硫铅钙砷检测方法样本.doc

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碘量法硫化物监测方法
采用碘量法监测
1．方法原理
硫化物在酸性条件下, 与过量的碘作用, 剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量, 间接求出硫化物的含量。
2．干扰及消除
还原性或氧化性物质干扰测定。水中悬浮物或浑浊度高时, 对测定可溶态硫化物有干扰。遇此情况应进行适当处理。
3．方法的适用范围
本方法适用于含硫化物在1mg/L以上的水和废水的测定。
4．仪　器
4.1 250ml碘量瓶。
4.2 中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜。
4.3 25ml或50ml滴定管( 棕色) 。
5．试　剂
5.1 1mol/L乙酸锌溶液: 溶解220g乙酸锌于水中, 用水稀释到1000ml。
5.2 1%淀粉指示液。
5.3 1＋5mol/L硫代硫酸钠标准溶液: 称取12.4g硫代硫酸钠溶于水中, 稀释至1000ml, 加入0.2g无水硫酸钠, 保存于棕色瓶中。
标定: 向250ml碘量瓶内, 加入1g碘化钾及50ml水, 加入的重铬酸钾标准溶液15.00ml, 加入5＋1硫酸5ml, 密塞混匀。置暗处静置5min, 用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液淡黄色时, 加入1ml淀粉指示液, 继续滴定至蓝色刚好消失, 记录标准液用量( 同时作空白滴定) 。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算:
c=15.00/(V1-V2)×0.05
式中, V1――滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积( ml) ; V2――滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积( ml) ; 0.05――重铬酸钾标准溶液的浓度( mol/L) 。
6．步　骤
将硫化锌沉淀连同滤纸转入250ml碘量瓶中, 用玻璃棒搅碎, 加50ml水及10.00ml碘标准溶液, 5ml1＋5硫酸溶液, 密塞混匀。暗处放置5min, 用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时, 加入1ml淀粉指示液, 继续滴定至蓝色刚好消失, 记录用量。同时作空白试验。
水样若经酸吹气预处理, 则可在盛有吸收液的原磺量瓶中, 同上加入试剂进行测定。
7．计　算
硫化物＝( V0－V1) c×16.03×1000/V
式中: V0――空白试验中, 硫代硫酸钠标准溶液用量( ml) ; V1――水样滴定时, 硫代硫酸钠标准溶液用量( ml) ; V――水样体积( ml) ; 16.03――硫离子摩尔质量(g/mol); c――硫代硫酸钠标准溶液浓度( mol/L) 。
8．注意事项
当加入碘液和硫酸后, 溶液为无色, 说明硫化物含量较高, 应补加适量碘标准溶液, 使呈淡黄棕色止。空白试验亦应加入相同量的碘标准溶液。
铅、 Ca、 砷元素的测定方法
-12-20 23:04:03 作者: 深水 来源: | 浏览次数: 4997 网友评论 34 条
一 Pb的测定  
铅用于制造蓄电池, 另外也用于制造四乙醛 , 铅用于汽油的防冻剂, 铅还能够用于印刷、 油漆、 陶瓷、 农药及塑料等工业这样就给工业带来了铅的污染, 它很容易被水作物, 农作物吸收积累, 从而污染食品, 其次是工厂的设备和器皿, 表面涂优铅的器皿也容易污染食品, 铅不是人体必须的, 铅经过食品, 消化道进入人体, 积累则会产生铅中毒。
当前测定铅的方法有
a.双硫腙比色法测定铅、 锌、 铜、 汞
b.原子吸收分光光度法
c.离子选择电极测铅
d.极普法测铅
一) １．原理双硫腙与某些金属离子形成络合物容于氯仿, 四氯化碳等有机物溶剂中, 在一定的平H值下, 双硫腙可与不同的金属离子呈现出不同的颜色, 在加入掩蔽剂和其它消除干扰的试剂后调节平H＝８.５-９.０时铅离子可与双硫腙形成双硫腙铅, 可被三氯甲烷萃取出来, 根据三氯甲烷呈现颜色与标准比色, 540mm测定
双硫腙可与许多金属元素反应, 在周期表中可与２０多种金属反应, 因此我们就应该排除干扰离子, 否则会影响测定效果。
排除干扰离子的方法有  
⑴调溶液的平H值( 最理想的方法)
⑵改变金属离子的价数
⑶加入掩蔽剂使干扰元素不与双硫腙反应, 使干扰离子生成稳定的络合物
对于这三种方法可同时使用, 也可单独使用。理想的方法是两种以上配合使用。
用双硫腙法测Pb, 双硫腙+Pb→形成络合物 , 这个实验的干扰离子有Fe3+、 Sn4+、 Cu2+、 Cd2+、 Zn2+等
为除去上干扰离子我们采用调平H=8-9进行掩蔽, 而且KCN也不能在酸性中进行, 这个实验的缺点就是用了大量的KCN( 浓度20%) ,最低浓度为10%, 又因为  Fe3+ +3CN- →Fe(CN)3高铁氢化物
生成Fe(CN)3具有氧化作用, 即可氧化双硫腙, 为防止这一点我们加入NH2OH.HCL.盐酸羟胺使 Fe3+  →   Fe2+  , 另外一般还加入柠檬酸铵进行掩蔽, 加的目的是因为PH在碱性中, 金属离子与碱生成金属离子的氢氧化物Mg(OH)2,因此加柠檬酸铵能够阻止Mg(OH)2的生成。
用双硫腙的关键是控制PH只有控制PH到８.５-９.０时才能加KCN,比色的波长选540mm,样品的处理采用湿法破坏( 硝酸-硫酸法)
2.测定
吸收处理后样１０ml→于１００ml的分液漏斗中→加２０％柠檬酸铵2ml→２０％盐酸羟胺1ml→酚红指示剂2d　→用浓氨水调PH值8.5-9.0( 颜色由黄→微红色) →加10%氢化钾1ml→ 摇匀→加双硫腙氯仿应用液10ml→摇动后分层→将氯仿层放入干净的10ml比色管中→于540nm下测定E→ 从标准曲线上查出相应的含量
3.计算:
Pb(mg/kg)=V0*0.001*V2/W*V1
V0 ---样品消化后稀释的总体积
V1---吸收消化液的体积( ml)
V2---样品管相当于标准管的毫升数
W---样品重量( g) 或体积( ml)
0.001---铅标准溶液的你浓度( 克)
1000---表示单位( 重量1000克, 体积1000ml)
4.注意事项
a.  KCN是剧毒药品, 操作时不能用嘴吸, 使用后要洗手, KCN溶液不要与酸接触以防产生氢化氢气体而中毒。用下述办法能够降低氢化钾的毒性: 向浓KCN溶液中加入氢氧化钠和硫酸亚铁使它生成餮氢化钾, 降低毒性。
b.     Pb和双硫腙结合其颜色由绿变为浅蓝→浅灰色→灰色→灰白→淡紫色→紫→淡红→红色
c.     本法测定重金属的灵敏度很高, 在分析之前对所用的玻璃仪器要用１: ３的稀硝酸浸泡, 然后用水清洗干净
d.     对高蛋白、 高汤样品消化时, 应先加硝酸缓缓加热待剧烈反应后, 稍冷, 再加入硫酸继续消化以防泡沫溢出。
当前测定食品中的痕量铅多采用原子分光光度法测定, 因其灵敏度高。
二．Ca的测定
Ca是人体中的重要元素之一, Ca参与整个生长, 发育过程并各种有机物结合在一起, 体内Ca总量９９％存在于骨骼组织及牙齿内。婴儿, 儿童, 妊娠期的妇女及哺乳期的母亲都需要大量的钙。因此, 测定食品中的钙具有非常重要的营养学意义。
Ca的测定法　   
a.KMnO4滴定法
b.乙二胺四乙酸滴定法
这两种方法比较简单, 测定速度也快, 是常见的方法。这两种方法处理样品是这样的: 采用H2SO4-HCLO4破坏法进行消化。
EDTA测定步骤:
准确吸收消化液5ml→加水20ml→用2N　NaOH中和→用水稀释50ml→加１％氢化钾２滴, NaOH 2ml→Ca指示剂２g→用 EDTA标液滴定至兰色, 同时做空白。
计算: Ca(mg%)=(V-B)*M*V1/W*V2 100     M=25*1.0/V 
M---每mlEDTA相当于Ca2+
V----滴定时消耗的EDTA的体积( ml)
V1---w克样品稀释定容体积( ml)
V2---从定容体积取出的滴定的体积
三．As的测定
As为非金属元素, 砷化物毒性很强, 最常见的砷化合物有三氧化二砷( 俗称砒霜或白霜) , 三氧化二砷为白色, 无味无嗅的粉末。若含量不纯三氧化二砷为橘红色, 俗称砒霜。砷的分布很广, 如天然颜料、 矿石、 土壤、 食盐、 水、 动植物体内。
砷的中毒有以下三种类型:
( 1) 胃肠型: 中毒后１-２小时即出现症状, 快者几十分钟即可出现。开始咽喉有灼烧感觉、 口渴、 流涎、 恶心, 接着出现腹痛、 呕吐, 同时出现腹泻、 小便稀少、 心慌、 眩晕、 休克。
( 2) 神经型: 头痛、 头晕、 抽搐、 知觉丧失、 出现昏迷状态, 最后因呼吸麻痹及心血管中枢麻痹而死亡
( 3) 混合型: 具有胃肠型和神经型的症状, 对于慢性中毒为面色苍白、 黄疸、 消化不良、 发炎、 落发、 眩晕、 头痛、 烦躁不安、 兴奋、 运动发生障碍等。
砷的中毒很强, 服用０.００５-０.０５克可引起及性中毒, 服用０.１-０.２克能够致死。
As的测定方法当前有
１.古蔡氏砷斑法
２.二乙基二硫代氨醛甲酸银比色法(DDC-Ag)
3.二乙基二硫代氨基甲酸银测定砷器发生比色法
４.原子吸收光度法
一 古蔡氏砷斑法
１.原理:
在酸性条件下, 用氯化亚锡将五价的砷还原为三价砷, 在利用锌和酸反应产生原子态氢, 而将三
价砷还原为砷化氢。当砷化氢气体碰到溴化汞试纸时, 根据不同的砷量而产生有黄色至黄褐色的
砷斑, 斑点颜色的深浅与砷的含量成正比, 可根据颜色的深浅比色定量, 同时在测定的过程中用
醋酸铅试纸和棉花去生成的砷化氢气体, 从而去除干扰。
反应式如下:
As2O5 +2SnCL2+4HCL→As2O3+2SnCL2+2H2O
As2O3+6Zn+12HCL→2AsH3+3H2O+6ZnCl2
AsH3+6HBr→As(HgBr)3+3HBr( 黄色)
2 As(HgBr)3+ AsH3→3AsH(HgBr)2( 黄褐色)
AsH(HgBr)2+ AsH3→3HBr+As2Hg3(棕色)
2.方法:
⑴样品的处理   准确称取样品5g于10g瓷坩埚中→加氧化镁粉2g→加10%硝酸镁10ml→于水浴蒸干
→小火上炭化后→移入550℃灼烧到灰白色→冷却后→加10ml浓HCL溶解残渣→移入100ml容量瓶
→定容
⑵样品分析    取七个100ml的三角瓶编号
 编号        1     2     3     4     5     6     7
砷标液1mg/ml   0.0   1.0   2.0   3.0   4.0   5.0   20ml( 标液)
20%碘化钾———→ 5ml ←————————————
40%SnCL2 ———→  2ml←————————————
浓HCL  15ml   15ml  15ml  15ml  15ml  15ml  13ml
加水        ——————→总体积达45ml←————
放置10分钟后, 加入锌粒5g迅速装上溴化汞试纸, 醋酸
铅棉花和滤纸的测砷管。25-30℃避光处放45分钟, 取出试纸, 将样
品与标准色斑比色比较, 求出样品溶液中的含砷量。
3.计算: 砷( mg/kg) =c/w*1000     
C---相当于砷的标准量(mg); w----测定时样液相当于样品的重量(g)
注意事项:
( 1) 吸收溶液的量可按样品中含砷量而定, 最后总体积达45ml即可。
( 2) 样品色斑相当于砷的量应扣除空白液的色斑相当于砷的量。
( 3) 试剂空白只允许呈现极浅的淡黄色( 一般不显色) 砷斑, 如空白显色应找出原因。
( 4) 对试剂的要求纯度高, 必须是无砷Zn粒, 一级盐酸。
( 5) 装入醋酸铅棉花时不要太紧和太松, 松紧要合适。
( 6) 加入锌粒时, 加完一个, 立即盖上醋酸铅棉花溴化汞试纸的玻璃管。
( 7) As2O3为剧毒注意安全, 勿用嘴吸。
4.讨论: 加醋酸铅棉花的目的? Pb(AC)2+H2S→PbS( 黑色) 除去硫化氢的干扰。
氯水胆碱水剂检测方法
氯水胆碱的有效成份的名称、 结构式和基本物化参数:
ISO通用名称: Choline chloride salt
化学名称: 氯化胆碱
实验式: C5H14ClNO
相对分子质量( 按1997年国际相对原子质量计) : 139.6
生物活性: 生长调节
溶解度: 与水、 甲醇、 乙醇任意混合, 但几乎不溶于乙醚、 氯仿或苯。
稳定性: 在中性、 弱酸性介质中稳定、 强碱不稳定, 应避免与碱性物质混合。
1、 试验方法
   1.1鉴别试验
   1.1.1试剂
    硫氰酸铬铵试液: 取0.5g硫氰酸铬铵, 加20ml水, 振摇半小时后过滤即得。本试液应现用现配, 配成48h后即不能使用;
    碘化汞钾试液: 取1.36g二氯化汞, 加60ml水溶解, 另取5g碘水钾加10ml水溶解。将两种溶液配合, 加水稀释至100ml;
    氢氧化钾;
    高锰酸钾;
  红色石蕊试纸, 取滤纸条浸入石蕊指示液中, 加极少量的盐酸使滤纸条成红色, 取出阴处晾干备用, 变色范围PH4.5-8.0(红　　蓝);
    氨试液: ( 4＋10) 水溶液;
    硝酸银试液: 17g/L溶液;
    稀硫酸: 取5.7ml浓硫酸, 加水稀释至100ml;
    稀硝酸: 取10.5ml浓硝酸, 加水稀释至100ml;
    淀粉一碘水钾试纸: 按GB603中的规定制备。
   1.1.2鉴别方法
  　取0.5g样品, 加50ml水, 摇匀后取5ml, 加入3ml硫氰酸铬铵试液, 产生红色沉淀。
取0.5g样品, 加50ml水, 摇匀后取5ml, 加入2滴碘化汞钾试液, 产生浅黄色沉淀。
    取0.5g样品, 加50ml水摇匀, 加2g氢氧化钾, 高锰酸钾数粒, 加热时放出氨能使润湿的红色石蕊试纸变蓝。
    本品的水溶液显示氯化物的鉴别反应。取适量本品, 加氨试液使成碱性, 分成两份, 一份加稀硝酸使成酸性, 加硝酸银试液产生白色凝乳状沉淀, 分离出的沉淀能在氨试液中溶解, 再加硝酸, 沉淀又生成另一份加稀硫酸使成酸性, 加入高锰酸钾结晶数粒, 加热放出氯气使淀粉碘化钾试纸显蓝色。
 1.1.3氯化胆碱水剂含量的测定　
   1.1.3.1方法提要
含量测定采用非水滴定法。用乙酸汞将氯化胆碱转化成为乙酸盐和难电离的氯化汞, 在乙酸介质中以高氯酸对生成的乙酸盐进行滴定。反应方程式如下:
            2[(CH3)3NCH2CH2OH]Cl＋Hg(CH3COO)2　　乙酸汞
            ( CH3) 3NCH2CH2OHClO4+CH3COOH
   1.1.3.2试剂和溶液
     冰乙酸: 优级纯[纯度≥99.6%(m/m)]
     乙酸汞试液: 50g/L。取5g乙酸汞研细, 加100ml温热的冰乙酸溶解。本试液应置于棕色瓶内, 密闭保存。
     结晶紫指示液:2g/L。取0.2g结晶紫, 加100ml冰乙酸。
     高氯酸标准溶液: C(HclO4)=0.1mol/L。如果标定时温度与使用时温度不同, 应重新标定或用式( 1) 对其浓度进行校正。

     式中: 0.0011为冰乙酸的体积膨胀系数;
　　　t0、 t1为分别为标定、 使用时的温度, ℃;
　　　M0、 M1为分别为标定、 使用时高氯酸标准溶液的浓度mol/L。
   1.1.3.3仪器
      25ml酸式滴定管。
   1.1.3.4测定步骤
      称取0.3g样品( 称准至0.0002g) , 加20ml乙酸酐, 10ml乙酸汞试剂和两滴结晶紫指示液, 摇匀, 用高氯酸标准溶液滴定至溶液显纯蓝色。同时进行空白试验。
   1.1.3.5计算
      氯化胆碱质量百分含量( X1) 按式( 2) 计算:   
      式中: C0为高氯酸标准溶液的浓度工, mol/L;
　　　V为滴定试样时消耗的高氯酸溶液的体积, ml;
　　　V0为滴定空白时消耗的高氯酸溶液的体积, ml;
　　　m 为试样的质量, g;
　　　0.1396为氯化胆碱的摩尔质量。
    1.1.3.6允许差
      两次平行测定结果之差值不大于0.5%, 取其算术平均值为测定结果。

镍钴锰合滴法
-05-29 15:28:41 作者: zhouyijing928 来源: 分析化学网 浏览次数: 408 网友评论 0 条
3 方法提要
试料在一定水中, 以紫脲酸胺为指示剂, 在氨缓介质中, 用EDTA标准溶液滴定试料, 以消耗EDTA标准滴定溶液的量计算镍钴锰总含量。
4试剂
4.1 氨—氯化氨缓冲溶液(PH=10, 54gNH4Cl溶于水, 加350ml氨水, 用水稀释至1L。)
4.2 氨水溶液(1+1)
4.3 0.5%铬黑T(称取0.5g铬黑T, 2.0g盐酸羟胺,溶于乙醇,用乙醇稀释至100mL)
4.4 盐酸溶液 (20%)
4.5 抗坏血酸 (分析纯)
4.6 氟化氨( 分析纯)
4.7 紫脲酸铵(称取0.05g紫脲酸铵, 10g K2SO4, 研细混匀, 保质期三个月)
4.8 EDTA标准溶液[C=0.05mol/L]
4.8.1 配制: 称取93.6g EDTA, 溶于500mL纯水中, 置于电热板上加热煮沸, 溶解完全后, 稀释至5L, 摇匀, 放置两星期待标。
4.8.2 标定
称取0.4200g于800℃±50℃的高温炉中灼烧( 1h) 至恒重的工作基准试剂氧化锌, 用少量水润湿, 加2ml盐酸溶液( 4.4) 溶解, 移入250mL容量瓶中, 稀释至刻度, 摇匀。平行取三个25ml, 加70mL水, 用氨水溶液( 4.2) 调节溶液PH值至7～8, 加10mL氨—氯化氨缓冲溶液( 4.1) 及5滴铬黑T指示液( 4.3) ,用配制好的EDTA溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时作空白试验。双人标定。
4.8.3 计算
EDTA标准滴定溶液(4.7)的实际浓度按式(1)计算:

……………………………….⑴
式中 C ─ EDTA标准滴定溶液的浓度数值, 单位为摩尔每升( mol/L) ;
m ─ 氧化锌质量的准确数值,单位为克( g) ;
M ─ 氧化锌的摩尔质量数值,单位为克每毫摩尔(g/mmol);
V ─ EDTA标准滴定溶液的体积数值, 单位为毫升( mL) ;
V0 ─ 空白试验标准滴定溶液的体积数值, 单位为毫升( mL) 。
5.分析步骤
5.1试料
称取2克试料, 精确至0.0001g, 于150mL烧杯中, 缓慢加入25mL盐酸( 4.4) 盖上表面皿, 于电热板上加热溶解( 可适量滴加双氧水), 将样品溶至湿盐状, 用水溶解, 移入250ml容量瓶中, 定容, 摇匀。独立进行两次试验, 结果取其平均值。
5.2空白试验
随同试料作空白试验。
5.3测定
将试料5.1分取10mL置于250mL锥形瓶中, 加入约70mL水, 0.2克抗坏血酸(4.5), 0.1克氟化氨( 4.6) 微热溶解。加入0.2克紫脲酸铵(4.6), 用氨水溶液(4.2)调节溶液呈亮黄色并无沉淀出现,用EDTA标液( 4.7) 滴定。滴定近终点时, 加入氨—氯化氨缓冲溶液10mL( 4.1) , 继续滴定, 溶液突变为亮紫色, 且一分钟后紫色不褪即为终点。记录下此时的EDTA的用量( mL) 。
6 分析结果的计算与表述
总金属的百分含量(%)按式(2)计算
………………………………………⑵
式中: C ─ EDTA标准滴定溶液(4.7)的实际浓度,mol/L;
V1 ─ 滴定试液消耗EDTA标准滴定溶液( 4.7) 的体积, ml;
V0 ─ 滴定空白溶液消耗EDTA标准滴定溶液( 4.7) 的体积, ml;
m ─ 试样的重量, g;
M ─ 镍锰钴的理论摩尔质量, PLB-F为57.17, PLB-H为57.24, PLA为57.52。
7.允许差: 允许差为0.5%。