分析化学第六版第6章络合滴定法及答案.doc

第六章 络合滴定法
一、判断题（对的打√, 错的打×）
1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的 ( )
2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好　( )
3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42- 等阴离子则不能测定　( )
4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。( )
5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+ 时, 用EBT 为指示剂, 若不加pH=10 的缓冲溶液, 终点时不会变色。 ( )
6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )
7、若控制酸度使lgCMK′MY≥6，lgCNK′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )
二、选择题
1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（ ）
A．1：1 B．1：2 C．1：4 D．1：6
2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（ ）
A．2 B．4 C．6 D．8
3．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（ ）
A．升高 B．降低 C．不变 D．与金属离子价态有关
4．下列叙述αY（H）正确的是（ ）
A．αY（H）随酸度减小而增大 B．αY（H）随pH值增大而减小
C．αY（H）随酸度增大而减小 D．αY（H）与pH变化无关
5．以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（ ）
A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4～K2HPO4
C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc
6．用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（ ）
A．游离指示剂In的颜色 B．MY的颜色
C．MIn的颜色 D．a与b的混合颜色
7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（ ）
A．僵化作用 B．氧化作用 C．沉淀作用 D．封闭作用
8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（ ）
A．Mg2+ B．Zn2+ C．Ag+ D．Bi3+
9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=0.2, K’MY=109.0，若要求TE=0.1%，则被测离子M的最低浓度应大于 （ ）
A．0.010mol·L-1 B．0.020mol·L-1 C．0.0010mol·L-1 D．0.0020mol·L-1
10．在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是（ ）
A．沉淀分离法 B．控制酸度法 C．络合掩蔽法 D．溶剂萃取法
11．用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（ ）
A．加入NaOH B．加抗坏血酸 C．加三乙醇胺 D．加氰化钾
12．今有A，B相同浓度的Zn2+ - EDTA溶液两份：A为pH=10的NaOH溶液；B为 pH=10的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液KˊZnY的大小，哪一种是正确的？ ( )
A．A溶液的KˊZnY与B溶液相等 B．A溶液的KˊZnY小于B溶液的KˊZnY
C．A溶液的KˊZnY大于B溶液的KˊZnY D．不确定
13．在pH=5.0时，用EDTA滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+与大量F-的溶液，则测得的是（ ）
A．Al3+、Zn2+、Mg2+的总量 B．Zn2+、Mg2+总量
C．Mg2+的含量 D．Zn2+的含量
14．在络合滴定中，金属离子与EDTA形成的配合物越稳定，KMY越大，在滴定时允许pH值（ ）。（仅考虑酸效应）
A．越低 B．越高 C．中性 D．无法确定
15．在pH=5.0时，下列0.01 mol·1-1金属离子溶液中，可用EDTA标准溶液直接准确滴定的是（ ）
A．Mg2+ B．Mn2+ C．Ca2+ D．Zn2+
16．取200.0mL水样测定总硬度,耗去0.01000 mol·L-1 EDTA标准溶液22.00mL,如以CaCO3 的质量浓度(mol·L-1)表示水的硬度[M(CaCO3)=100.0 g·mol-1]应为 ( )
A.11.00 B.1.100 C.110.0 D.1100
17、为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+，Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？
A、于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺
B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10
C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液
D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性
18．络合滴定中，若TE≤0.1% ,△PM=±0.2,被测离子M浓度为干扰离子N浓度的1/10，欲用控制酸度滴定M，则要求lgK(MY) – lgK(NY)大于 ( )
A、5 B、6 C、7 D、8
19．用0.02mol/L Zn2+滴定0.02mol/LEDTA溶液，已知lgK(ZnY)=16.5, lgαZn=1.5，
lgαY(H)=5.0,终点时pZn=8.5,则终点误差为 ( )
A．+0.1% B．-0.1% C．+3% D．-3%
三、填空题
1、在pH = 1.0 的Bi3+，Pb2+均为0.020 mol·L-1的HNO3溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用0.020 mol·L-1EDTA滴定其中的Bi3+。此时lgαY(Pb) = _______；Pb2+对Bi3+的滴定是否产生干扰_________。（lgKBiY = 27.9；lgKPbY =18.0；pH =1.0时，lgαY(H)=18.0）
2、铬黑A (EBA)是有机弱酸，其pKa1 = 6.2，pKa2=13.0，lgKMg-EBA=7.2，在pH=10的氨性缓冲溶液中，lgK’Mg-EBA=___________。
3、在pH=5.5的六亚甲基四胺缓冲介质中，以0.020 mol·L-1EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知pPbSP=6.25，则lgK’PbY = ________。
4、采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+，Al3+。应加入_______ 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH=___________。
5、在pH = 10.0的NH3－NH4Cl介质中，以EDTA溶液滴定等浓度的Zn2+，若溶液中NH3的平衡浓度增大，化学计量点时的pZn’_______，pZn　_______（填增大或减小）。
6、在含有Zn2+、Ca2+、Mg2+混合液中，欲用EDTA 直接滴定Zn2+，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是______________________。
四、问答题与计算题
1、络合物的稳定常数与条件常数有什么不同？为什么要引用条件常数？
2．络合配位滴定中控制溶液的pH值有什么重要意义？实际工作用应如何全面考虑选择滴定的pH值？
3．在pH=2.0的酸性溶液中，已知其中c(Fe3+)=0.010 mol·1-1，c(Al3+)=0.010 mol·1-1，问
（1）Al3+的存在是否干扰EDTA滴定Fe3+？（2）滴定Fe3+后的试液中，如果继续滴定Al3+，则试液允许的最低pH值应多大？如何测定Al3+？
4．溶液中有10-2 mol·1-1的Bi3+、Pb2+、Al3+、Mg2+，如何用EDTA滴定法测定Pb2+的含量？
5．在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，用三乙醇胺、KCN都可能掩蔽Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定Bi3+时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN则不可能掩蔽，试述原理。
6．称取0.2510g基准级试剂CaCO3溶于盐酸后，移入250.0ml容量瓶中，稀释至刻度，吸取该溶液25.00ml，在pH=12时加入指示剂，用ENDA滴定，用去26.84ml，计算（1）EDTA溶液的量浓度；（2）计算TEDTA / CaO 。
7．称取Zn、Al试样0.2000克，溶解后调至pH为3.5，加入50.00ml0.05132 mol·1-1EDTA煮沸，冷却后，加醋酸缓冲液（pH约5.5），以XO为指示剂，用0.05000 mol·1-1标准Zn2+溶液滴至红色，耗去Zn2+溶液5.08ml；然后加足量NH4F，加热至40℃，再用上述Zn2+标液滴定，耗去20.70ml，计算试样中Zn、Al的质量分数。
8．在pH＝5.0的HAc–NaAc缓冲溶液中，游离的[Ac-]浓度为0.20mol·L-1，用0.0020mol·L-1EDTA滴定0.0020mol·L-1Pb2+，以二甲酚橙作指示剂，终点误差是多少？　已知　lgKPbY=18.04，pH＝5.0时，lgaY(H)=6.45
PbAc2：b1=101.9，b2=103.3　，　lgK’Pb－XO＝7.0
12下分析化学自测试题参考答案
第六章 配位（络合）滴定法
其中“※” 题 应用化学专业可不做！
一、判断题：
1、× 2、× 3、× 4、√ 5、√ 6、× 7、√
二、选择题
1、A 2、C 3、B 4、B 5、C 6、D 7、D 8、B
9、A 10、B 11、B 12、C 13、D 14、A 15、D 16、C
17、C 18、B ※19、C
三、填空题
1、（16.0 ） （不干扰）
2、（4.2 ）
3、（ 10.5）
4、( 三乙醇胺 ) （10.0 ）
5、（　减小　）　　（　增大　）
6、（　控制酸度　）
四、问答题、计算题
1、2、略
3、解 在pH=2.0的酸性溶液中，lgα(H)=13.51
1gK’FeY=25.1–13.51= 11.49＞8　　　　1gK’AlY=16.5 –13.51＜8
且两者的1gK差值大于5
由此可得出结论：Al3+的存在不干扰滴定Fe3+。
滴定Fe3+后的试液中，如果继续滴定Al3+，试液允许的最低pH值计算如下：
lgα(H)＝16.5 –8＝8.5　查表得pHmin= 4.0.
由于Al3+与EDTA的反应速度较慢，对指示剂有封闭作用，只能采用返滴法进行测定。即加入过量EDTA，加热反应一段时间以反应完全，再用标准Zn2+溶液反滴剩余的EDTA，求出Al3+的含量。
[分析] 判断可行性及滴定允许的最低pH值，关键是求得。判断标准是1gcK’MY≥6或lgcK’MY≥8可以准确滴定.滴定允许的pH值，由lgK’MY=lgKMY –lgα(H)计算求得。用8代入，lgα(H)= gKMY –8，再查EDTA的表，即可求得允许的最低pH值。
4、解：（1）1gKAlY=16.3 1gKPbY=18.04
 不可控制酸度消除Al3+的干扰，可采用配位掩蔽法消除Al3+的干扰。
（2）
可控制酸度消除Mg2+的干扰
（3）
可控制酸度先滴定Bi3+后滴定Pb2+。
通过计算或查表可知：滴定Bi3+的允许最高酸度pH=0.7，
滴定Pb2+的允许最高酸度pH=3.3
若考虑到金属离子的水解，在pH=1滴定Bi3+，在pH=4~5滴定Pb2+，可以二甲酚橙为指示剂。
5、这是因为各掩蔽剂使用的酸度范围不同。三乙醇胺、KCN必须在碱性介质中使用，在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，溶液的pH=10.0, 可用三乙醇胺、KCN都可能掩蔽Fe3+。而抗坏血酸则只有在酸性范围内才能具有还原性，它可将Fe3+还原为Fe2+而消除干扰，在滴定Bi3+时，溶液为酸性，故抗坏血酸可以掩蔽Fe3+。
6、解：（1）M(CaCO3)=100.09
7、解：已知Al原子量=26.98 Zn 原子量=65.39
※8、解：使用HAc-NaAc缓冲溶液时，Pb2+ + 2Ac-===PbAc2
PbAc2：b1=101.9，b2=103.3。
aPb(Ac)=1+b1[Ac-]+b2[Ac-]2
=1+101.9´0.2+103.3´0.22=97
lgaY(H)=6.45
lgK’PbY=18.04-6.45-lg97=9.6
[Pb2+]’sp=(0.0010/109.6)1/2=10-6.3
pPb’sp=6.3
DpM=pPb’ep-pPb’sp=7.0-6.3=0.7
TE%=[(100.7-10-0.7)/(109.61´0.0010)1/2] ´100%
=0.24%
[分析] 求算终点误差归结为仍求，然后应用误差公式。
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