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选修4第三章第四节 难溶电解质的溶解平衡三星题（填空题）

1．（11分）电解质的水溶液中存在电离平衡。
（1）醋酸是常见的弱酸。
①醋酸在水溶液中的电离方程式为_________。
②下列方法中，可以使醋酸稀溶液中CH3COOH电离程度增大的是__________（填字母序号）。
a．滴加少量浓盐酸 b．微热溶液
c．加水稀释 d．加入少量醋酸钠晶体
（2）用0.1 mol·L-1NaOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.1mol·L-1的盐酸和醋酸溶液，得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。

①滴定醋酸的曲线是_____（填“I”或“Ⅱ”）。
②滴定开始前，三种溶液中由水电离出的c(H+)最大的是_____。
③V1和V2的关系：V1_____V2（填“>”、“=”或“<”）。
④M点对应的溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是_________。
（3）为了研究沉淀溶解平衡和沉淀转化，某同学查阅资料并设计如下实验。
资料：AgSCN是白色沉淀，相同温度下，溶解度：AgSCN > AgI。
操作步骤
现象
步骤1：向2 mL 0.005 mol·L-1 AgNO3溶液中加入2 mL 0.005 mol·L-1 KSCN溶液，静置。
出现白色沉淀。
步骤2：取1 mL上层清液于试管中，滴加1滴2mol·L-1 Fe(NO3)3溶液。
溶液变红色。
步骤3：向步骤2的溶液中，继续加入5滴3 mol·L-1 AgNO3溶液。
现象a，溶液红色变浅。
步骤4：向步骤1余下的浊液中加入5滴3 mol·L-1 KI溶液。
出现黄色沉淀。
①写出步骤2中溶液变红色的离子方程式__________________。
②步骤3中现象a是_____________________。
③用化学平衡原理解释步骤4的实验现象______________________。
【答案】（13分，未标分数的空，每空1分） （1）① CH3COOHCH3COO－+H+ （2分）
② b、c（2分，漏选得1分，错选不得分） （2）① I ② 0.1mol·L-1醋酸溶液
③ <④ c(CH3COO－)> c (Na+)> c (H+)> c (OH－) （3）① Fe3++3SCN－Fe(SCN)3（2分）
② 出现白色沉淀 ③ AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq)（1分），加入KI后，因为溶解度：AgI<AgSCN，Ag+与I-反应生成AgI黄色沉淀：Ag++I-＝AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移动（1分）。（2分）
【解析】
试题分析：（1）①醋酸是一元弱酸，在溶液中存在电离平衡，则醋酸在水溶液中的电离方程式为CH3COOHCH3COO－+H+。
②a．滴加少量浓盐酸，氢离子浓度增大，抑制醋酸电离，电离程度减小，a错误；b．电离吸热，微热溶液促进电离，电离程度增大，b正确；c．加水稀释粗电离，电离程度增大，c正确；d．加入少量醋酸钠晶体，增大醋酸根浓度，抑制醋酸电离，电离程度减小，bc。
（2）①醋酸是弱酸，0.1mol/L醋酸溶液的pH大于1，则滴定醋酸的曲线是I。
②盐酸和氢氧化钠溶液均是一元的强酸和强碱，在浓度相等的条件下对水的电离程度影响是相同的。醋酸是一元弱酸，在浓度与盐酸相等的条件下，溶液中氢离子浓度小，对水的电离程度影响小于盐酸，则滴定开始前，三种溶液中由水电离出的c(H+)最大的是0.1mol/L醋酸。
③氢氧化钠和醋酸恰好反应时生成的醋酸钠水解溶液显碱性，要满足溶液显中性，则醋酸应该过量。而氢氧化钠与盐酸恰好反应时生成的氯化钠不水解，溶液显中性，所以V1小于V2。
④M点时醋酸过量，溶液是由等浓度的醋酸钠和醋酸构成的，溶液显酸性，则对应的溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是c(CH3COO－)> c (Na+)> c (H+)> c (OH－)。
（3）① 铁离子与KSCN溶液反应使溶液显红色，反应的离子方程式为Fe3++3SCN－Fe(SCN)3。
②硝酸银溶液能与KSCN溶液反应产生白色沉淀，所以向步骤2的溶液中，继续加入5滴3 mol·L-1 AgNO3溶液时溶液中仍然会出现白色沉淀。
③根据以上分析可知溶液中存在平衡AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq)，加入KI后，因为溶解度：AgI＜AgSCN，因此Ag+与I-反应生成AgI黄色沉淀：Ag++I-＝AgI↓，从而导致AgSCN的溶解平衡正向移动。
考点：考查弱电解质的电离平衡、盐类水解以及溶解平衡等
2．已知H2A在水中存在以下平衡：H2AH＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。回答以下问题：
（1）已知常温下，H2A的钙盐(CaA)饱和溶液中存在平衡：
CaA(s)Ca2＋(aq)＋A2－(aq) ΔH > 0。
①温度升高时，Ksp_______(填“增大”、“减小”或“不变”下同)。
②滴加少量浓盐酸，c (Ca2＋)________，原因是___________ (用文字和离子方程式说明)。
（2）若向CaA悬浊液中加入CuSO4溶液，生成一种黑色固体物质，写出该过程中反应的离子方程式______。若某CuSO4溶液中c (Cu2＋)＝0.02 mol/L，如果要生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液pH，使之大于5 (已知Ksp[Cu(OH)2]＝2.0×10－20)。
【答案】（1）① 增大 ② 增大 原因是由于H＋＋A2－ HA－ 溶解平衡右移，Ca2＋的量增加，而体积几乎不变，所以浓度增大
（2）CaA+ Cu2＋====CuA+ Ca2＋
【解析】
试题分析：（1）CaA(s)Ca2＋(aq)＋A2－(aq) ΔH > 0，①温度升高时，溶解平衡正向移动Ksp增大；②滴加少量浓盐酸，由于H＋＋A2－ HA－ 溶解平衡右移，Ca2＋的量增加，而体积几乎不变，所以浓度增大；（2）若向CaA悬浊液中加入CuSO4溶液，生成一种黑色固体物质，写出该过程中反应的离子方程式CaA+ Cu2＋====CuA+ Ca2＋。
考点：难溶电解质溶解平衡。
3．（8分）完成下列反应的离子方程式：
（1）将AlCl3溶液蒸干得到白色固体： ；
（2）用惰性电极电解饱和食盐水： ；
（3）用KOH做电解质溶液的甲烷燃料电池的负极反应式： ；
（4）往AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液： ；
【答案】（1）Al3+ +3 Cl— + 3H2O Al(OH)3↓+ 3HCl↑（2）2Cl— + 2H2O Cl2↑+ H2↑+ 2OH—
（3）CH4 + 10OH——8e— = CO32— +7H2O （4）2AgCl + S2— = Ag2S + 2Cl—
【解析】
试题分析：（1）将AlCl3溶液蒸干生成氢氧化铝，离子方程式为Al3+ +3 Cl— + 3H2O Al(OH)3↓+ 3HCl↑；（2）用惰性电极电解饱和食盐水生成氢气、氯气、氢氧化钠，离子方程式为2Cl— + 2H2O Cl2↑+ H2↑+ 2OH—;
（3）用KOH做电解质溶液甲烷燃料电池中，甲烷作负极，负极反应式为CH4 + 10OH——8e— = CO32— +7H2O；（4）往AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液发生沉淀的转化，离子方程式为2AgCl + S2— = Ag2S + 2Cl—。
考点：考查离子方程式的书写。
4．(3分)下列有关实验的说法正确的是 。
A．在测定中和反应的反应热实验中，至少要读两次温度
B．可用pH试纸测定新制氯水的pH
C．中和滴定实验中，洗净后的锥形瓶不需要干燥
D．向CH3COONa溶液中滴入石蕊试液，溶液变蓝
E．向白色ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液，沉淀变为黑色，说明Ksp(ZnS)〈Ksp(CuS)
【答案】C D
【解析】
试题分析：每进行一次酸碱中和反应热的计算就要测定反应前酸、碱的温度及反应后混合溶液的温度，而且为了减少实验误差，至少要重复2-3次实验,A错误。 新制氯水中含有HCl和HClO，它们使溶液显酸性，PH试纸变红，但由于HClO有强的氧化性，又把变红的试纸氧化为无色。故不能测定该溶液的PH, B错误。中和滴定实验中，洗净后的锥形瓶的内壁沾有少量的蒸馏水，在实验测定时在实验要求的误差范围内不需要干燥, C正确。CH3COONa是强碱与弱酸中和生成的盐，醋酸是弱酸，NaOH是强碱，因此醋酸钠溶液由于醋酸根离子的水解二使溶液显碱性，所以向其中滴入石蕊试液，溶液变蓝色, D正确。ZnS在水中存在沉淀溶解平衡，ZnS(S) Zn2+(aq)+S2-(aq),当向溶液中加入CuSO4溶液后，发生反应：S2-+Cu2+=CuS↓,由于消耗了S2-,破坏了ZnS的沉淀溶解平衡，使平衡向溶解的方向移动，最终沉淀逐渐转化为CuS沉淀，颜色有白色变为黑色。这是难溶的向更难溶的转化。所以Ksp(CuS)〈Ksp(ZnS), E错误。
考点：考查沉淀的转化、中和滴定、中和热的测定、及溶液的酸碱性、PH试纸的使用
5．(6分）（1）硫化钠水溶液显碱性的原因_______________（用离子方程式表示）
（2）用硫化亚铁作沉淀剂除去污水中的Cu2+_______________________
（3）浑浊的石灰水中存在的溶解平衡________________
【答案】（1）S2-+H2OHS-+OH-（2）Cu2++FeS= CuS+Fe2+（3）Ca(OH)2(S) Ca2+ (aq)+2OH-(aq)
【解析】
试题分析：（1） 硫化钠是强碱弱酸盐，水解显碱性，水解离子方程式为S2-+H2OHS-+OH-（2）根据沉淀转化原理：溶解度小的可以转化为溶解度更小的沉淀，方程式为：Cu2++FeS= CuS+Fe2+（3）Ca(OH)2是微溶物，存在的溶解得平衡是：Ca(OH)2(S) Ca2+ (aq)+2OH-(aq)
考点：水解，溶解平衡方程式的书写。
6．(4分)工业制备氯化铜时，将浓盐酸加热至80 ℃左右，慢慢加入粗CuO粉末(含杂质Fe2O3、FeO)，充分搅拌，使之溶解，得一强酸性的混合溶液，现欲从该混合溶液中制备纯净的CuCl2溶液，采用以下步骤[参考数据：pH≥9.6时，Fe2＋完全水解成Fe(OH)2；pH≥6.4时，Cu2＋完全水解成Cu(OH)2；pH≥3.7时，Fe3＋完全水解成Fe(OH)3]。请回答以下问题：
（1）第一步除去Fe2＋，有人用强氧化剂NaClO将Fe2＋氧化为Fe3＋：
①加入NaClO后，溶液的pH变化是 (填代号)。
A．一定增大 B．一定减小 C．可能增大 D．可能减小
②你认为用NaClO作氧化剂是否妥当？ (填“是”或“否”)，理由是 。
（2）除去溶液中Fe3＋的方法是调整溶液的pH＝3.7，现有下列试剂均可以使强酸性溶液的pH调整到3.7，可选用的有 。(多选)
A．NaOH
B．氨水
C．Cu2(OH)2CO3
D．Na2CO3
E．CuO
F．Cu(OH)2
【答案】（4分）（1）① A ② 否 ， 会引入新杂志Na+,造成产品不纯。（2） CEF
【解析】
试题分析：（1）①NaClO在酸性条件下与Fe2＋的反应是：2Fe2＋＋ClO－＋2H＋=2Fe3＋＋Cl－＋H2O，由于反应过程中要消耗H＋，溶液pH一定升高，选A；②NaClO可以将Fe2＋氧化成Fe3＋，但引入了新杂质Na＋，实际上不能采用,必须应用既能氧化Fe2＋又不能引入新杂质的氧化剂，例如Cl2、O2、H2O2等，答案为否 ， 会引入新杂志Na+,造成产品不纯；（2）同理，调整pH所选用的试剂可以是CuO、Cu2(OH)2CO3、Cu(OH)2等不会引入新杂质的物质，选CEF。
考点：考查盐的水解，离子除杂等知识。
7．已知在25 ℃的水溶液中，AgX、AgY、AgZ均难溶于水，且Ksp(AgX)＝1.8×10－10，Ksp(AgY)＝1.0×10－12，Ksp(AgZ)＝8.7×10－17。
(1)根据以上信息，判断AgX、AgY、AgZ三者的溶解度(已被溶解的溶质的物质的量/1 L溶液)S(AgX)、S(AgY)、S(AgZ)的大小顺序为_________________ _____________________________________________。
(2)若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，则c(Y－)________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)在25 ℃时，若取0.188 g的AgY(相对分子质量188)固体放入100 mL水中(忽略溶液体积的变化)，则溶液中Y－的物质的量浓度为________。
(4)由上述Ksp判断，在上述(3)的体系中，能否实现AgY向AgZ的转化，________(填“能”或“不能”)，理由为_______________________________。
【答案】(1)S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)
(2)减小
(3)1.0×10－6 mol·L－1
(4)能 Ksp(AgY)＝1.0×10－12>Ksp(AgZ)＝8.7×10－17
【解析】
(1)由于AgX、AgY、AgZ为同一类型的盐，所以其溶解度大小可以根据Ksp大小予以确定，因为Ksp(AgX)>Ksp(AgY)>Ksp(AgZ)，所以S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)。
(2)向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，由于AgX的溶解度大于AgY，溶液中的c(Ag＋)增大，AgY溶解平衡向着生成沉淀的方向移动。
(3)AgY饱和溶液中，＝1.0×10－6 mol·L－1，AgY固体完全溶解后c(Ag＋)＝10－2 mol·L－1，故0.188 g AgY不能完全溶解，其溶液中c(Y－)＝1.0×10－6 mol·L－1。
(4)因Ksp(AgY)＝1.0×10－12>Ksp(AgZ)＝8.7×10－17，所以能够实现AgY向AgZ的转化。
8．（10分）A、B、C、D分别为(NH4)2SO4、Ba(OH)2、AlCl3、Na2CO3 4种物质中的1种，现进行如下实验：
①实验测得A溶液和D溶液显碱性，B溶液和C溶液显酸性；
②A溶液和D溶液混合可生成沉淀甲
③足量A溶液与B溶液混合共热可生成沉淀乙和刺激性气味气体；
请回答：
（1）B的化学式为________；沉淀甲的化学式为________。
（2）足量A溶液与B溶液混合共热生成沉淀乙和刺激性气味气体的离子方程式为 。
（3）加热蒸干C溶液并灼烧，最后所得固体为________(填化学式)。
（4）D溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 。
（5）已知25℃时沉淀甲的Ksp＝5.1×10－9 mol2·L－2，沉淀乙的Ksp＝1.1×10－10 mol2·L－2。将沉淀甲加入到B溶液中，沉淀甲会转化为沉淀乙。写出该转化反应的离子方程式： 。
【答案】（1） (NH4)2SO4 （1分）BaCO3（1分）
（2）Ba2＋ ＋＋2 OH－＋BaSO4↓＋2NH3↑＋2 H2O（2分）
（3）Al2O3 （2分）
（4）c(Na＋) > c(CO32－)> c(OH－) >c(HCO3－)>c(H＋) （2分）
（5）BaCO3 (s)＋(aq)===BaSO4 (s)＋CO32－(aq) （2分）
【解析】
试题分析：(NH4)2SO4为强酸弱碱盐，溶液显酸性；Ba(OH)2为强碱，溶液显碱性；AlCl3为强酸弱碱盐，溶液显酸性；Na2CO3为强碱弱酸盐，溶液显碱性；A溶液和D溶液显碱性，B溶液和C溶液显酸性；A溶液和D溶液混合可生成沉淀甲，所以甲为BaCO3；A溶液与B溶液混合共热可生成沉淀乙和刺激性气味气体；刺激性气味气体为氨气，所以A为Ba(OH)2，B为(NH4)2SO4；C为AlCl3；D为Na2CO3；A、B反应的离子方程式为Ba2＋ ＋＋2 OH－＋BaSO4↓＋2NH3↑＋2 H2O；沉淀乙为硫酸钡AlCl3溶液加热促进Al3+水解平衡右移，所以加热蒸干得到氢氧化铝沉淀，灼烧得到氧化铝；Na2CO3溶液中CO32-水解， CO32－+H2O HCO3－+OH-，水能电离出OH-，所以c(Na＋) > c(CO32－)> c(OH－) >c(HCO3－)>c(H＋)；沉淀甲转化为沉淀乙的离子方程式为BaCO3 (s)＋(aq)===BaSO4 (s)＋CO32－(aq)
考点：本题考查盐的水解、离子反应、沉淀溶解平衡。
9．实验室模拟回收某废旧含镍催化剂（主要成分为NiO，另含Fe2O3、CaO、CuO、BaO等）生产Ni2O3。其工艺流程为：

（1）根据图Ⅰ所示的X射线衍射图谱，可知浸出渣含有三种主要成分，其中“物质X”为 。图Ⅱ表示镍的浸出率与温度的关系，当浸出温度高于70℃时，镍的浸出率降低，浸出渣中Ni(OH)2含量增大，其原因是 。
（2）工艺流程中“副产品”的化学式为 。
（3）已知有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表：
氢氧化物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Ni(OH)2
开始沉淀的pH
1.5
6.5
7.7
沉淀完全的pH
3.7
9.7
9.2
操作B是为了除去滤液中的铁元素，某同学设计了如下实验方案：向操作A所得的滤液中加入NaOH溶液，调节溶液pH为3.7～7.7，静置，过滤。该实验方案合理吗？若合理，请说明理由；若不合理，请加以改正。__________________________________________。
（4）操作C是为了除去溶液中的Ca2+，若控制溶液中F－浓度为3×10－3 mol·L－1，则Ca2+的浓度为 mol·L－1(常温时CaF2的溶度积常数为2.7×10－11）。抽滤装置中除了抽气泵、安全瓶外，还需要的主要仪器有_____________________。
（5）电解产生2NiOOH·H2O的原理分两步：①碱性条件下Cl－在阳极被氧化为ClO－；②Ni2+被ClO－氧化产生2NiOOH·H2O沉淀。第②步反应的离子方程式为 。
【答案】（14分，每空2分）(1)BaSO4 温度升高，Ni2+的水解程度增大 (2)CuSO4·5H2O
(3)不合理。在调节pH前，应先在滤液中加入H2O2，使溶液中的Fe2+氧化为Fe3+（其他合理均给分）
(4)3×10-6 布氏漏斗 吸滤瓶 (5)ClO－＋2Ni2+＋4OH－=2NiOOH·H2O＋Cl－
【解析】
试题分析：（1）由于含镍催化剂中含有氧化钡，能和稀硫酸反应生成白色沉淀硫酸钡，所以根据图Ⅰ所示的X射线衍射图谱，可知浸出渣含有三种主要成分，其中“物质X”为BaSO4；由于随着温度升高，Ni2+的水解程度增大，从而导致镍的浸出率降低，浸出渣中Ni（OH）2含量增大；
（2）由于CuS、S灼烧后溶于稀硫酸中生成硫酸铜，所以副产品应该是胆矾，即CuSO4•5H2O；
（3）由于用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值，容易引入杂质，所以方案是错误的；正确的操作应该是在调节pH前，应先在滤液中加入H2O2，使溶液中的Fe2+氧化为Fe3+；
（4）根据常温时CaF2的溶度积常数为2.7×10-11可知，溶液中F-浓度为3×10-3 mol•L-1，则Ca2+的浓度为＝3×10-6 mol/L；抽滤装置中除了抽气泵、安全瓶外，还需要的主要仪器有布氏漏斗和吸滤瓶；
（5）Ni2+被ClO-氧化产生2NiOOH•H2O沉淀，其还原产物是氯离子，则根据电子的得失守恒可知，第②步反应的离子方程式为ClO-+2Ni2++4OH-＝2NiOOH•H2O+Cl-。
考点：考查含镍催化剂生产Ni2O3的工艺流程试题的有关判断与应用
10．将含镁、钾的盐湖水蒸发，最后得到的产物中含光卤石（xKCl·yMgCl2·zH2O）。它在空气中极易潮解，易溶于水，是制造钾肥和提取金属镁的重要原料，其组成可通过下列实验测定。
①准确称取5.550 g样品溶于水，配成100 mL溶液。
②将溶液分成二等份，在一份中加入足量的NaOH溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体0.580 g。
③在另一份溶液中加入足量的硝酸酸化的AgNO3溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体4.305 g。
（1）步骤②中检验白色固体已洗净的方法是 。
（2）已知某温度下Mg(OH)2的Ksp = 6.4×10－12，当溶液中c(Mg2+)≤1.0×10－5 mol·L－1 可视为沉淀完全，则应保持溶液的OH－的浓度≥ mol·L－1 。
（3）通过计算确定样品的组成（写出计算过程）。
【答案】(1)取最后一次洗涤液少许，滴加硝酸酸化的硝酸银溶液，若不产生沉淀，则已经洗涤干净；
(2)8.0×10-4；
(3)5.550g样品中含有n（Mg2+）=n(Mg(OH)2)=(0.580g÷58 g/mol)×2=0.0200mol；n(MgCl2)= 0.0200mol；n(Cl-)= n(AgCl)=(4.305g÷143. 5g/mol)×2=0.0600mol；n(KCl)=0.0600mol-2×0.0200mol=0.0200mol；n(H2O)= (5.550g-0.0200mol×95g/mol-0.0200mol×74.5g/mol)÷18g/mol=0.120mol.样品中n(KCl)n(MgCl2)：n(H2O)=1：1 6。所以光卤石的化学式是KCl·MgCl2·6H2O.
【解析】
试题分析：将向含光卤石（xKCl·yMgCl2·zH2O）的水溶液中加入过量的NaOH溶液，会发生离子反应：Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓,而K+、Na+、Cl-则留在滤液中。在步骤②中若要检验白色固体已洗净，只要证明在滤液中无Cl-即可。方法是取最后一次洗涤液少许，滴加硝酸酸化的硝酸银溶液，若不产生沉淀，则已经洗涤干净；（2）在某温度下Mg(OH)2的Ksp = 6.4×10－12，即c(Mg2+)·c2(OH-)≥6.4×10－12，当溶液中c(Mg2+)≤1.0×10－5 mol·L－1 可视为沉淀完全，则应保持溶液的OH－的浓度c2(OH-)≥6.4×10－12÷1.0×10－5 mol·L=6.4×10－7mol/L; c(OH-)≥8×10－4mol/L; (3)在5.550g样品中含有n（Mg2+）=n(Mg(OH)2)=(0.580g÷58 g/mol)×2=0.0200mol；n(MgCl2)= 0.0200mol；n(Cl-)= (4.305g÷143. 5g/mol)×2=0.0600mol；n(KCl)= n(AgCl)=0.0600mol-2×0.0200mol=0.0200mol；n(H2O)= (5.550g-0.0200mol×95g/mol-0.0200mol×74.5g/mol)÷18g/mol=0.120mol.样品中n(KCl)n(MgCl2)：n(H2O)=1：1 6。所以光卤石的化学式是KCl·MgCl2·6H2O.
考点：考查沉淀 的洗涤、溶度积常数的应用、守恒法在确定物质化学式的应用的知识。
11．（12分）I．描述弱电解质电离情况可以用电离度和电离平衡常数表示，下表1是常温下几种弱酸的电离平衡常数（Ka）和弱碱的电离平衡常数（Kb）。表1
酸或碱
电离平衡常数（Ka或 Kb）
CH3COOH
1．8×10-5
HNO2
4．6×10-4
HCN
5×10-10
HClO
3×10-8
NH3·H2O
1．8×10-5
请回答下列问题：
上述四种酸中，酸性最弱的是 （用化学式表示）。下列能使醋酸溶液中CH3COOH的电离程度增大，而电离平衡常数不变的操作是 （填序号）。
A．升高温度
B．加水稀释
C．加少量的CH3COONa固体
D．加少量冰醋酸
II．氮是地球上含量最丰富的一种元素，氮及其化合物在工农业生产．生活中有着重要作用。请回答下列问题：（图中涉及物质为气态）

（1）上图是1 mol NO2和1mol CO反应生成CO2和NO过程中能量变化示意图，请写出NO2和CO反应的热化学方程式 。
（2）在0．5L的密闭容器中，一定量的氮气和氢气进行如下化学反应：
N2（g）+3H2（g）2NH3（g）△H<0，其化学平衡常数K与温度t的关系如下表：请完成下列问题。
t/℃
200
300
400
K
K1
K2
0．5
①试比较K1．K2的大小，K1_ K2（填写“>”．“=”或“<”）。
②下列各项能作为判断该反应达到化学平衡状态的依据是____（填序号字母）：
a．容器内N2．H2．NH3的浓度之比为1：3：2 b．v（N2）正=3v（H2）逆
c．容器内压强保持不变 d．混合气体的密度保持不变
③在400℃时， 当测得NH3和N2．H2的物质的量分别为1mol和2mol．3mol时，则该反应的v（N2）正_ _ v（N2）逆（填写“>”．“=”或“<”）
【答案】I．HCN，B
II．（1）NO2（g）+CO（g）= CO2（g）+ NO（g） △H=-234KJ/mol
（2）①＞,②c,③＞
【解析】
试题分析：：Ⅰ（1）对于一元弱酸，电离平衡常数越大则酸性越强，反之则酸性越弱，HCN的电离平衡常数最小，则酸性最弱；根据醋酸的电离平衡：CH3COOH⇌CH3COO-+H+，A项升高温度，电离程度增大，电离平衡常数增大，故A错误；B项加水稀释，电离程度增大，电离平衡常数不变，故B正确；C项加少量的CH3COONa固体，电离出的醋酸根对醋酸的电离平衡起抑制作用，电离程度减小，电离平衡常数不变，故C错误；D项加少量冰醋酸，则醋酸浓度增大，根据越稀越电离的事实，则电离程度减小，平衡常数不变，故D错误；
Ⅱ、（1）根据图示信息，可以知道1mol NO2和1mol CO反应生成CO2和NO过程中会释放234KJ的能量，即热化学方程式为：NO2（g）+CO（g）=CO2（g）+NO（g）△H=-234kJ•mol-1，
（2）①由于合成氨反应是放热反应，温度越高，原料的转化率越低，平衡常数越小，故有K1＞K2；
②a项达平衡时，各物质的浓度不再随时间的变化而变化，容器内N2、H2、NH3的浓度之比为1：3：2，不能作为平衡状态的标志，故a错误；b项3v （N2）正=v （H2）逆可判断反应达平衡状态，化学反应速率之比等于方程式的系数之比，故b错误；c项对于反应前后气体物质的量变化的反应，容器内压强保持不变可以作为平衡状态的判据，故c正确；d项由于容积不变，容器内气体的密度始终不变，故d错误，故选c；
③400℃时，浓度商Qc==＜K，说明反应正向进行，因此有v（N2）正＞v（N2）逆。
考点：弱电解质在水溶液中的电离平衡；热化学方程式；化学平衡常数的含义；化学平衡状态的判断；化学平衡的计算；盐类水解的应用。
点评：本题考查学生弱电解质的电离平衡知识，要求学生具有分析和解决问题的能力，难度较大。
12．（1）对于Ag2S(s) 2Ag+(aq)+ S2-(aq)，其Ksp=____________。
（2）下列说法不正确的是__________。
A. 用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl小；
B. 物质的溶解度随温度的升高而增加，故物质的溶解都是吸热的；
C. 对于Al(OH)3(s) Al(OH)3(aq)  Al3+＋3OH-，前者为溶解平衡，后者为电离平衡；
D. 除溶液中的Mg2+，用OH-沉淀Mg2+比用CO32-效果好，说明Mg(OH)2的溶解度比MgCO3大
E. 沉淀反应中常加过量的沉淀剂，其目的是使沉淀完全。
【答案】（1）[c(Ag+)]2·c(S2-)  （2）BD
【解析】
试题分析：（1）溶度积常数是在沉淀达到溶解平衡时，电解质电离出都离子浓度的幂之积，所以根据方程式可知该溶度积常数是Ksp＝[c(Ag+)]2·c(S2-) 。
（2）盐酸中氯离子浓度大，所以抑制氯化银的溶解平衡，因此用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl小，A正确；有些物质的溶解是放热的，例如氢氧化钠，B不正确；C正确，D不正确，因为沉淀转化的方向一般是向生成更难溶的方向转化，所以Mg(OH)2的溶解度比MgCO3小；根据勒夏特例原理可知，选项E正确，所以答案选BD。
考点：考查溶度积常数的计算以及溶度积常数的有关应用
点评：沉淀溶解平衡也是一种动态平衡，所以在分析外界条件对平衡状态的影响时，应该利用勒夏特例原理进行。
13．在一定温度下，向AgI的饱和溶液中：（填“增大”、“减小”或“不变”）
（1）若加入AgNO3固体，c(I-) 。
（2）若加入更多的AgI固体，则c(Ag+) 。
（3）若加入固体AgBr，c(I-) 。
【答案】（1）减小 （2）不变 （3）减小
【解析】根据碘化银的溶解平衡AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)可知，如果增大银离子浓度，则平衡向左进行，则碘离子浓度减小；温度不变，溶解度不变，所以再加入碘化银固体，溶液的浓度也是不变的；由于溴化银的溶解度大，所以溶液中银离子浓度，则碘离子浓度减小。
14．（8分）已知：室温时，Ksp(AgCl)= 1.8×10-10mol2·L-2。请回答：
（1）饱和AgCl溶液的浓度是 mol/L。
（2）将2.0×10-5mol·L-1的AgNO3溶液与2.0×10-5mol·L-1的NaCl溶液等体积混合则混合后C(Ag+)= ，Qc= , 因为Qc Ksp（填“>”或“<”），所以 （填“有”或“无”）AgCl沉淀析出。
【答案】(1) )1.34×10-5mol·L-1 (2)1×10-5mol·L-1 1.0×10-10mol2·L-2 < （1分）； 无
【解析】（1）根据溶度积常数的表达式可知，饱和溶液中氯离子和银离子的浓度都是。
（2）混合后溶液中银离子和氯离子浓度都是1.0×10－5mol/L，所以此时的离子积常数是1.0×10－10，由于小于溶度积常数，因此煤油沉淀氯化银析出。
15．（4分）已知[Ksp(AgBr) ]=5.4×10－13，[Ksp(AgCl) ]=2.0×10－10。
（1）向浓度均为0.1mol·L－1的KBr、NaCl混合溶液中滴入0.1mol·L－1的AgNO3溶液，首先生成的沉淀是 。
（2）当容器中同时出现AgCl和AgBr沉淀，溶液中c(Br－)/c(Cl－)= 。
【答案】（1）AgBr（1分） （2）c(Br－)/c(Cl－)=2.7×10－3，（3分）
【解析】（1）根据溶度积常数表达式可知，要生成溴化银沉淀，则银离子的最低浓度是
。同理可知要生成氯化银沉淀，需要银离子浓度的最低值是
2.0×10－9mol/L，因此首先生成的是溴化银沉淀。
（2）当容器中同时出现AgCl和AgBr沉淀，则同时是二者的饱和溶液，则
c(Br－)·c(Ag＋)/c(Cl－)·c(Ag＋)＝[Ksp(AgBr) ]/[Ksp(AgCl) ]＝2.7×10－3。
16．（7分）
（1）常温下，向某Ba(OH)2溶液中逐滴加入pH=x的盐酸，测得如下数据：
序号
Ba(OH)2溶液的体积/mL
盐酸的体积/mL
溶液的pH
①
22.00
0.00
12
②
22.00
18.00
11
③
22.00
22.00
7
x = ____________ ；Ba(OH)2溶液的物质的量浓度为____
（2）常温下，向100mL pH=2的硫酸与硫酸钠的混合溶液中，加入300mL上述Ba(OH)2溶液，沉淀正好达最大量，此时溶液的pH ______7（填“>”“<” 或“=”）；原混合溶液中硫酸钠的物质的量浓度为
【答案】（1）2 , 0.005 mol·L-1 (每空2分,不带单位扣1分)
(2) > (1分) 0.01 mol·L-1 (2分,不带单位扣1分)
【解析】（1）氢氧化钡中OH－的浓度是0.01mol/L，则氢氧化钡的浓度是 0.005 mol·L-1 。恰好反应时，消耗盐酸是22.00m，所以盐酸的浓度为0.01mol/L，则pH＝2。300ml氢氧化钡中OH－的物质的量是0.003mol，混合液中氢离子是0.001mol，所以剩余OH－的物质的量是0.002mol，溶液显碱性。混合物中硫酸是0.0005mol，消耗氢氧化钡也是0.0005mol。则和硫酸钠反应的氢氧化钡是0.005 mol·L-1 ×0.3L－0.0005mol＝0.001mol，所以浓度是0.001mol÷0.1L=＝0.01mol/L。
17．（6分）某种工业废水中含有一定量的Cr2O72-和CrO42-，它们易被人体吸收积累而导致肝癌。污水处理厂常用还原沉淀法处理含铬废水，其流程如下：

（1）已知第①步存在平衡：2CrO42—（黄色）+2H+Cr2O72—（橙色）+H2O
①Cr2O72-中Cr的化合价是 。
②若平衡体系的pH=10，则溶液显 色。
（2）第②步发生反应的离子方程式为 _______ ，还原1mol Cr2O72—离子，需要_______mol的FeSO4·7H2O；
（3）常温下，Cr(OH)3的溶度积Ksp＝10-32，要使c(Cr3+)降至10-5mol/L，溶液的pH应调至 。
【答案】（1）① +6 （1分） ②黄（1分）
（2）6Fe2++ Cr2O72- + 14H+= 6Fe3++ 2Cr3+ + 7H2O （2分） 6 （1分） （3）5 （1分）
【解析