浊液中加入,KI,溶液,白色沉淀变成黄色,证实此条件下,K,sp,(,AgCl,),K,sp,(,AgI,),D,.硬水含有较多,Ca,2+,、,Mg,2+,、,HCO,、,SO,加热,煮沸能够完全除去其中,Ca,2+,、,Mg,2+,C,21/40,解析,温度升高,Ca,(,OH,),2,溶解度降低,pH,减小,A,项错;,B,项平衡左移原因是增大了,Cl,-,浓度,因,NaCl Na,+,+Cl,-,所以溶液中离子总浓度增大;,D,项,只经过加热煮沸不能除去由,SO,引发硬度,故错误。,答案,C,22/40,【例1】,室温时,CaCO,3,在水,中溶解平衡曲线如图所表示,已,知:25其溶度积为2.810,-9,以下说法不正确是 (),A,.,x,数值为210,-5,B,.,c,点时有碳酸钙沉淀生成,C,.加入蒸馏水可使溶液由,d,点变到,a,点,D,.,b,点与,d,点对应溶度积相等,C,23/40,解析,依据溶度积数值能够计算出,x,数值为2,10,-5,;,c,点,Q,c,K,sp,故有沉淀生成;加入蒸馏水后,d,点,各离子浓度都减小,不可能变到,a,点保持钙离子浓,度不变;溶度积,只与温度相关,;,b,点与,d,点对应溶,度积相等,。,答案,C,24/40,【例2】,(,山东理综,15,),某,温度时,BaSO,4,在水中沉淀溶解平,衡曲线如图所表示,。,以下说法正确,是(),提醒,BaSO,4,(s),Ba,2+,(aq)+SO(aq),平衡常数,K,sp,=,c,(Ba,2+,),c,(SO ),称,为溶度积常数。,A.加入Na,2,SO,4,能够使溶液由a点变到b点,B.经过蒸发能够使溶液由d点变到c点,C.d点无BaSO,4,沉淀生成,D.a点对应,K,sp,大于c点对应,K,sp,25/40,解析,a点在平衡曲线上，此时溶液中存在溶液平,衡,加入Na,2,SO,4,会增大SO 浓度,平衡左移,Ba,2+,浓度,应降低,A项错;d点时溶液不饱和,蒸发溶液,c,(SO )、,c,(Ba,2+,)均增大,B项错;d点表示溶液,Q,210,-20,c,(,OH,-,),=110,-9,mol/L,所以,pH,5,D,项,正确,。,D,31/40,训练3,、已知同温度下溶解度:,Zn,(,OH,),2,ZnS,MgCO,3,Mg,(,OH,),2,;就溶解或电离出,S,2-,能力而言,FeS,H,2,SCuS,则以下离子方程式错误是(),A,.M,g,2+,+2,HCO,+2,Ca,2+,+4,OH,-,Mg,(,OH,),2,+,2,CaCO,3,+2,H,2,O,B,.,Cu,2+,+,H,2,S CuS,+,2H,+,C,.,Zn,2+,+,S,2-,+2,H,2,O Zn,(,OH,),2,+,H,2,S,D,.,FeS,+2,H,+,Fe,2+,+,H,2,S,C,32/40,C,33/40,A,34/40,训练10、,将,AgCl,与,AgBr,饱和溶液等体积混合,再加入足量,浓,AgNO,3,溶液,发生反应为(),A,.只有,AgBr,沉淀生成,B,.,AgCl,和,AgBr,沉淀等量生成,C,.,AgCl,和,AgBr,沉淀都有,但以,AgCl,沉淀为主,D,.,AgCl,和,AgBr,沉淀都有,但以,AgBr,沉淀为主,解析,因,c,(Cl,-,),c,(Br,-,),所以析出AgCl多。,C,35/40,训练12、,已知25时,AgI,溶度积,K,sp,=8.310,-17,AgCl,溶,度积,K,sp,=1.810,-10,若在5,mL,含有,KCl,和,KI,各为,0.01,mol/L,溶液中,加入8,mL,0.01,mol/L,AgNO,3,溶液,这时溶液中所含离子浓度关系正确,是 (),A,.,c,(,K,+,),c,(,NO,),c,(,Cl,-,),c,(,Ag,+,),c,(,I,-,),B,.,c,(,K,+,),c,(,NO,),c,(,Ag,+,),c,(,Cl,-,),c,(,I,-,),C,.,c,(,NO,),c,(,K,+,),c,(,Ag,+,),c,(,Cl,-,),c,(,I,-,),D,.,c,(,K,+,)+,c,(,Ag,+,)+,c,(,H,+,)=,c,(,NO,)+,c,(,Cl,-,)+,c,(,I,-,),36/40,解析,AgI,溶度积远远小于,AgCl,所以,I,-,先于,Cl,-,沉淀,反应后,离子浓度大小关系为,c,(,K,+,),c,(,NO,),c,(,Cl,-,),c,(,Ag,+,),c,(,I,-,),A,正确。,答案,A,37/40,训练13、,以下反应离子方程式正确是 (),A,.,AgCl,悬浊液中滴入少许,Na,2,S,溶液:2,AgCl,+,S,2-,Ag,2,S,+,Cl,-,B,.纯碱溶液与醋酸反应:,CO,+2H,+,H,2,O,+,CO,2,C,.,Ba,(,OH,),2,溶液中加入少许,NaHSO,4,溶液:,Ba,2+,+,OH,-,+,H,+,+,SO BaSO,4,+,H,2,O,D,.过量,CO,2,通入,Na,2,SiO,3,溶液中:,SiO,+,CO,2,+,H,2,O,CO,+,H,2,SiO,3,解析,A项中原子不守恒；B项中醋酸应写分子形式；,D,项应生成,HCO,。,C,38/40,训练14、,已知25时,K,a,(,HF,),=,3.610,-4,K,sp,(,CaF,2,)=1.46,10,-10,现向1,L,0.2,mol/L,HF,溶液中加入1 L,0.2,mol/L,CaCl,2,溶液,则以下说法中,正确是(,),A,.25时,0.1,mol/L,HF,溶液中,pH,=1,B,.,K,sp,(,CaF,2,)随温度和浓度改变而改变,C,.该体系中没有沉淀产生,D,.该体系中,HF,与,CaCl,2,反应产生沉淀,解析,氢氟酸是弱电解质,不能完全电离,故,pH,1,A,错误;,K,sp,(,CaF,2,)只随温度改变而改变,B,错误;因,D,故该体系有沉淀产生,C错误。,39/40,训练15,、电离常数(,K,a,或,K,b,)、溶度积常数(,K,sp,)是判断物质,性质主要常数,以下关于这些常数计算或利用,正确是(),A,.某亚硫酸溶液,pH,=4.3,若忽略二级电离,则其一,级电离常数,K,1,=1.010,-8.60,B,.,K,a,(,HCN,),K,a,(,CH,3,COOH,),说明同浓度时氢氰酸,酸性比醋酸强,C,.,K,sp,(,AgI,),K,sp,(,AgCl,),向,AgCl,悬浊液中加入,KI,溶,液会出现黄色沉淀,D,.,K,sp,(,AgCl,),K,sp,(,AgOH,),说明,AgOH,和,AgCl,均不,溶于稀硝酸,40/40,
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