物理化学自考习题及大纲2015.doc

物 理 化 学
考试说明：《物理化学》课程自学考试大纲是根据《物理化学》（第六版，侯新朴主编，人民卫生出版社，2007年）编写，是药学专业学生个人自学和国家考试命题的依据。本课程为闭卷考试。
第一章 热力学第一定律
大纲要求
绪论（略）
第一节 热力学概论
1.了解热力学研究方法的特点。
第二节 热力学基本概念
1.掌握系统与环境、系统的性质、热力学平衡态、热、功、过程与途径等。
2.重点掌握状态函数特性。
第三节 热力学第一定律
1.掌握热力学能。
2.重点掌握第一定律的数学表达式。
第四节 可逆过程与体积功
1.了解可逆过程。
2.重点掌握各过程体积功的计算。
第五节 焓
1.掌握恒压热与焓、恒容热与热力学能的关系。
2.重点掌握由定义计算焓变。
第六节 热容
1.了解热容与温度的关系。
2.掌握计算焓变和热力学能变化。
第七节 热力学第一定律的应用
1.掌握理想气体的绝热可逆方程、理想气体的绝热可逆过程与绝热不可逆过程各物理量的求算。
2.掌握理想气体的内能和焓、理想气体的Cp和Cv的关系。
3.热力学第一定律用于实际气体。（略）
第八节 热化学
1.了解化学反应的热效应、恒容热效应和恒压热效应、化学反应进度、热化学方程式。
第九节 化学反应热效应计算
1.了解盖斯定律及其应用。
2.掌握恒容反应热和恒压反应热的关系、基尔霍夫定律的应用。
3.重点掌握由标准生成焓、标准燃烧焓计算反应热效应。
4.由键能估计反应热效应、离子摩尔生成焓、熔解热与稀释热。（略）
第十节 能量代谢与微量量热技术简介（略）
练习题一
一、选择题
1.对于理想气体，下列关系式中不正确的是【 】。
A． B． C． D．
2．系统经一不做非体积功的恒压过程，从环境吸热，则【 】。
A. Q>0，△H>0　　 B. Q<0，△H<0
C. Q>0，△U>0 D. Q<0，△U>0
3. 在封闭系统中，当过程的始态与终态确定后，有确定值的是【 】。
A.Q　 　 B.W 　　 C.ΔU
D. ΔH　 　 E. Q +W
4. 下列各组物理量中均属于系统状态函数的是【 】。
A. T、p B. H、W
C. U、S D. V、G E. Q、ρ
5. 非理想气体可以使用的公式是【 】。
A.　　 B.　
C. D.
6. 在钢壁容器中，发生一个可逆化学反应，系统的温度从Ｔ１升到Ｔ2，压力从p１升到p２，则【 】。
A. ΔS <0, ΔＵ<0 B. ΔS>0, ΔＵ>0
C. ΔS =0, ΔＵ=0 D. ΔS>0, ΔＵ=0
7. 作为焓描述正确的是【 】。
A. 焓是体系的性质 B. 焓有明确的物理意义
C. 焓没有绝对值 D. 焓是强度性质
E. 焓比内能大
8. 属于状态函数是物理量【 】。
A.  T          B. U
C. V         D. W E.S
9. 设x为状态函数，下列表述中不正确的是【 】。
A. x具有加合性 B. 当状态确定，x的值确定
C. dx为全微分 D. Δx=的积分与路径无关，只与始终态有关
10. 当系统处于凝聚相时，其的关系为【 】。
A. B.
C. D.无法比较
11. 某一化学反应的，则反应的随温度的升高而【 】。
A. 增大 B. 减少
C.不变 D.无法确定
12. 下述属强度性质的物理量是【 】 。
A. Um B. Vm
C H D. U E.T
13. 热力学第一定律只能适用于【 】。
A. 敞开系统 B. 可逆过程
C.孤立系统 D. 封闭系统
14. 理想气体自由膨胀过程，下列叙述正确的是【 】。
A. ΔU=0 B. ΔH=0
C. w=0 D. Q<0 E. w<0
15. 理想气体恒温可逆膨胀，下列叙述正确的是【 】。
A. ΔU>0 B. ΔU <0
C. ΔU =0 D. ΔH <0 E. ΔH=0
16. 已知反应CO（g）+1/2O2（ g）→CO2（ g）的△rH θm，叙述正确的是【 】。
A. △rH θm是CO2（g）的生成热
B. △rH θm是CO（g）的燃烧热
C. △rH θm是负值
D.CO2（g）的标准燃烧热为零
E. △rH θm为等容热效应
二、填空题
1. 封闭系统中ΔU =Q V 的适用条件是 。
2. 石墨的标准摩尔生成焓在一定温度的标准状态下为 。
3. 系统广度性质的数值大小与系统中所含物质的量 ，具有 。
4. 绝热恒容没有非体积功时，系统发生的化学反应的△U = 。
5. 理想气体恒温可逆膨胀过程的ΔU ，ΔH 。
6. 公式适用于 。
7. 状态函数的变化值只决定于 ，和变化的 无关。
8. 只通过界面与环境之间既有能量传递又有物质交换的系统称 。
9. 系统的强度性质与系统中所含物质的量 ，不具有 。
10. 理想气体的焓只是 的函数。
三、判断题
1.焓变只是在某种特定条件下，才与系统吸热相等。
2.当系统向环境传热时(Q < 0)，系统的熵一定减少。
3.G是系统的广度性质，而化学势G(B)是系统的强度性质。
4.若一个过程是可逆过程，则该过程的每一步都是可逆的。
5.焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量。
6. 凡是在孤立系统中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定。
7. 封闭系统恒压过程中系统吸收的热量Qp等于其焓的增量ΔH。
8. 当系统将热量传递给环境之后系统的焓必定减少。
9. 系统的温度越高，向外传递的热量越多。
10. 一个绝热的刚性容器一定是个孤立系统。
四、简答题
1.热力学原理说明，自同一始态出发，绝热可逆过程与绝热不可逆过程不可能到达同一个终态。
2. 封闭系统由某一始态经不同途径变到某一终态，则Q、W、Q+W和各量是否已完全确定？为什么？
3. 在一个带有无重量、无摩擦活塞的绝热圆筒内充入理想气体，圆筒内壁上绕有电炉丝。当通电时气体缓慢膨胀，设此过程为恒压过程。（1）选理想气体为系统；（2）选电阻丝和理想气体为系统。则两个过程的Q、分别是等于、小于还是大于零？
4. 将Zn与稀H2SO4作用，（1）在开口瓶中进行；（2）在闭口瓶中进行。何者放热较多？为什么？
五、计算题
1. 373K下，1mol的H2（理想气体）由10dm3恒压压缩到1dm3，再恒容升压到1000 kPa。
计算过程的△U、△H 、Q、W。
2. 1mol水在373K ，1013.25kPa下变成同温同压下的水蒸汽，然后恒温可逆膨胀至4×104 kPa，求整个过程的Q、W、△U、△H。已知水的汽化热△rHvap = 40.67kJmol-1。
3. 1mol单原子分子理想气体，从273.2K、1.0×105Pa的始态，发生某一变化过程后体积增大一倍，Q为1674J，ΔH 为2092J。
（1）计算终态的温度、压力和此过程的W、ΔU；
（2）若该气体经等温和等容两步可逆过程到达上述终态，试计算Q、W、ΔU、ΔH。
第二章 热力学第二定律
大纲要求
第一节 自发过程的特征
1.了解自发过程的特征。
第二节 热力学第二定律
1.了解热力学第二定律各种表述。
第三节 卡诺循环
1.了解卡诺循环。
第四节 卡诺定理
1.掌握卡诺定理。
第五节 熵
1.了解熵的导出。
2.重点掌握熵的定义、克劳修斯不等式。
3.了解熵增加原理。
第六节 熵变的计算
1.重点掌握各过程熵变的计算。
第七节 熵函数的物理意义（略）
第八节 热力学第三定律及规定熵
1.了解热力学第三定律。
2.掌握化学反应熵变的计算。
第九节 吉布斯能、亥姆霍兹能
1.重点掌握根据定义计算ΔA和DG。
2.掌握ΔA和DG判据的条件。
第十节DG的计算
1.重点掌握各变化中的ΔG的计算。
第十一节 热力学函数间的关系
1.掌握热力学基本方程。
2.麦克斯韦关系式。（略）
第十二节 非平衡态热力学简介（略）
第十三节 偏摩尔量与化学势
1.了解偏摩尔量的定义、化学势的定义、组成可变体系热力学基本方程。
2.掌握化学势作为判据的应用。
第十四节 化学势的标准态及其表示式（略）
练习题一
一、选择题
1．∆S = ∆H/T适合于下列过程中的哪一个【 】。
A. 恒压过程     B. 绝热过程
C. 恒温过程 D. 可逆相变过程
2．在等温、等压下，当反应的，该反应【 】。
A．能正向自发进行 B．能逆向自发进行
C．不能判断 D．不能进行
3．吉布斯函数的含义应该是【 】。
A.是系统能对外做非体积功的能量
B.是在可逆条件下系统能对外做非体积功的能量
C.是恒温恒压可逆条件下系统能对外做非体积功的能量
D.按定义理解 G = H - TS
4．在263K、101.325kPa下，1mol水凝结成冰的过程中，下列哪个公式可以适用【 】。
A. ∆U = T∆S   B.∆S = (∆H - ∆G)/T 
C.∆H = T∆S + V∆p   D.∆GT,p = 0
5．热力学基本方程 dG = -SdT + Vdp，可适应用下列哪个过程【 】。
A.298K、标准压力下水气化成蒸汽   
B.理想气体向真空膨胀
C.电解水制取氢气            
D.N2 + 3H2=2NH3
6. 熵变是【 】。
A. 与过程无关的状态函数 B. 可逆过程的热温商之和
C. 不可逆过程的热温商之和 D. 对于可逆过程为零
7. 系统经历一个不可逆循环后【 】。
A. 系统的熵增加 B. 环境的熵增加
C. 系统吸热大于对外作功 D. 环境内能减小
8．∆G = ∆F的过程是【 】。
A. Ar (g,T,p) →Ar (g,T+100,p)
B. N2(g,400K,1000kPa)→N2(g,400K,100kPa)
C. 等温等压下，N2(g) + 3H2(g) → NH3(g)
D. H2O (l,373K,p)→H2O (g,373K,p)
9. 在恒温、恒压、W '=0，判断任一化学反应的方向时可用【 】。
A. △rG θm B. △rG m
C. △rH θm D. △rSθm
10. 某系统进行不可逆循环过程的熵变为【 】。
A.ΔS系=0　　 B.ΔS环>0　　 C.ΔS系=0，ΔS环=0
D.ΔS系>0，ΔS环>0　 E.ΔS系<0
11. 水在正常冰点时结冰【 】。
A. ΔU <0 　 　B. ΔF <0 　 　C. ΔG =0
D. ΔS体>0 E. △H<0
12．在化学热力学中不研究的有哪些【 】。
A. 反应速率    B. 反应方向
C. 反应限度   D. 反应时间 E. 反应机理
13．在等温等压不做非体积功时，符合自发过程条件的是【 】。
A. ΔH>0 ΔS<0 B. ΔH>0 ΔS>0
C. ΔH<0 ΔS>0 D. ΔH<0 ΔS<0
14．下列式中属于偏摩尔量的是【 】。
A. B.
C. D.
15. 自发变化的孤立系统，其总熵的变化是【 】。
A. 总是减小　　　　　 B. 总是增大
C.不变　 D. 可能增大或减小
二、填空题
1．亥姆霍兹判据ΔF 的适用条件是 和 =0。
2. 等温等压可逆相变过程的ΔG 。△S = 0的过程是 。
3. 理想气体在等温情况下发生状态变化时， 与 相等。
4. 理想气体绝热可逆过程的△S 0。（填＜；＞或=）
5. 理想气体不可逆循环后环境的熵___ _______（填增加，减少或不变）。
6. △S作为判据的使用条件是 。
7. 在一个绝热的刚性容器中，发生一个化学反应，系统的温度升高4.34K，压力升高30 kPa，则此过程Q_________0，W__________ 0，DU__________ 0，DS__________ 0。
8. 任何不可逆循环系统的熵都__________（填增加，减少或不变）。
9．气体被固体吸附的过程，其熵变△S______0，焓变△H_________0（填“<”、“>”或“=”）。
10．化学势指的是以 表示的偏摩尔量。
11. 热力学第一定律△U = Q +W 的适用条件是__________；热力学第二定律△S ≥0作为判据的条件是_________；热力学第三定律S (OK) = 0的依据是____________________________。
12.理想气体经过一个不可逆循环后，△S（系统）_________，△S（环境 ）___________。
13. 在绝热封闭的条件下，系统的△S数值可以直接用做过程可逆性的判据，△S=0，表示可逆过程；△S＞0，表示 ；△S＜0，表示 。
14. 理想气体恒温可逆压缩△S 0，△G 0。
15. 用ΔS作为判据的条件是 ；用ΔF作为判据的条件是 ；用ΔG作为判据的条件是 。
16.多组分系统中，组分i的偏摩尔内能表达式是____________，组分i的化学势表达式是________ 。
17. 理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态，该过程的ΔS 0。
18. 理想气体绝热向真空膨胀，体积由V1变到V2，其ΔS= 。
三、判断题
1．自然界中发生的自发过程一定是不可逆过程。
2．熵增加的过程一定是自发过程。
3．绝热可逆过程的∆S = 0，绝热不可逆膨胀过程的∆S > 0，绝热不可逆压缩过程的∆S < 0。
4．由于系统经循环过程后回到始态，∆S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。
5．过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的，由基本方程可得。
6.在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则ΔH = Qp = 0。
7.在热力学基本方程dU＝TdS－pdV的使用条件中，过程必须是可逆的。
8. 在定温、定压只作体积功的条件下，凡是ΔG＞0的过程都不能进行。
9. 100kPa，373K，1mol液态水向真空蒸发为同温度、同压力的水蒸气，因为过程是不可逆过程，所以ΔG不等于零。
10. 吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。
四、简答题
1. 为什么熵的绝对值是可知的?
2. 论述自发过程与不可逆过程有什么不同？
3. 在等温等压下，如果用△H来判断化学反应的方向（即△H＜0可以自发进行），也常与事实相符，但有时却不符。这是为什么？
五、计算题
1.和溶液的置换反应，若在25℃，1atm下，在电池中可逆进行，做出电功200kJ，放热6kJ。计算此反应的。
2.已知在373.15K和100kPa条件下水的蒸发热为：DHm=40.64 kJ·mol-1。若1mol水变成373.15K和100kPa的水蒸气，试计算此过程的DS系统、DS环境和DS总，并判断此过程是否可逆？
3. 298.2K时，1mol H2由100kPa等温可逆压缩到600kPa，求Q、W、DU、DH、DS、DF 和DG。
4. 298.15K、101kPa下，1 mol过冷水蒸气在变为298.15K、101 kPa的液态水，求此过程的DG。上述过程能否自发进行？已知298.15K水的饱和蒸气压为3.1674 kPa，汽化热为2217 kJžkg-1。
第三章 化学平衡
大纲要求
第一节 化学反应的平衡条件
1.了解化学反应的平衡条件。
第二节 化学反应等温方程式和平衡常数
1.掌握理想气体反应的标准平衡常数；等温方程的应用。
第三节 平衡常数的表示法
1.了解标准平衡常数和其它平衡常数的相互关系；有纯态凝聚相参加的理想气体反应的平衡常数。
2.复相化学反应。（略）
第四节 平衡常数的测定和反应限度的计算
1.了解衡常数的测定、平衡组成的计算、平衡转化率的计算。
2.反应限度的计算。（略）
第五节 标准状态下反应的吉布斯能变化和化合物的标准生成吉布斯能
1.掌握化合物的标准生成吉布斯能ΔfGmθ 的定义。
2.掌握标准吉布斯能变化ΔrGmθ的定义和计算。
第六节 温度对平衡常数的影响
1.重点掌握等压方程及应用。
第七节 其它因素对平衡的影响
1.了解影响理想气体反应平衡的其它因素（压力、惰性组分）。
第八节 反应的耦合（略）
练习题三
一、选择题
1. 有二个反应：① SO2 (g)+(1/2)O2(g)= SO3(g) ,
② 2SO2(g)+O2(g)= 2SO3(g) ,
则与的关系是（　 ）。
A．= B．=
C．= D．2=
2.反应 2NO (g) + O2 (g) = 2NO2 (g) 是放热的, 当反应在某温度、压力下达平衡时，若使平衡向右移动。则应采取的措施是（ ）。
A．降温、减压 B．降温、增压
C．升温、减压 D．升温、增压
3. 已知纯理想气体反应 aA + bB = yY + zZ Dn ＞ 0，则在等温等压下向该反应中添加惰性组分，平衡将（ ）。
A．向左移动 B．不移动
C．向右移动 D．无法确定
4.对于理想气体化学反应，下列平衡常数中与温度压力有关的是（ ）。
A．Kp B．Kc
C．Kx D．Kn
5. PCl5的分解反应PCl5(g) == PCl3(g) + Cl2(g) 在473 K达到平衡时PCl5(g) 有48.5%分解，在573 K 达到平衡时，有97 %分解，则此反应是（ ）。
A．吸热反应 B． 放热反应
C．反应的标准摩尔焓变为零的反应 D．两个温度下标准平衡常数相等的反应
6. 影响理想气体化学反应标准平衡常数的因素有（
A.压力 B.温度
C.催化剂 D．惰性组分
7. 标准压力下某化学反应的 ，在298K时该反应有（ ）。
A．K298 > 1，随T升高而增大 B．K298 < 1，随T升高而增大
C．K298 > 1，随T升高而减小 D．K298 < 1，随T升高而减小
8．在标准压力下，用水蒸气蒸馏法提纯某不溶于水的有机物时，系统的沸点【 】。
A．必低于373.15K B．必高于373.15K
C．取决于水与有机物的相对数量 D．取决于有机物的分子量大小
9．对于吸热反应，下列说法正确的是【 】。
A. 升高温度对逆反应有利 B. 平衡常数随温度的升高而减小
C. 平衡常数随温度的升高而增大 D. 温度对反应无影响
10. 加入惰性气体能增大其平衡转化率的反应式为【 】。
A. C（S）+H2（g）=1/2C2H4（g）　　B. 2C（S）+3H2（g）=C2H6（g）
C. C（S）+O2（g）=CO2（g）　 　D. 2NH3（g）=N2（g）+3H2（g）
二、填空题
1.标准平衡常数和经验平衡常数的关系是 。
2.与 之间的关系是 。
3. 被称为反应的 ， 。
4. 标准平衡常数只和 有关， 和 无关。
5. 对放热反应，若使反应向右进行，可采用 的方法。
6. 反应系统达平衡时，其 达最低值。
7. 是在 ，判断化学反应进行的______ ____。
三、判断题
1.因为，所以是在温度T时，化学反应达到平衡状态时的吉布斯函数变。
2.如果某一化学反应时，则该反应的随着温度升高而减小。
3.标准平衡常数变了，平衡一定会移动。反之，平衡移动了，标准平衡常数一定会改变。
4.凡是反应系统便一定能建立化学平衡。
5. 某一反应的平衡常数是一个确定不变的常数。
6. 在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的时，若值越小，自发进行反应的趋势也越强，反应进行得越快。
7.在等温、等压、W’ = 0的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。若某化学反应在给定条件下，则反应物将完全变成产物，反应将进行到底。
四、简答题
1. 简答题平衡常数有几种表示方法？
2. 标准平衡常数和经验平衡常数的关系和区别？
五、计算题
1. 在1000K，理想气体反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的，设该反应体系中各物质的分压分别为pCO=0.500kPa, ，，。
（1）试计算该条件下的△rGm，并指明反应的方向；
(2) 已知在1200K时，，试判断反应的方向。
2. 在673K、1000kPa压力下，合成氨时所用的氢和氮的比例为3：1，平衡混合物中氨的摩尔分数为3.85％，求反应的。
3. 在标准压力、某温度下，有一定量的PCl5(g)的体积为1dm3，在该情况下PCl5(g)的离解度设为50％，计算下列情况中PCl5(g)的离解度。
（1）使气体的总压力减低，直到体积增加到2dm3；
（2）通入氮气，使压力增加到202.65 kPa，而体积仍为1dm3。
4. 理想气体反应A(g) + B(g) = C(g) + D(g)。开始时,A与B均为1mol, 298K下反应达到平衡时, A与B各为0.3333 mol。(1)求反应的；(2)开始时, A为1mol, B为2mol求反应达平衡时C的物质的量。
5.已知反应C2H2（g）+H2（g）=C2H4（g）K θp与温度（K ）的关系为：
，计算在298K 时反应的。
6. 环已烷和甲基环戊烷之间有异构化作用：C6H 12（l）= C5H 9 CH3（l）
异构化反应的平衡常数与温度有如下的关系：
，试求298K 时异构化反应的。

第四章 相平衡
大纲要求
第一节 相律
1.掌握组分数、自由度数等概念；相律的应用。
第二节 单组分系统
1.了解克拉贝龙方程的推导及应用。
2.重点掌握克劳修斯-克拉贝龙方程的应用。
第三节 完全互溶的双液系统
1.了解蒸馏和精馏原理。
2.掌握理想的、非理想的完全互溶双液系统气-液平衡相图（蒸汽压--组成图、沸点--组成图）；杠杆原理。
第四节 部分互溶和完全不互溶的双液系统（略）
第五节 二组分固－液系统平衡相图
1.重点掌握简单低共熔相图；应用杠杆原理计算回收纯物质的最大百分数。
2.了解生成化合物的相图。
3.有固态混合物生成相图。（略）
第六节 三组分系统的相平衡。（略）

练习题四
一、选择题
1. 对于单组分系统平衡时所具有的最大相数为【 】。
A. 1 B. 2
C. 3 D. 4
2. 方程适用于下列哪个平衡【 】。
A. NH4Cl(s)HCl(g)+NH3(g) B. Hg2Cl2(s)2HgCl(s)
C. Hg(s)Hg(g) D. C(石墨) C(金刚石)
3. 在某一定温度下，由纯液态的A 与B 形成理想液态混合物。已知P*A < P*B ，当气—液两相达到平衡时，气相组成yB 与液相组成xB 的关系为【 】。
A. yB > xB 　　 B. yB < xB
C. yB = xB 　　 D. yB 正比于xB
4. 在一定压力下，若在A、B 两组分系统的温度—组成图（即T -X B 图）中出现最低恒沸点，则其蒸气总压对拉乌尔定律必产生【 】。
A. 一般正偏差　　 B. 一般负偏差
C. 最大正偏差　　 D. 最大负偏差
5. 非理想溶液中，当A与B分子之间作用力大于同种分子之间作用力时，该溶液对拉乌尔定律而言【 】。
A. 不产生偏差        B. 产生负偏差
C.   产生正偏差       D. 无法确定
6．热力学中定义相的特征有【 】。
A.  相与相之间有分界面   B. 有相同的物理和化学性质
C. 相必须是连续的 D. 相与相之间可以用机械方法分开。
E．有相同物理性质或化学性质   
7. 用科拉柏龙方程和相律分析常压下水的相图所得出的下属结论中不正确的是【 】。
A. 在每条曲线上，自由度f=1
B. 在每个单相区，自由度f=2
C.在水的凝固点曲线上，ΔH（相变）ΔV的正负号相反.
D在水的沸点曲线上任一点，压力随温度的变化率都小于零
8.克劳修斯—克拉珀龙方程式适用的系统是【 】。
A.C金钢石=C石墨　　B.H 2O（s）=H 2O（1）
C.C10 H8（s）=C10H8（ g）　　D.N2（g）+3H2（g）=2NH3（g）
9. 关于恒沸混合物的描述正确的是【 】。
A. 恒沸混合物的组成固定不变
B. 当压力一定时，其组成一定
C. 沸腾时其气液相组成相同
D. 若恒沸混合物的恒沸点在t-x 图上是最高点，在p -x 图上是最低点
E. 将恒沸混合物简单精馏可以分离出纯物质
10. 对恒沸混合物，下列说法正确的是【 】。
A. 具有确定的组成 B.平衡时气相和液相组成相同
C. 共沸点随外压的改变而改变 D. 不具有确定组成
二、填空题
1. 由CaCO3（S），CaO（S），BaCO3（ S），BaO（S），CO2（ g）构成的平衡系统中，其相数 ，自由度数 。
2. PCl5(g)部分分解为 PCl3(g) 和 Cl2(g)的独立组分数为 自由度为 。
3. 定温下，理想液态混合物的蒸气总压可表示为 。
4. 拉乌尔定律的应用条件为 。
5. 克-克方程的适用条件是 、 。
6. 理想溶液应是各组分在全部浓度范围都符合 定律的溶液。
7. 如果 A与B混合形成理想溶液，则ΔH 0， ΔS 0。
8. NH 4H S（S）放入一抽空容器中，并与其分解产物NH3（ g）和H 2S（g）成平衡；
NH 4H S（S）=NH 3（g） +H 2S（g）系统的组分数为 ，自由度为 。
9. 硫酸和水可形成三种稳定化合物，此系统的组分数是_____，在一定压力下系统最多有_____ 相平衡共存。
10.在737K的抽空容器中，将氮和氢以N2：H2＝1：3的比例通入，并令其建立的平衡，则系统的K和f分别为 和 。
三、判断题
1．冰在273K，p下转变为液态水，其熵变∆S = ∆H/T >0，所以该过程为自发过程。
2.在二元组分的温度―组成相图上，当系统处于恒沸点时只有一个相。
3.在一个给定的系统中，物种数可以因分析问题角度的不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。
4．杠杆规则只适用于T-x图的两相平衡区。
5. 自由度就是可以独立变化的变量。
6. 相图中的点都是代表系统状态的点。
7. 在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。
8. 在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。
9. 组分数K就是表示在一个平衡系统中所含各种物质的种类数。
10. 恒沸物的组成不变。
四、简答题
1.液体的饱和蒸气压越高，沸点就越低；而由克劳修斯—克拉贝龙方程知液体温度越高，饱和蒸气压愈大。两者是否矛盾？为什么？
2. 低共熔相图对药学研究有何指导意义？
3．杠杆规则的导出依据及适用条件是什么?它能解决什么问题?
五、相图题
1.下图为H2O-NH4Cl的温度-组成图。根据相图回答下列问题：

（1）若10 %溶液冷却到268 K时开始析出冰，问750克该溶液含有多少克NH4Cl？若冷却该溶液，何时析出的纯冰最多？最多可析出多少克纯冰？
（2）将15% NH4Cl水溶液冷却到268K可得多少冰？
（3）将100克25 %的NH4Cl水溶液冷却到263 K，此时系统共有几相，各相的浓度和质量各为多少？
2. 药物A和B可形成低共溶体系，已知A的熔点为85℃，B的熔点为40℃，共溶组成为含B 60%，低共溶点为15℃，如图所示。
（1）指出相图中1、2、3区的相态；
（2）求a点、E点、b线I区的自由度；
（3）将含B 50%的混合物降温分离时可得到什么纯品？什么条件下析出量最大？

3. 在101325 Pa下，CH3COCH3和CHCl3系统的气—液平衡相图如下图所示：

（1）指出I、II、III区内有哪些相共存，自由度为多少？
（2）把4 mol CHCl3与1 mol CH3COCH3的混合物蒸馏，当溶液沸点上升到333K时，馏出液的组成为若干？残液的组成为若干？馏出液与残液各为多少摩尔？
（3）若把（2）的溶液完全分馏，能得到的产物是什么？

第五章 电化学
大纲要求
第一节 电解质溶液的导电性质
1.了解法拉第定律；电解质溶液的导电性质。
2.离子的电迁移和迁移数。（略）
第二节 电解质溶液的电导
1.掌握电导、电导率、摩尔电导率、摩尔电导率与浓度的关系；离子独立移动定律。
第三节 电解质溶液电导测定的应用
1.了解弱电解质的电离度和电离常数的计算、难溶盐的溶解度计算。
第四节 溶液中电解质的活度和活度系数（略）
第五节 原电池
1.掌握可逆电池的必备条件；可逆电池表达式。可逆电池的类型。
2.掌握可逆电池的书写方式。
3.电池电动势的测定。（略）
第六节 可逆电池热力学
1.了解电动势与参加反应的各组分活度的关系。
2.重点掌握电动势及其温度系数与热力学量的关系。
第七节 电极电势和电池的电动势
1.了解电池电动势产生的机理、电极电势的能斯特方程。
2.了解标准氢电极、任意电极的电极电势。
3.掌握由电极电势计算电池电动势。
第八节 浓差电池（略）
第九节 电动势测定的应用
1.了解化学平衡常数、难溶盐活度积的求算、
第十节 电极的极化和超电势（略）
第十一节 生物电化学基础 （略）
练习题五
一、选择题
1. 电解质B的水溶液，设B电离后产生ν+个正离子和ν-个负离子，且ν = ν+ + ν-，下列各式中，不能成立的是【 】。
A. a± = aB B. a± = aB1/ν
C. a± = γ±(m±/mө) D. a± = (a+ν+·a-ν－)1/ν
2. 恒温下浓度较小时，电解质溶液在稀释过程中【 】。
A.电导率增加 B.摩尔电导率减少
C.电导率减少，摩尔电导率增加 D.电导率与摩尔电导率均增加
3.下列化合物中，其无限稀释摩尔电导率不能用对作图外推至c ®0而求得的是【 】。
A. NaCl