GBT7470-1987水质铅的测定双硫腙分光光度法国家标准规范.pdf

中华人 民共和国国家标 准UDC 6 1 4.7 7 7:5 4 9 水质铅的测定双硫膝分光光度法.4 2:5 4 6.81 5GB 7 4 7 0-8 7Wa t e r q u a l i t y 一D e t e r mi n a t i o n o f l e a d-S p e c t r o p h o t o me t r i c me t h o d wi t h d i t h i z o n e1 适用范围 本标准适用于测定天然水和废水中 微量铅。测定铅浓 度在0.0 1 一。.3 0 mg/L 之间。铅浓度高于 0.3 0mg/L，可对样品作适当 稀释后再进行测定。1.1 检出 限:当使用光程长为j o ur m比色皿，试份体积为1 0 0 M1，用10m1双硫腺萃取时，最低检出浓度可达 0.O I O mg/L o 1.2 灵敏 度:用四氯化碳萃 取，在最大吸光波长510n-测量时，其摩尔吸光系数约为 6.7 X 1 0 0 L/m0 1-c m.2 定义 本标准规定水样经酸消 解处理后，测得水样中的总铅 量。3 原理 在 p H为8.5 一 9.5 的氨 性柠檬酸盐一 氰化物的还原性介质中.铅与 双硫 腺形成可被氯仿萃取的淡红色 的双硫粽铅 鳌合物，萃取的氯仿 混色液，于5 1 0 n m波长下进行光度测量，从而求出铅的含量，其反应式为:HI广HC,H,夕IN一N 一 H /P b +2 S二 二 C 叮-叫，.5二二CC,H,C,H,!lN，N二 二NP 1P b C=S+2 H+N=NI N=N 1 CA 试剂 本标准所用试剂 除另有说明外，均为公认的分析纯试剂。所有试剂，特别是缓冲溶液应不含铅。试 验中 应使用不 含铅 的蒸 馏水或去离子 水。4.1 氯仿(C HC1,)。4.2 高氯酸(H C 1 O,):v=1.6 7 9/ml，优级纯。4.3 硝酸(HN O,):v=1.4 2 9/m1。4.3.1 硝酸:1+4 溶液。国家技术监督局1 9 8 77一 0 3 一“批准11 9 8 7一 0 3 一 0 1 实施c8 7 4 7 0-6 7 取2 0 0 m l 硝酸(4.3)用水稀释到l o o o m I o 4.3.2 硝酸:0.2%(V/V)溶液。取2 ml 硝酸(4.3)用水稀释到1 0 0 o m 1。4.4 盐酸:0.5 mo l/L 溶液。取4 2 M 1 盐酸(0=1.1 9 9/ml)用水稀释到1 0 0 0 M I。.5 氨 水(N H,H,0):P=0.9 0 8/ml。二5.1 氨水:1+9 溶液。取l o m I 氨水(4.5)用水稀释到l o o ml。4.5.2 氨水:1+1 0 0 溶液。取t o m I 氨水(4.5)用水稀释到l o o o mI o 4.6 柠檬酸盐一 氰化钾还原性溶液。将4 0 0 9 柠檬酸氢二铁 C(N H 4),H C,H,0,).2 0 9 无水亚硫酸钠(N a,S O,)、l o g 盐酸羚 胺 (N H,0 H H C I)和4 0 9 氰 化钾(K C N)溶 解在水 中，并 稀释到l o o o m l，将此溶 液 和2 0 0 0 m 1 氨 水 (4.5)混合(此溶液不可用嘴吸 取)。若此溶液含有微量铅，则应用双硫朦专用溶液(4.1 3)萃取，直到 有机 层为 纯绿色。再用 纯氯仿(4.1)萃 取4 一5 次以 除去 残留 的双 硫 U,o 注:因氮 化钾是剧毒药品，因此称a和配制溶液时要特别谨慎小心.萃取时要带胶皮手套，避免沾污皮 肤。二了 亚硫酸钠溶液。将5 9 无水亚硫酸钠(N a,S O,)溶 解在l o o m l 无铅去离子水中。4.8 碘溶液:0.0 5 mo l/L o 将4 0 9 碘化钾(K I)溶解在2 5 m I 去离子水中，加人1 2.7 g 升华碘，然后用水稀到l o o o mI o 4.9 铅 标准贮备溶液。将 0.1 5 9 9 9 硝酸铅C P b(N O,),)(纯度乒 9 9.5%)溶 解在约2 0 0 m l 水中.加人 l o m l 硝 酸(4.3)In m 水稀释到l 0 0 0 ml 标线 或将0.1 0 0 0 8 纯金属铅(纯度X9 9.9%)溶解在2 0 m l 1+1 硝酸中，然后用水 稀释 到1 0 0 0 m，标 线。此 溶 液 每毫 升 含1 0 0 g 8 铅。4.1 0 铅 标准工作溶液。取2 0 m I;标准 贮备 溶液(4.9)置于 1 0 0 0 m 1 容 量瓶中，用水 稀释到 标 线，摇 匀，此溶液每毫升含2.0 0 9 9 铅。月.”双硫 N T 贮备溶液。称取1 0 0 mg 纯净双硫棕(C 6 H 5 N N C S N H N H C 6 H,)溶于1 0 0 0 M I 氯仿(4.1)中，贮于 棕色瓶中放置在冰箱内备用，此溶液每毫升 含1 0 0 g g 双硫粽。如双硫粽试剂不 纯，可按下述步骤提纯:称取0.5 g 双硫肮溶于l o o ml 氯仿中，用 定量滤 纸滤去不溶物，滤液置分液 漏斗中，每次用2 0 m I 氨水(4.5.2)提取五 次，此时 双硫 2 l:进人水 层，合并 水层然后用盐酸(4.4)中和。再用2 5 0 m I 氯仿(4.1)分三次提取，含并氯仿层，将此双硫N 7,氯仿溶液 放人棕色瓶中，保存于冰箱内 备用。此溶液 的准确浓度可按卜 述方法测定:取一定量上 述双硫膝氯仿溶液，置5 0 M I 容量瓶中以氯仿稀释定容，然后 将此溶液置于l o m m光 程的比色皿中，于 6 0 6 n m波长测量其吸光度，将此吸光度被除以 摩尔吸光系数4.0 6 x 1 0 4 L/mo l-c m即可求得双硫粽的准确浓度。4.1 2 双硫粽工作溶液。取l o o m.双硫粽贮备溶液(4.1 1)置2 5 0 m I 容量瓶巾，用氯仿稀释到标线。此溶液每毫升含4 0 P 9双硫粽a 4.1 3 双硫粽专用溶液。将 2 5 0 m B 双硫 粽溶 解在 2 5 0 m l 氯 仿中。此溶液 不需要 纯化，因为 用 它萃 取的所有 萃 取液 都将弃去。5 仪器 所用玻璃仪器，包括样品容器，在使用前需用硝酸清洗，并用自来水和无铅蒸馏水冲洗洁净。GB 7 4 7 0-8 75.1 分光光度计。5.2 P H计。5.3 1 5 0.2 5 0 m1 分液漏斗。6 采样和样品 6.1 实验室样品 按照国家标准的有关规定进行采集。水样采集后，每l 0 0 o m l 水样立即加人2.O mI 硝酸(4.3)加以酸化(P H约为1.5)，加人5 m1 碘溶液(4.8)以 避免挥发性有机铅化合物在水样处理和消化过程中损失。6.2 试样 除非 证明试 样的消 化 处理 是不必要 的，例如不含悬 浮物的地下水和清洁 的地面水 可直 接测 定。否则要 按下述二种情况进行预处理:6.2.1 比较浑浊的地面水，每l o o m l 试样加人1 ml 硝酸(4.3)，置于电热板上微沸消解j o mi n o冷却后用快速滤 纸过滤，滤纸用硝酸(4.3.2)洗涤数次，然后用硝酸(4.3.2)稀释到一 定体积，供视 1 定用。6.2.2 含悬 浮物和有 机 物较多 的地面 水或 废水，每l o o m I 试样(含铅 量1 u s)加人5 ml 硝酸 (4.3)，在电热板上加热消解到l o ml 左右，稍冷却，再加人5 ml 硝酸(4.3)和2 m1 高氯酸(4.2)(注意:严禁 将高氯酸加到含有还原 性有机物的热溶液中，只有预先用硝酸加热处理后才能加人高氯酸，否 则 会引 起 强 烈爆 炸)，继续 加 热消 解，蒸 发 至 近干(但勿 蒸 千)。冷 却后，用 硝 酸(4.3.2)温热溶 解残 渣，再冷 却后，用快 速滤 纸过滤，滤 纸用硝酸(4.3.2)洗 涤 数次，滤 液用 硝酸(4.3.2)稀释定容，供 测定用。每分析一批试样要平 行操作两个空白 试验。6.3 试份 过 量卜 扰物的消 除:秘、锡 年 嗽 的 双硫 朦 盐与 双硫粽铅 的 最大吸收波长不同，在5 1 0 n m 和 4 6 5 n m分别测量试份的吸光度，可以 检查上述干扰是否存在。从每个波长位置 的试份吸光度中扣除同一波长位置 空白 试验 的吸 光度，计算出 试 份吸光 度的校正值。计算5 1 0 n m处吸光 度校正值与 4 6 5 n m处吸光 度校正值的比值。吸光度校正值的比值对双硫粽铅盐为2.0 8，而对双硫朦秘盐为1.0 7。如果分析试份时求得的比值明显 小于2.0 8，即表明存在干 扰，这时需另 取l o o ml 试样(6.2)并按以下步骤处理:对未经消化的试样，加人5 mI 亚硫酸钠溶液(4.7)以还原残留的碘，根据需要，在P H计h，用硝酸 (4.3.1)或氨水(4.5.1)将试样的P H调为2.5，将试样转人 2 5 0 m l 分液 漏斗中，用双硫腺专用溶液(4.1 3)至 少萃取三 次，每次用l o m I，或者萃取到氯仿层呈明显的绿色。然后用氯仿(4.1)萃取，每次用 2 0 M I，以 除去双硫 膝(绿色消知。水相备作测 定用。7 步骤7.1 测定7.1.1 显色萃取 向试份(含铅 最不超过3 0 4 9，最大体积不大于l o o m I)加人l o m I 硝酸(4.3.1)和5 0 M I 柠檬酸盐一 氮 化钾还原性溶液(4.6)，摇匀后冷却到室温，加人l o ml 双硫棕工 作溶液(4.1 2)，塞紧后，剧烈摇 动分液漏斗3 0 s，然后放置分层。7.1.2 吸光度的测量 在分液 漏 斗的茎 管内塞 入一 小团 无铅 脱脂 棉花，然后 放出 下层有 机相，弃去1 一2 m1 氯 仿层 后，再注人l o m m比色皿中，在 5 1 0 n m测量萃 取液 的吸光度，测量前用双硫粽工作溶液(4.1 2)将仪器调零(注意:第一 次采用本方法时应检验最大吸光度波长，以后 的测定中均使用此波长)，由 测量所得吸 光度扣除空白 试验吸光度再从校准曲 线上 查出铅量。然后按8.1 的公式计算样品中铅的含量。7.2 空白试验CB 7 4 7 0-8 7 按6.3 和7.1 的方法进行处理，但用无铅水代替试份，其他试剂用量均相同。7.a 校准 7.3.1 制备一组校准溶液:向一系列 2 5 0 m 1 分液漏斗中，分别加入铅标准工作溶液(4.1 0)0.0.5 0.1.0 0.5.0 0.7.5 0.1 0.0 0.1 2.5 0.1 5.0 0 m I，各加适量无铅去离子水以 补充到l 0 0 m l I 然后按7.1 所述 步骤进行操作。7.8.2 校准曲 线的绘制:从上述测得吸光 度扣除试剂空白(零浓 度)的吸光度后，绘制l o mm比色皿光 程的吸光度对铅量的曲 线。这条线应为通过原点的直线。7.8.8 定期检查校准曲 线，特别当每次使用一批新试剂时要检查。吕 结果的表示二1 计算方法 样品中铅 的浓 度c(m g/L)按下式计算:式中:二 从校准曲线上求得铅量，p g，V 用于测定的试样体积，ml,8.2 报告结果 结果 最多以两位有效数字表示。，精密度和准确度 对 河水中 含铅 0.0 1 0 m g/L 进行 测定时，相对标准偏差 为 6.8%，相对误差为一 1.4%，当 铅含 量为0.0 2 6 m g/L 时，测 定的 相对 标准偏差 为 4.8%，相对 误差为 1 5%0附加说明:本标准由 国家环境保护局规划标准处提出。本标准由中国科学院环境化学研究所负责起草。本标准主要起草人 洪水皆。本标准由中国环境监测总站负责解释。