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第七章 化学动力学(1)练习题

一、判断题：
1．在同一反应中各物质的变化速率相同。
2．若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。
3．单分子反应一定是基元反应。
4．双分子反应一定是基元反应。
5．零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。
6．若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。
7．一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。
8．一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。
9．若反应 A + BY + Z的速率方程为：r=kcAcB，则该反应是二级反应，且肯定不
是双分子反应。
10. 下列说法是否正确：
(1) H2+I2=2HI 是2 分子反应；(2) 单分子反应都是一级反应，双分子反应都是二级反应。；
(3) 反应级数是整数的为简单反应 (4) 反应级数是分数的为复杂反应。
11．对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温
度有利于生成更多的产物。
12．若反应(1)的活化能为E1，反应(2)的活化能为E2，且E1 > E2，则在同一温度下k1一
定小于k2。
13．若某化学反应的ΔrUm < 0，则该化学反应的活化能小于零。
14．对平衡反应AY，在一定温度下反应达平衡时，正逆反应速率常数相等。
15．平行反应，k1/k2的比值不随温度的变化而变化。
16．复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。
17．反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能。
18．温度升高。正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。

二、单选题：
1．反应3O2 2O3，其速率方程 -d[O2]/dt = k[O3]2[O2] 或 d[O3]/dt = k'[O3]2[O2]，那
么k与k'的关系是：
(A) 2k = 3k' ； (B) k = k' ； (C) 3k = 2k' ； (D) ½k = ⅓k' 。

2．有如下简单反应 aA + bBdD，已知a < b < d，则速率常数kA、kB、kD的关系为：
(A) ； (B) kA < kB < kD ；
(C) kA > kB > kD ； (D) 。

3．关于反应速率r，表达不正确的是：
(A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关 ； (B) 与各物质浓度标度选择有关 ；
(C) 可为正值也可为负值 ； (D) 与反应方程式写法无关 。

4．进行反应A + 2D3G在298K及2dm3容器中进行，若某时刻反应进度随时间变
化率为0.3 mol·s-1，则此时G的生成速率为(单位：mol·dm－3·s-1) ：
(A) 0.15 ； (B) 0.9 ； (C) 0.45 ； (D) 0.2 。

5．基元反应体系aA + dD  gG的速率表达式中，不正确的是：
(A) -d[A]/dt = kA[A]a[D]d ； (B) -d[D]/dt = kD[A]a[D]d ；
(C) d[G]/dt = kG[G]g ； (D) d[G]/dt = kG[A]a[D]d 。

6．某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为c0/k，该反应级数为：
(A) 零级 ； (B) 一级 ； (C) 二级 ； (D) 三级 。

7．某一基元反应，2A(g) + B(g)E(g)，将2mol的A与1mol的B放入1升容器中混
合并反应，那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是：
(A) 1∶2 ； (B) 1∶4 ； (C) 1∶6 ； (D) 1∶8 。

8．关于反应级数，说法正确的是：
(A) 只有基元反应的级数是正整数 ； (B) 反应级数不会小于零 ；
(C) 催化剂不会改变反应级数 ； (D) 反应级数都可以通过实验确定 。
9．某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5％的时间t1与反应完成50％
的时间t2之间的关系是：
(A) t1 = 2t2 ； (B) t1 = 4t2 ； (C) t1 = 7t2 ； (D) t1 = 5t2 。

10．某反应只有一种反应物，其转化率达到75％的时间是转化率达到50％的时间的两
倍，反应转化率达到64％的时间是转化率达到x％的时间的两倍，则x为：
(A) 32 ； (B) 36 ； (C) 40 ； (D) 60 。

11．有相同初始浓度的反应物在相同的温度下，经一级反应时，半衰期为t1/2 ；若经二
级反应，其半衰期为t1/2'，那么：
(A) t1/2 = t1/2' ； (B) t1/2 > t1/2' ；
(C) t1/2 < t1/2' ； (D) 两者大小无法确定 。

12．某一气相反应在500℃下进行，起始压强为p时，半衰期为2秒；起始压强为
0.1p时半衰期为20秒，其速率常数为：
(A) 0.5 s-1 ； (B) 0.5 dm3·mol-1·s-1 ；
(C) 31.69 dm3·mol-1·s-1 ； (D) 31.69 s-1 。

13．起始浓度都相同的三级反应的直线图应是 (c为反应物浓度，n为级数) ：

14．某化合物与水相作用时，其起始浓度为1 mol·dm-3，1小时后为0.5 mol·dm-3，2小时
后为0.25 mol·dm-3。则此反应级数为：
(A) 0 ； (B) 1 ； (C) 2 ； (D) 3 。

15．某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol-1·dm3·s-1，反应起始浓度为1.0 mol·dm-3，则其反
应半衰期为：
(A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。

16．某反应完成50％的时间是完成75％到完成87.5％所需时间的1/16，该反应是：
(A) 二级反应 ； (B) 三级反应 ； (C) 0.5 级反应 ； (D) 0 级反应 。

17．某反应速率常数k为1.74 × 10-2mol-1·dm3·min-1，反应物起始浓度为1mol·dm-3时的半
衰期t1/2与反应物起始浓度为2 mol·dm-3时的半衰期t1/2' 的关系为：
(A) 2t1/2 = t1/2' ； (B) t1/2 = 2t1/2' ； (C) t1/2 = t1/2' ； (D) t1/2 = 4t1/2' 。

18．某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓
度有何关系?
(A) 无关 ； (B) 成正比 ； (C) 成反比 ； (D) 平方成反比 。

19．恒容下某复杂反应(取单位体积)的反应机理为：，分别以A
和B反应物的浓度变化来计算反应速率，其中完全正确的一组是：
(A) rA = k1cA2 ， rB = k2cB ；
(B) rA = k1cA - k-1cB ， rB = k-1cB + k2cC ；
(C) rA = k1cA2 + k-1cB ， rB = k-1cB - k2cC ；
(D) rA = - k1cA2 + k-1cB ， rB = k1cA2 - k-1cB - k2cB 。

20．反应A + B → C + D的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：
(A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ；
(C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A、B 各为一级的二分子反应 。

21．基元反应A + B2D，A与B的起始浓度分别为a和2a，D为0，则体系各物
质浓度(c)随时间变化示意曲线为：

22．已知某复杂反应的反应历程为：，则B的浓度随时间的
变化率 -d[B]/dt是：
(A) k1[A] - k2[D][B] ；
(B) k1[A] - k-1[B] - k2[D][B] ；
(C) k1[A] - k-1[B] + k2[D][B] ；
(D) -k1[A] + k-1[B] + k2[D][B] 。

23．下述等温等容下的基元反应符合下图的是：
(A) 2A→B + D ；
(B) A→B + D ；
(C) 2A + B→2D ；
(D) A + B→2D 。

24．对于可逆一级反应，下列叙述正确的是：
(A) 平衡时cA = cB ；
(B) 平衡时k1 = k-1 ；
(C) 总反应速率为正、逆反应速率的代数和 ；
(D) 加入正催化剂可使k1 > k-1 。

25．某温度时，平行反应 的k1和k2分别为0.008和0.002 min-1，那么100min
后A的转化率为：
(A) 100％ ； (B) 81.9％ ； (C) 44.9％ ； (D) 63.2％ 。

26．右图绘出物质[G]、[F]、[E]的浓度随时间变化的规
律，所对应的连串反应是：
(A) GFE ；
(B) EFG ；
(C) GEF ；
(D) FGE 。

27．1－1级对峙反应，由纯A开始，进行到 [A] = [B] 的时间t为：
(A) ； (B) ；
(C) ； (D) 。

28．对复杂反应 可用平衡近似处理时，K = k1/k-1 = [B]/[A]。为了不
致扰乱快速平衡，① BC必为慢步骤；② BC必为快步骤；③ k-1 = k1；
④ k-1 >> k2；⑤ k-1 << k2，其中正确的是：
(A) ① ； (B) ②③ ； (C) ①⑤ ； (D) ①④ 。

29．乙酸高温分解时，实验测得CH3COOH(A)、CO(B)、CH=CO(C) 的浓度随时间的变
化曲线如下图，由此可以断定该反应是：
(A) 基元反应 ；
(B) 对峙反应 ；
(C) 平行反应 ；
(D) 连串反应 。

30．在恒容的封闭体系中进行对峙反应：MN，M与N
的初始浓度分别为cM,0 = a，cN,0 = 0，反应终了时，认为
(1) cM能降低到零；(2) cM不可能降低到零；(3) cN可等于cM0；(4) cN只能小于cM0。
正确的是：
(A) (1)(3) ； (B) (2)(4) ； (C) (1)(4) ； (D) (3)(4) 。

31．对自由基反应A·+ B－CA－B + C·，已知摩尔等压反应热为 -90kJ·mol-1，
B－C的键能是210 kJ·mol-1，那么逆向反应的活化能为：
(A) 10.5 kJ·mol-1 ； (B) 100.5 kJ·mol-1 ；
(C) 153kJ·mol-1 ； (D) 300 kJ·mol-1 。

32．一级平行反应 ，速率常数k与温度T的关系如图所
示，下列各式正确的是：
(A) E1 < E2，A1 < A2 ；
(B) E1 < E2，A1 > A2 ；
(C) E1 > E2，A1 < A2 ；
(D) E1 > E2，A1 > A2 。

33．如果某一基元反应的ΔHm为 -100 kJ·mol-1，则该反应的活化能Ea是：
(A) Ea ≥ -100 kJ·mol-1 ； (B) Ea ≤ -100 kJ·mol-1 ；
(C) Ea = - 100 kJ·mol-1 ； (D) 无法确定 。

34．某反应的活化能是33 kJ·mol-1，当T = 300 K时，温度增加1K，反应速率常数增加
的百分数约为：
(A) 4.5％ ； (B) 9.4％ ； (C) 11％ ； (D) 50％ 。

35．一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热 120 kJ·mol-1，
则正反应的活化能是(kJ·mol-1)：
(A) 120 ； (B) 240 ； (C) 360 ； (D) 60 。

36．对于连串反应 ，巳知E1 > E2，若想提高产品B的百分数，应：
(A) 增加原料A ； (B) 及时移去D ；
(C) 降低温度 ； (D) 升高温度 。

37．平行反应 ，巳知E1 > E2，设两反应的指前因子相等。当温度不断升高
时，最后则有：
(A) cB > cD ； (B) cB < cD ； (C) cB = cD ； (D) |cB - cD| 最大 。

38．反应：，巳知E1 > E2，E1 < E3，要提高产物B的产率，应：
(A) 提高温度 ； (B) 降低温度 ；
(C) 反应器入口处提高温度，出口处降低温度 ；
(D) 反应器入口处降低温度，出口处提高温度 。

39．平行反应 ，已知活化能E1 > E2，指前因子A1 > A2。那么(1)降低反应温
度；(2)提高反应温度；(3)加入适当催化剂；(4)延长反应时间；其中能增加产物P比例的
方法有：
(A) (1)(3) ； (B) (2)(4) ； (C) (3)(4) ； (D) (2)(3) 。

40．复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间的关系为k = k2(k1/2k4)1/2，则表观
活化能与各基元活化能Ei间的关系为：
(A) Ea = E2 + ½(E1 - 2E4) ； (B) Ea = E2 + ½(E1 - E4) ；
(C) Ea = E2 + (E1 - E4)1/2 ； (D) Ea = E2 × ½(E1/2E4) 。

三、多选题：
1．利用微分法确定反应级数的依据是：
(A) 不同时刻反应速率之比等于反应物浓度的乘方之比 ；
(B) 初浓度不同，反应速率不同 ；
(C) 级数不随起始浓度不同而变化 ；
(D) 不同时刻，体系的反应速率不同 ；
(E) 初始浓度不同，反应级数不变 。

2．关于速率方程与反应物、产物的浓度关系理解中，错误的是：
(A) 基元反应的速率方程中只包含反应物的浓度项 ；
(B) 某些复杂反应的速率方程中只包含反应物的浓度项 ；
(C) 复杂反应的速率方程中只能包含反应物的浓度项 ；
(D) 复杂反应的速率方程中可以包含反应物和产物的浓度项 ；
(E) 基元反应的速率方程中可以包含反应物和产物的浓度项 。

3．氢与碘反应计量方程式为H2(g) + I2(g) = 2HI(g)，速率方程为r = k[H2][I2]，该反应为：
(A) 双分子反应 ； (B) 二级反应 ；
(C) 基元反应或简单反应 ； (D) 无反应级数 ； (E) 是复杂反应 。

4．一整数级反应，其动力学方程可表示为c-2 = 2×10-2t + 16，浓度单位为mol·dm-3，时
间单位为s，下列说法中正确的是：
(A) 该反应为二级反应 ； (B) 反应速率常数 k = 10-2 dm6·mol-2·s-1 ；
(C) 初始浓度 a = 0.25 mol·dm-3 ； (D) 半衰期为 1/2ka2 ；
(E) 反应物只可能为一种或二种 。

5．下列叙述不正确的是：
(A) lnc～t图为直线的反应为一级反应 ；
(B) c-2～t图为直线的反应为二级反应 ；
(C) 二级反应必为双分子反应 ；
(D) 一级反应的半衰期t1/2 = ln2/k ；
(E) 二级反应k2的量纲为 [浓度]-1·[时间]-1 。

6．下列哪个反应是连串反应：
(A) 乙烯在引发剂作用下生成聚乙烯 ；
(B) H2 + Cl2在光照下生成HCl(g) ；
(C) C6H6与Cl2反应生成C6H5Cl和C6H4Cl2 ；
(D) CH4与空气混合点燃 ；
(E) 苯与乙烯制备乙苯 。

7．关于对峙反应的描述，不正确的是：
(A) 反应的正、逆级数相同 ；
(B) 反应在任何时刻其正、逆速率常数之比为正值 ；
(C) 简单对峙反应只含两个基元步骤 ；
(D) 反应达平衡时，正、逆速率相等 ；
(E) 简单对峙反应，任何时刻其正、逆速率之比为常数 。

8．氢和氧反应，而发生爆炸的原因是：
(A) 生成双自由基的支链反应 ；(B) 大量引发 ； (C) 自由基消除 ；
(D) 直链速率增加 ； (E) 在较高压力下发生热爆炸 。

9．在以下的五种反应中，哪些是基元反应?
(A) H2 + Cl22HCl ； (B) H2 + Br22HBr ； (C) H2 + I22HI ；
(D) H2 + D HD + H ； (E) 2H2 + O22H2O 。

10．对于一级反应的特性，下列说法正确的是：
(A) lncA与t作图，速率常数k等于直线的斜率 ；
(B) lncA与t作图，速率常数k等于直线的斜率的负值 ；
(C) ln(c0/cA) 与t作图，直线经过原点，速率常数k等于直线的斜率 ；
(D) ln(c0/cA) 与t作图，直线不经过原点，速率常数k等于直线的斜率 ；
(E) ln(c0/cA) 与t作图，直线经过原点，速率常数k等于直线的斜率负值 。

四、主观题：
1．在294.2K时，一级反应AC，直接进行时A的半衰期为1000分钟，温度升高
45.76 K，则反应开始0.1分钟后，A的浓度降到初始浓度的1/1024，若改变反应条件，
使反应分两步进行：，巳知两步的活化能E1 = 105.52 kJ·mol-1，
E2 = 167.36 kJ·mol-1，问500K时，该反应是直接进行，还是分步进行速率快(假定频率
因子不变)？两者比值是多少？

2．400℃时，反应NO2(g) NO(g) + ½O2(g) 是二级反应，产物对反应速率无影响，
NO2(g) 的消失表示反应速率的速率常数k(dm3·mol-1·s-1) 与温度 (T/K) 的关系式为：
lgk = -25600/4.575T + 8.8。
(1) 若在400℃ 时，将压强为26664Pa的NO2(g) 通入反应器中，使之发生上述反应，
试求反应器中压强达到31997Pa时所需要的时间？
(2) 求此反应的活化能与指前因子。

3．设乙醛热分解CH3CHOCH4 + CO 是按下列历程进行的：
CH3CHOCH3· + CHO； CH3· + CH3CHOCH4 + CH3CO·(放热反应)
CH3CO·CH3· + CO ； CH3· + CH3·C2H6 。
(1) 用稳态近似法求出该反应的速率方程：d[CH4]/dt = ？
(2) 巳知键焓εC-C = 355.64 kJ·mol-1，εC-H = 422.58 kJ·mol-1，求该反应的表观活化能。

4．弱酸HA的电离常数Ka = 3×10-6，用浓度为2×10-3mol·dm-3的溶液作试验，在同一温
度下测得驰预时间τ = 6.9×10-6秒，计算 HA 的离解与生成速率常数k1与k-1 。

5．设某化合物分解反应为一级反应，若此化合物分解30％ 则无效，今测得温度50℃、
60℃ 时分解反应速率常数分别是7.08×10-4 hr-1与1.7×10-3hr-1，计算这个反应的活化
能，并求温度为25℃ 时此反应的有效期是多少?

6．对于加成反应A + BP，在一定时间Δt范围内有下列关系：
[P]/[A] = kr[A]m-1[B]nΔt，其中kr为此反应的实验速率常数。
进一步实验表明：[P]/[A]与[A]无关；[P]/[B]与[B]有关。当Δt = 100h时：
[B](p) 10 5
[P]/[B] 0.04 0.01
(1) 此反应对于每个反应物来说，级数各为若干?
(2) 有人认为上述反应机理可能是：
2B B2 ，K1(平衡常数)，快
B + A 络合物，K2(平衡常数)，快
B2 + 络合物P + B，k3(速率常数)，慢
导出其速率方程，并说明此机理有无道理。

7．试用稳态近似法导出下面气相反应历程的速率方程：
AB ，B + CD
并证明该反应在高压下呈一级反应，在低压下呈二级反应。

8．对于平行反应 ，设Ea、E1、E2分别为总反应的表观活化能和两个平行
反应的活化能，证明存在以下关系式：Ea = (k1E1 + k2E2)/(k1 + k2) 。

第八章 化学动力学(2)练习题

一、判断题：
1．碰撞理论成功处之一，是从微观上揭示了质量作用定律的本质。
2．确切地说：“温度升高，分子碰撞次数增大，反应速度也增大”。
3．过渡状态理论成功之处，只要知道活化络合物的结构，就可以计算出速率常数k。
4．选择一种催化剂，可以使ΔG > 0的反应得以进行。
5．多相催化一般都在界面上进行。
6．光化学反应的初级阶段A + hvP的速率与反应物浓度无关。
7．酸碱催化的特征是反应中有酸或碱存在。
8．催化剂在反应前后所有性质都不改变。
9．按照光化当量定律，在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化一个分子，因
此只能使一个分子发生反应。

二、单选题：
1．微观可逆性原则不适用的反应是：
(A) H2 + I2 = 2HI ； (B) Cl· + Cl· = Cl2 ；
(C) 蔗糖 + H2O = C6H12O6(果糖) + C6H12O6(葡萄糖) ；
(D) CH3COOC2H5 + OH -=CH3COO - + C2H5OH 。

2．双分子气相反应A + B = D，其阈能为40 kJ·mol-1，有效碰撞分数是6 × 10-4，该反
应进行的温度是：
(A) 649K ； (B) 921K ； (C) 268K ； (D) 1202K 。

3．双分子气相反应A + B = D，其阈能为50.0 kJ·mol-1，反应在400K时进行，该反应的
活化焓为：
(A) 46.674 kJ·mol-1 ； (B) 48.337 kJ·mol-1 ；
(C) 45.012 kJ·mol-1 ； (D) 43.349 kJ·mol-1 。

4．关于阈能，下列说法中正确的是：
(A) 阈能的概念只适用于基元反应；(B) 阈能值与温度有关 ；
(C) 阈能是宏观量，实验值； (D) 阈能是活化分子相对平动能的平均值 。

5．在碰撞理论中，碰撞直径d，碰撞参数b与反射角θ的理解，不正确的是：
(A) 0 < b < d，分子发生碰撞 ； (B) 0 < θ < π，分子发生碰撞 ；
(C) 若b = 0，则θ = 0 ； (D) 若b = 0，则θ = π 。

6．由气体碰撞理论可知，分子碰撞次数：
(A) 与温度无关 ； (B) 与温度成正比 ；
(C) 与绝对温度成正比 ； (D) 与绝对温度的平方根成正比 。

7．有关碰撞理论的叙述中，不正确的是：
(A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应； (B) 证明活化能与温度有关；
(C) 可从理论上计算速率常数与活化能； (D) 解决分子碰撞频率的计算问题。

8．有关过渡状态反应速率理论的叙述中，不正确的是：
(A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ；
(B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均能量之差 ；
(C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ；
(D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。

9．对于气相基元反应，下列条件：(1)温度降低；(2)活化熵越负；(3)活化焓
越负；(4)分子有效碰撞直径越大。能使反应速率变大的条件是：
(A) (2)(4) ； (B) (3)(4) ； (C) (2)(4) ； (D) (1)(2)(4) 。

10．若两个同类的气相反应的活化焓值相等，在400K时，两个反应的活化熵
(1) - (2) = 10 J·mol-1，则这两个反应的速率之比：
(A) k1/k2 = 0.300 ； (B) k1/k2 = 0.997 ；
(C) k1/k2 = 1.00 ； (D) k1/k2 = 3.33 。

11．根据过渡状态理论，液相分子重排反应中：
(A) Ea = ； (B) Ea = - RT ；
(C) Ea = + RT ； (D) Ea = /RT 。

12．下列各式中，活化能Ea、临界能Ec和标准活化焓的关系正确的是：
(A) Ea > Ec > ； (B) > Ea > Ec ；
(C) Ec > > Ea ； (D) Ec > Ea > 。

13．林德曼单分子反应机理如下：A + AA + A*，A*B + C。压力增加时：
(A) k1[A]2增加占优势 ； (B) k-1[A*][A]增加占优势 ；
(C) k2[A*]增加占优势 ； (D) k1[A]2和k2[A*]的增加同时占优势 。

14．下列哪个光化学反应中，光的量子产率Φ最大的是：
(A) 2HIH2 + I2 ； (B) 3O22O3 ；
(C) H2 + Cl22HCl ； (D) H2SH2 + S(g) 。

15．一定温度下，某液相反应 An + + Bm - Cn + + D，当在体系中加入某电解质以
增加离子强度时，则k1，k-1的变化为：
(A) k1不变，k-1增加 ； (B) k1不变，k-1减少 ；
(C) k1减少，k-1增加 ； (D) k1减少，k-1不变 。

16．溶剂对溶液中反应速率的影响，以下说法中正确的是：
(A) 介电常数较大的溶剂有利于离子间的化合反应 ；
(B) 生成物的极性比反应物大，在极性溶剂中反应速率较大 ；
(C) 溶剂与反应物生成稳定的溶剂化物会增加反应速率 ；
(D) 非极性溶剂对所有溶液反应速率都有影响 。

17．光化反应的初级阶段 A + hνP，其反应速率：
(A) 与反应物A的浓度无关 ； (B) 与反应物A的浓度有关 ；
(C) 与入射光的频率有关 ； (D) 与入射光的强度无关 。

18．根据光化当量定律：
(A) 在整个光化过程中，一个光子只能活化一个原子或分子 ；
(B) 在光化反应的初级过程中，一个光子活化1mol原子或分子 ；
(C) 在光化反应的初级过程中，一个光子活化一个原子或分子 ；
(D) 在光化反应的初级过程中，一爱因斯坦能量的光子活化一个原子或分子 。

19．一个化学体系吸收了光子之后，将引起下列哪种过程：
(A) 引起化学反应 ； (B) 产生荧光 ；
(C) 发生无辐射跃迁 ； (D) 过程不能确定 。

20．用一束波长为300～500 nm的光照射反应体系，有40％的光被吸收，其量子效率：
(A) Φ = 0.4 ； (B) Φ > 0.4 ； (C) Φ < 0.4 ； (D) 不能确定 。

21．光合作用反应6CO2 + 6H2O＝C6H12O6 + 6O2，每生成一个C6H12O6，需要吸收多少个
光子：
(A) 6 ； (B) 12 ； (C) 24 ； (D) 48 。

22．速率常数与温度的关系式中，最精确的是：
(A) k = A·exp(-Ea/RT) ； (B) lnk = -Ea/RT + B ；
(C) lnk = lnA + mlnT - Ea/RT ； (D) (kt + 10n)/kt = rn 。

23．光化反应与黑暗反应(热反应)的相同之处在于：
(A) 都需要活化能 ； (B) 温度系数都很小 ；
(C) 反应均向着ΔrGm(T,p,W’ = 0 ) 减少的方向进行 ；
(D) 化学平衡常数与光强度无关 。

24．有关催化剂的性质，说法不正确的是：
(A) 催化剂参与反应过程，改变反应途径 ；
(B) 催化反应频率因子比非催化反应大得多 ；
(C) 催化剂提高单位时间内原料转化率 ；
(D) 催化剂对少量杂质敏感 。

25．破坏臭氧的反应机理为：NO + O3 NO2 + O2，NO2 + O NO + O2，
其中NO是：
(A) 总反应的反应物 ； (B) 中间产物 ；
(C) 催化剂 ； (D) 自由能 。

26．酶催化的主要缺点是：
(A) 选择性不高 ； (B) 极易受酶杂质影响 ；
(C) 催化活性低 ； (D) 对温度反应迟钝 。

27．在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：
(A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ；
(C) 液化 ； (D) 物理吸附 。

28．双原子分子在催化剂上吸附发生离解，其Langmuir等温方程式为：
(A) ； (B) ；
(C) ； (D) 。

29．为了测定一个吸附剂的比表面,要求吸附剂和吸附质之间最好的情况是什么？
(A) 只有物理吸附 ； (B) 只有化学吸附 ；
(C) 既有物理吸附，又有化学吸附 ； (D) 没有吸附 。

30．铜催化剂上乙烯加氢反应，表面反应为决速步骤，若铜催化剂对H2及C2H6均为
弱吸附，对C2H4为强吸附，则反应速率r等于：
(A) ； (B) ；
(C) ； (D) 。

三、多选题：
1．按照化学反应速率的过渡状态理论，对于气相反应，下列说法不正确的是：
(A) 该理论不考虑分子的内部结构和运动状态 ；
(B) 反应过程中，反应分子先碰撞形成过渡态 ；
(C) 活化络合物与反应物之间很快达到平衡 ；
(D) 反应速率决定于活化络合物的分解速率 ；
(E) 该理论可以计算出任一反应的速率常数 。

2．以下正确的结论是：
(A) 能垒即为反应的活化能 ；
(B) 能垒即为活化络合物与反应物分子间零点能之差 ；
(C) 能垒在数值上与阈能相等 ；
(D) 能垒是活化能这个物理量的实质 ；
(E) 能垒原则上可以通过量子力学计算求得 。

3．对某一反应体系，说法正确的是：
(A) 越负，速率越快 ； (B) 越这正，速率越快
(C) Ea越大，速率越快 ； (D) Ea越小，速率越快 ；
(E) 越大，速率越快 。

4．光作用下O2可能变成O3，当1mol O3生成时，吸收3.011×1023个光量子，此光化
反应的量子效率是：
(A) Φ = 1 ； (B) Φ = 1.5 ； (C) Φ = 2 ； (D) Φ = 3 ； (E) Φ = 5 。

5．对光化反应，下列说法不正确的是：
(A) 反应时体系的自由能都增加 ；
(B) 不能用一般热力学平衡常数来表达平衡时体系的组成 ；
(C) 反应的活化能来自光子的能量 ；
(D) 反应速度受温度的影响大 ；
(E) 有些光化反应的速度与反应物浓度无关，只决定于辐射强度 。

6．BET吸附理论认为吸附可以是多分子层，而且各层之间吸附性质是：
(A) “垂直方向”作用力结果 ； (B) 范德华力作用结果 ；
(C) 与分子间相互碰撞有关 ； (D) 与分子的热运动有关 ；
(E) 与各层间吸附分子的吸附与脱附动态平衡有关 。

7．下列关于催化剂的叙述不正确的是：
(A) 不改变基元反应的级数 ； (B) 改变频率因子 ；
(C) 不参与化学反应 ； (D) 不改变热力学平衡常数 ；
(E) 催化剂能改变反应体系的始终态 。

8．对于气相反应，下列条件中不能使反应速率加快的是：
(A) 温度升高 ； (B) 温度降低 ； (C) 越正 ；
(D) 越负 ； (E) 越负 。

9．根据兰缪尔(Langmuir)气－固吸附理论，下列叙述中错误的是：
(A) 吸附是单分子层的 ； (B) 吸附热与气体压力成正比 ；
(C) 吸附分子间无作用力 ； (D) 吸附量与气体分压成正比 ；
(E) 吸附一定是物理吸附 。

10．气体在固体催化剂表面发生反应，一般有几个步骤过程?
(A) 3 ； (B) 5 ； (C) 4 ；
(D) 6 ； (E) 2 。

四、主观题：
1．298K，pH = 5时，蔗糖转化反应有一个常数的半衰期为500分钟，在同一温度下，
当pH = 4时，常数半衰期为50分钟，试问蔗糖转化反应：A(蔗糖) + H + P的速
率方程 中，a、b值为多少？

2．经研究，反应 Fe3+ + V3+ = Fe2+ + V4+ 的反应机理为：
Fe3+ + V4+ Fe2+ + V5+ （快速平衡反应）
V5+ + V3+ 2V4+（慢反应）
(1) 推导出正向总反应的速率方程；
(2) 如果第一步的ΔHm = -20.92 kJ·mol-1，总的表观活化能 Ea = 50.2 kJ·mol-1。求第二
步的活化能E2；
(3) 对于第二步的逆向反应，25℃，如果k-2 = 0.01dm3·mol-1·s-1，根据过渡状态理论，
与频率因子相应的数值按1013dm3·mol-1·s-1，活化熵 = -20.92 J·K-1，计算其活化焓。

3．用波长3130nm的单色光照射丙酮蒸气，有下列分解反应：
(CH3)2CO (g) + hνC2H6 (g) + CO (g)，若反应池容积为59 cm3，丙酮吸收入射光的
91.5％，反应温度为567℃，起始压强为102.165 kPa，终态压强为104.418 kPa，入射
光的能量是4.81×10-3焦/秒，照射7小时，计算该反应的光量子效率。

4．473K时，测量O2在某催化剂上吸附作用，当平衡压强分别为p、10p时，每克催
化剂吸附O2分别为2.5 cm3与4.2 cm3(巳换算成标准状态)，设吸附服从于Langmuir公
式，计算当O2的吸附量为饱和吸附量一半时，平衡压强是多少？

5．实验测得NO在Pt上的催化分解反应：2NON2 + O2的速率方程为：
。假定吸附服从Langmuir方程，试用拟出合理反应机理，导出上述
速率方程，若NO的吸附热为80 kJ·mol-1，O2的吸附热为100 kJ·mol-1，反应的表观活
化能为60 kJ·mol-1，计算表面反应的真实活化能。

第九章 电解质溶液练习题

一、判断题：
1．溶液是电中性的，正、负离子所带总电量相等，所以正、负离子离子的迁移数也相等。
2．离子迁移数与离子速率成正比，某正离子的运动速率一定时，其迁移数也一定。
3．离子的摩尔电导率与其价态有关系。
4．电解质溶液中各离子迁移数之和为1。
5．电解池通过lF电量时，可以使1mol物质电解。
6．因离子在电场作用下可以定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥。
7．无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子