配位滴定习题(题目.doc

配位滴定习题
（选择题答案字母写在编号下方）
1. 在络合滴定中, 用回滴法测定Al3+时, 若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的EDTA, 金属离子标准溶液应选
A、Mg2+ B、Zn2+ C、Ag+ D、Bi3+
2. Fe3+与F-形成络合物的lgb1~lgb3分别为5.3，9.3和12.1,已知在某一pH时溶液中游离F-的浓度为10-4.0mol/L,则溶液中铁络合物的主要存在形式是
A、FeF2+和FeF2+ B、FeF2+和FeF3 C、FeF2+ D、FeF2+
3. 在含有0.10 mol / L AgNO3和0.20 mol / L NH3的混合溶液中，下列叙述Ag+的物料平衡方程正确的是
A、[ Ag(NH3)+ ] + [ Ag(NH3)2+ ] = 0.10 B、[ Ag+ ] + [ Ag(NH3)+ ] + 2[ Ag(NH3)2+ ] = 0.10
C、[ Ag+ ] + [ Ag(NH3)+ ] + [ Ag(NH3)2+ ] = 0.10 D、[ Ag+ ] + [ Ag(NH3)2+ ] = 0.10
4. 指出下列叙述中错误的结论
A、配合剂的酸效应使配合物的稳定性降低 B、金属离子的水解效应使配合物的稳定性降低
C、辅助配合效应使配合物的稳定性降低 D、各种副反应均使配合物的稳定性降低
5. 已知EDTA的pKa1 ~ pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0 , 2.67 , 6.16 , 10.26。今在pH > 12的碱性溶液中，以EDTA滴定等浓度的Ca2+，已知在此条件下Ca2+不发生副反应。下列叙述正确的是
A、滴定至50%时，p[Ca’] = p[Y’] B、滴定至化学计量点时，p[Ca’]= p[Y’]
C、滴定至化学计量点时，p[Ca]= p[Y] D、上述三种叙述均不正确
6. 含有相同浓度MgY2-的pH = 10.0的氨性缓冲溶液A、B两份。A溶液中含有0.2 mol / L游离氨，B溶液中含有0.1 mol / L 游离氨。指出下列叙述中错误的结论
A、AB两溶液中K¢MgY相等 B、AB两溶液的lg aY(H)相等
C、AB两溶液中的[ Mg’]相等 D、AB两溶液中的[Y’]不相等

答案
1. B
2. A
3. C
4. D
5. B
6. D

题解：
1. 可用推论法。pH=5~6 Bi3+离子水解严重；Ag+离子的lgK只有7.32减去此时酸效应系数(6.45~4.65)，K’AgY很小，不能准确地滴定；Mg2+情况相同；只能选Zn2+
2. 根据累积常数的表达式及相应的反应式，得：
[FeF]=β1[Fe][F]；[FeF2]=β2[Fe][F]2；[FeF3]=β3[Fe][F]3；
[Fe]=CFe/αFe(F)；
酸度和[F]一定时可得αFe(F)，也就知道[Fe]。因此，三种不同配比的络合物存在形式的比例只由β和[F]决定。
[FeF]=β1[Fe][F]=101.3 CFe/αFe(F)；
[FeF2]=β2[Fe][F]2=101.3 CFe/αFe(F)
[FeF3]=β3[Fe][F]3=100.1 CFe/αFe(F)；
3. 根据[M]，[M’]和CM的概念来分析
4. “配合物的稳定性”用K’MY表示；生成物的副反应使K’MY增大
5. 见教材p93
6. A，B两溶液中都发生MgY== Mg + Y 的反应并且MgY的量一样和pH = 10.0。这时要考虑副反应。Mg不与氨配合反应，不论AB两液中[NH3]情况如何，没有aMg(NH3)；查表也没有aMg(OH)；没有共存离子即没有aY(N)。只有aY(H)，并因为pH相同而一样。因此两者的K¢MgY相等。[ Mg’]相等、[Y’]也相等。