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韩国中药材中农药残留的限量标准及检测方法

根据医药法第44条第1项之内容, 将对生药( 包括韩药、 韩药材, 下同) 及其萃取物中农药残留的限量标准以及检测方法作如下公告:
1、 适用范围
( 1) 生药, 可是不包括矿物生药、 动物生药以及附表1中的生药
( 2) 生药的萃取物( 浓缩剂、 浓缩液以及酊剂等) , 可是事先对生药进行过检测的情况下该步骤能够省略
2、 适用对象农药以及允许标准
( 1) 生药中允许的农药残留标准如下:
农药名
允许标准
( mg/kg)
六六六( BHC) 总量( 包括α、 β、 γ以及δ-BHC农药)
0.2
DDT农药总量( 包括P·P-DDT农药、 O·P-DDT农药、 P·P-DDE农药、 P·P-DDD农药)
0.1
艾氏剂( Aldrin)
0.01
异狄氏剂( Endrin)
0.01
狄氏剂( Dieldrin)
0.01

( 2) 个别生药中允许的农药残留标准如下
编号
农药名
生药名
允许标准
( mg/kg)
1
敌草胺( Napropamide)
桔梗、 芍药、 黄芪
0.1
2
苯醚甲环唑( Difenoconazole)
甘草
0.05
3
腈菌唑( Myclobutanil)
芍药
0.1
4
免得烂( Metiram)
红花
0.3
5
联苯菊酯( Bifenthrin)
川芎
0.5
红花
0.1
6
对嘧菌环胺( Cyprodinil)
芍药
0.1
7
啶虫脒( Acetamiprid)
黄芪、 红花
0.1
8
三唑锡( Azocyclotin)
当归
0.2
9
嘧菌脂( Azoxystrobin)
甘草
0.05
当归、 黄芪
0.1
10
双胍辛胺( Iminoctadine)
芍药
0.3
红花
0.1
11
吡虫啉( Imidacloprid)
红花
0.1
黄芪
0.3
12
多菌灵( Carbendazim)
芍药
0.05
13
溴虫腈( Chlorfenapyr)
川芎
0.05
14
戊唑醇( Tebuconazole)
当归
1.0
15
三唑醇( Triadimenol)
芍药
0.1
16
三唑酮( Triadimefon)
芍药
0.5
17
嗪氨灵( Triforine)
芍药
0.1
18
氟菌唑( Triflumizole)
黄芪
0.1
芍药
1.0
19
福美双( Thiram)
红花
0.1
20
噻虫嗪( Thiamethoxam)
黄芪
0.1
21
氯苯嘧啶醇( Fenarimol)
黄芪
0.5
22
二甲戊乐灵( Pendimethalin)
当归、 麦门冬、 柴胡、 芍药
0.2
红花
0.1
23
甲氰菊酯( Fenpropathrin)
当归
0.2
24
噻唑膦( Fosthiazate)
柴胡
0.02
25
丙森锌( Propineb)
芍药
0.2
26
吡蚜铜( Pymetrozine)
红花、 黄芪
0.05
27
咯菌腈( Fludioxonil)
芍药
0.1

( 3) 对于有检出记录的生药适用的农药残留标准如下
编号
农药名
生药名
允许标准
( mg/kg)
1
甲氧滴滴涕( Methoxychlor)
甘草、 当归、 薄荷、 山茱萸、 山椒、 陈皮、 车前子
1.0
2
氯氰菊酯( Cypermethrin)
知母
0.5
3
安杀番( Endosulfan) [包括α、 β-安杀番以及硫丹硫酸盐( Endosulfan sulfate) ]
葛根、 羌活、 决明子、 括楼根、 当归、 党参、 薄荷、 防风、 覆盆子、 沙参、 山药、 桑枝、 石菖蒲、 吴茱萸、 牛膝、 远志、 枳实、 苍耳子、 川芎、 泽泻、 贝母、 香附子
0.2
4
灭螨猛( Chinomethionat)
桔梗
0.3
5
克菌丹( Captan)
葛根、 白术
2.0
6
五氯硝基笨( Quintozene/PCNB)
红花
0.1
7
百菌清( Chlorothalonil)
桃仁
0.1
8
毒死蜱( Chlorpyrifos)
牡丹皮、 川芎、 泽泻
0.5
9
甲抑菌灵( Tolylfluanid)
苍术
1.0
10
腐霉利( Procymidone)
瞿麦、 白术、 桑叶、 苍术
0.1

( 4) 附表2中的生药请参照”食品的标准和规格”, 按照食品公典第3、 对食品的一般通用标准以及规格的第6、 标准以及规格的适用范围中的第3) 、 农产品的农药残留标准以及第5) 、 人参的农药残留标准进行执行。
( 5) 上述(1)-(4)中未涉及的农药被检出的时候, 暂时按照以下方法判定适量与否:
A.欧洲药典( EP) ”pesticide residues”项的标准( 附表3)
B.关于其它被检测出农药的适量与否, 首先将残留量和有关的生药服用量进行比较, 根据下列计算公式算出结果并进行了危害评价之后, 由食品药品安全厅厅长进行判定。
ADI*M
MDD*100
ADI: 有关农药的每日允许摄取量( mg/kg/day)
M: 成年人的平均体重( 60kg)
MDD: 有关生药的每日服用量( kg)
( 6) 生药萃取物( 浓缩剂、 浓缩液以及酊剂等) 适用的农药残留标准按照前文( 1) 项执行。
3、 根据对象农药的不同, 各自按照下列实验方法进行实验
( 1) 敌草胺( Napropamide) 、 DDT农药( P·P-DDT农药、 O·P-DDT农药、 P·P-DDE农药、 P·P-DDD农药) 、 狄氏剂( Dieldrin) 、 腈菌唑( Myclobutanil) 、 甲氧滴滴涕( Methoxychlor) 、 六六六( BHC) ( α、 β、 γ以及δ-BHC农药) 、 联苯菊酯( Bifenthrin) 、 氯氰菊酯( Cypermethrin) 、 对嘧菌环胺( Cyprodinil) 、 啶虫脒( Acetamiprid) 、 三唑锡( Azocyclotin) 、 艾氏剂( Aldrin) 、 安杀番( Endosulfan) [包括α、 β-安杀番以及硫丹硫酸盐( Endosulfan sulfate) ]、 异狄氏剂( Endrin) 、 灭螨猛( Chinomethionat) 、 克菌丹( Captan) 、 五氯硝基笨[Quintozene( PCNB) ] 、 百菌清( Chlorothalonil) 、 戊唑醇( Tebuconazole) 、 甲抑菌灵( Tolylfluanid) 、 三唑醇( Triadimenol) 、 三唑酮( Triadimefon) 、 氟菌唑( Triflumizole) 、 氯苯嘧啶醇( Fenarimol) 、 二甲戊乐灵( Pendimethalin) 、 甲氰菊酯( Fenpropathrin) 、 噻唑膦( Fosthiazate) 、 腐霉利( Procymidone) 、 哒嗪硫磷( pyridaphenthion) 、 咯菌腈( Fludioxonil)
1) 装置: 气相色谱仪[ECD检测器、 NPD检测器、 质量分析仪( MSD检测器) ]
2) 试剂和试液
A) 溶媒: 残留农药实验专用品或者与之相当之物
B) 水: 蒸馏水或者与之相当之物
C) 弗罗里硅土( Florisil) : 填充有弗罗里硅土( 1g) 的Cartridge( 容量6ml)
D) 助滤剂: Celite 545
E) 标准原液: 将各农药的标准品溶于丙酮按照100mk/kg进行配制
F) 标准溶液: 将各标准原液溶于丙酮按照一定浓度进行混合稀释配制
G) 其它试剂: 残留农药实验专用品或者特供品
3) 实验溶液的配制
A) 萃取: 将试料( 500-600g) 仔细粉碎后, 取5g加入水40ml, 放置4个小时( 能够根据需要对试料的量进行适当调节) 。然后加入丙酮90ml, 利用匀浆器进行5分钟的均质化处理后, 使用附带真空泵的三角烧瓶和布氏漏斗组件进行减压过滤。将滤液500ml倒入分液漏斗, 加入饱和食盐水50ml和蒸馏水100ml。再加入二氯甲烷70ml用力摇晃使其充分混合后静置直至分层, 然后搜集下层的二氯甲烷层, 让其经过无水硫酸钠进行脱水, 使用减压浓缩仪浓缩, 然后溶于己烷4ml中
B) 锭剂: 事先在弗罗里硅土Cartridge( 6ml、 1g) 中加入乙烷6ml等待2分钟, 然后使其流出并扔掉, 对该Cartridge使用含有20%丙酮的乙烷6ml重复上述操作一次。接下来将萃取液倒入Cartridge上端让其在色谱柱上停留2分钟后缓缓的接住流出液。将Cartridge浸在溶媒中使用乙烷: 二氯甲烷: 丙酮( 50: 48.5: 1.5) 的溶液5ml浸过, 将流出液与之前的一起收集起来。把流出液置于水槽中( 40℃以下) 减压浓缩使溶媒挥发后, 将其溶于含有20%丙酮的乙烷2ml中制成实验溶液。
4) 实验操作
A) 气相色谱仪的测定条件
a. GC-ECD检测器
色谱柱: 内径0.25mm, 长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用5%甲基硅以0.25μm厚度进行包覆制得; 内径0.25mm, 长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用50%甲基、 50%苯基硅以0.25μm厚度进行包覆制得; 或者与之相当之设备
载气以及流量: 氮气, 1.0ml/分钟
色谱柱温度: 在80℃条件下注入试料并维持两分钟, 然后按照每分钟10℃的速率加温至280℃并维持10分钟以上( DB—17的情况下需要维持15分钟以上)
注入部: split mode( 10: 1) , 260℃
检测器温度: 280℃
b. GC-NPD检测器
色谱柱: 内径0.25mm, 长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用5%甲基硅以0.25μm厚度进行包覆制得; 内径0.25mm, 长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用50%甲基、 50%苯基硅以0.25μm厚度进行包覆制得; 或者与之相当之设备
载气以及流量: 氮气, 1.0ml/分钟
色谱柱温度: 在80℃条件下注入试料并维持两分钟, 然后按照每分钟10℃的速率加温至280℃并维持10分钟以上( 使用50%甲基、 50%苯基硅以0.25μm厚度进行包覆的情况下需要维持15分钟以上)
注入部: 260℃, split mode( 10: 1)
检测器温度: 280℃
c. 质量分析仪( GC- MSD)
色谱柱: 质量分析仪专用内径0.25mm, 长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用5%甲基硅以0.25μm厚度进行包覆制得; 或者与之相当之设备
载气以及流量: 氦气, 0.9ml/分钟
色谱柱温度: 在100℃条件下注入试料并维持两分钟, 然后按照每分钟10℃的速率加温至280℃并维持15分钟以
注入部: 260℃, split mode( 10: 1)
接口温度: 280℃
流动相流量: 1.0ml/分钟
B) 定性实验
a. 选定两种以上的色谱柱填充剂, 将标准溶液和实验溶液分别注入气相色谱仪。将得到的色谱图像的各个峰值与标准溶液的峰值进行比较, 任何测定条件下其保留时间应该一致
b. 也能够使用质量分析仪( GC- MSD) 经过保留时间和质量光谱对各农药的成份进行确认
C) 定量实验: 以定性实验中得到的结果为根据, 使用适当的色谱柱填充剂进行气相色谱分析, 然后根据峰值高度法或者峰值面积法进行定
( 2) 免得烂( Metiram) 、 福美双( Thiram) 以及丙森锌( Propineb)
1) 装置: 高效液相色谱仪[紫外检测器( UV_Detector) ]
2) 试剂和试液
A) 溶媒: 残留农药实验专用品或者与之相当之物
B) 水: 蒸馏水或者与之相当之物
C) 标准原液: 取福美双( Thiram) 标准品溶于甲醇, 免得烂( Metiram) 以及丙森锌( Propineb) 标准品完全溶解于试料萃取溶媒( 在含有0.25M EDTA的0.45M NaOH水溶液100ml中加入L-cysteine·HCl 0.5g所配得之溶液) 之后, 使用2M盐酸调整pH值至7.0, 浓度调节至100mg/L, 即时使用
D) 标准溶液: 将上述标准原液调节pH值至7.0后食用萃取溶媒将其稀释至一定浓度, 取1ml按照 3) 实验溶液的配制 A) 萃取 以及B) 诱导体化 之过程进行相同操作, 然后稀释至适当浓度, 福美双( Thiram) 诱导体的稀释浓度要乘以1.125, 另外两种诱导体的稀释浓度要乘以0.938以得到最终浓度
E) 其它试剂: methyl iodode、 tetrabutyl ammonium hydrogen sulfate、 EDTA( tetra sodium) 、 L-cysteine·HCl等残留农药实验专用品或者其它特供试剂
3) 实验溶液的配制
A) 萃取: 将试料( 500-600g) 仔细粉碎后, 取大约20g小心置入三角烧瓶中。倒入含有0.25M EDTA的0.45M NaOH水溶液( 精细调节pH值至9.5-9.6) 80ml, 在其中加入L-cysteine·HCl 0.5g, 盖上瓶拴后即时在震荡器中进行10分钟震荡萃取。使用玻璃过滤器过滤, 使用之前的萃取溶媒以10ml为单位对三角烧瓶和残渣进行数回清洗, 收集滤液。此时加入0.41M tetrabutyl ammonium hydrogen sulfate水溶液5ml以及NaCl 10g摇晃使其充分混合, 迅速使用2M盐酸调整pH值至7.0附近, 倒入300ml容量的分液漏斗中
*注意: 将受检物粉碎并均质化以后, Dichiocarbamate系的农药会迅速分解; 而且这类农药在碱性环境下不太稳定, 使用萃取溶媒萃取之后就会迅速的分解, 因此应该尽量把萃取过程控制在15分钟以内, 而且将洗涤和过滤时间最小化, 然后迅速调整pH值至7.0
B) 诱导体化: 在前述分液漏斗中加入含有0.05M methyl iodode的二氯甲烷以及乙烷混合液( 1: 1) 30ml, 用力摇晃5分钟使其混合后放置。把水层( 下层) 转移至其它分液漏斗, 在其中加入含有0.05M methyl iodode的二氯甲烷以及乙烷混合液( 1: 1) 10ml重复上述操作, 然后把有机溶媒层( 上层) 与之前分液漏斗中的混合。取适当量的无水硫酸钠对萃取液进行脱水, 于室温下放置30分钟。然后加入含有20%的1, 2-propanediol二氯甲烷5ml, 在水槽中( 30℃以下) 减压条件下除去除了1, 2-propanediol以外的其它溶媒
4) 实验操作
A) 高效液相色谱仪的测定条件
a. 色谱柱: 内径2-5mm, 长度20-30cm的防水钢管内填充5μm的高效液相色谱仪专用十八烷基键合硅胶制成
b. 检测器以及波长: 紫外检测器( 272nm)
c. 流动相: 乙腈: 水: 甲醇( 25: 60: 15)
d. 流速: 1.0ml/分钟
B) 定性实验: 将在上述条件下得到的色谱的峰值与标准溶液的峰值进行比较, 其保留时间应该一致
C) 定量实验: 与定性实验使用相同条件, 将得到的实验结果按照峰值高度法或者峰值面积法进行定量
*HPLC得到的色谱峰值会有3个, 第一个峰值是福美双( Thiram) 的, 第二个是免得烂( Metiram) 的, 第三个是丙森锌( Propineb) 的。
( 3) 三唑锡( Azocyclotin)
1) 装置: 气相色谱仪[火焰光度检测( FPD) ]
2) 试剂和试液
A) 溶媒: 残留农药实验专用品或者与之相当之物
B) 水: 蒸馏水或者与之相当之物
C) 弗罗里硅土( Florisil) : 色谱柱分析法专用弗罗里硅土( Florisil) ( 60-100目) 于130℃下加热一昼夜后在干燥器中冷却
D) 助滤剂: Celite 545
E) 标准原液: 将三唑锡溶于乙烷等之中, 按照100mk/kg进行配制
F) 标准溶液: 将标准原液溶于乙烷按照一定浓度进行稀释
G) 其它试剂: 残留农药实验专用品或者特供品
3) 实验溶液的配制
A) 萃取: 将试料( 500-600g) 仔细粉碎后, 取大约50g加入蒸馏水50ml以及氢溴酸( HBr酸) 10ml使其充分混合。加入丙酮100ml, 使用均浆器进行3分钟均质化操作后减压过滤。将残渣再一次移入均浆器, 加入丙酮100ml进行均质化操作后减压过滤。收集滤液倒入分液漏斗, 使用乙烷100ml进行两次萃取, 然后使其经过无水硫酸钠进行脱水, 减压浓缩
B) 诱导体化: 取浓缩液溶于乙醚20ml中, 加入甲基氯化镁( methylmagnesium chloride) 溶液3ml摇晃使其充分混合, 静置10分钟。加入水10ml以及盐酸1ml让其加速分解, 然后倒入分液漏斗。使用乙醚10ml将烧瓶仔细清洗, 洗液倒入分液漏斗。分离走水层( 下层) , 使用无水硫酸钠对乙醚层进行脱水, 然后浓缩干固。
*甲基氯化镁溶液: 取甲基氯化镁20g溶于THF中制成100ml溶液
C) 锭剂: 在内径20mm, 长度为30mm的玻璃色谱柱中经过乙烷填充进弗罗里硅土10g, 取浓缩液大约10ml溶解于乙烷, 置入先前准备好的色谱柱中, 使用乙烷120ml进行浸出, 收集浸出液。把浸出液置于水槽中( 40℃以下) 进行减压浓缩使其干固。然后将其溶于一定量的丙酮中制成试验溶液
4) 实验操作
A) 气相色谱仪的测定条件
a. 色谱柱: 内径0.25mm, 长度30mm的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用50%甲基、 50%苯基硅以0.25μm厚度进行包覆制得; 或者与之相当之设备
b. 实验溶液注入口以及检测器温度: 270℃, 220℃
c. 色谱柱温度: 230℃
d. 载气以及流量: 氮气( 60ml/分钟) , 氢气( 75ml/分钟) , 空气( 60ml/分钟)
B) 定性实验
a. 将在上述条件下得到的色谱的峰值与标准溶液的峰值进行比较, 任何测定条件下其保留时间应该一致
b. 也能够使用质量分析仪( GC- MSD) 经过保留时间和质量光谱进行确认
C) 定量实验: 与定性实验使用相同条件, 将得到的实验结果按照峰值高度法或者峰值面积法进行定量
( 4) 多菌灵( Carbendazim)
1) 装置: 高效液相色谱仪[紫外检测器( UV_Detector) ]
2) 试剂和试液
A) 溶媒: 残留农药实验专用品或者与之相当之物
B) 水: 蒸馏水或者与之相当之物
C) 弗罗里硅土( Florisil) : 色谱柱分析法专用弗罗里硅土( Florisil) 于130℃下加热一昼夜后在干燥器中冷却
D) 标准原液: 将多菌灵溶于甲醇之中, 按照100mk/kg进行配制
E) 标准溶液: 将标准原液溶于甲醇按照一定浓度进行稀释
F) 其它试剂: 残留农药实验专用品或者特供品
3) 实验溶液的配制
A) 萃取: 将试料( 500-600g) 仔细粉碎后, 取大约10g加入抗坏血酸钠( Sodium L-ascorbate) 4g, 蒸馏水40ml以及甲醇80ml, 再加入hyflosuper-cell5g进行1小时震荡萃取, 然后减压过滤。使用甲醇50ml对容器和残渣进行清洗, 收集滤液
B) 萃取( 2次) : 取萃取液置于分液漏斗中, 加入蒸馏水20ml, 饱和氯化钠20ml, 然后使用0.1M的盐酸试液调节pH值至2-3。使用乙烷70ml进行两次萃取, 去除乙烷层。调节pH值至6-7, 然后在水层加入乙酸乙酯, 以100ml为单位进行两次萃取, 然后使其经过1 PS 滤纸,将溶媒层置于水槽中( 40℃以下) 进行减压浓缩使其干固
C) 锭剂: 在内径15mm, 长度为300mm的玻璃色谱柱中经过乙烷填充进弗罗里硅土( 20% deactivated) 5g, 将浓缩残留物转移到乙烷: 丙酮( 7: 3) 的混合液5ml中, 然后利用乙烷: 丙酮( 7: 3) 的混合液80ml进行浸出, 收集浸出液。将浸出液置于水槽中( 40℃以下) 进行减压浓缩使其干固, 然后溶于甲醇2ml中制成实验溶液
4) 实验操作
A) 高效液相色谱仪的测定条件
a. 色谱柱: 内径2-5mm, 长度20-30cm的防水钢管内填充5μm的高效液相色谱仪专用十八烷基键合硅胶制成
b. 色谱柱温度: 40℃
c. 流动相: IPS: 甲醇: 乙腈( 60: 35: 5)
d. 检测器波长: 285nm
e. 流速: 1.0ml/分钟
* IPS: 1-辛烷磺酸钠盐( 1-DECANESULFONIC ACID, SODIUM SALT) 1g溶于水200ml, 磷酸7ml中混合, 然后加入三乙胺( Triethylamine) 10ml定容至1L
B) 定性实验: 将在上述条件下得到的色谱的峰值与标准溶液的峰值进行比较, 其保留时间应该一致
C) 定量实验: 与定性实验使用相同条件, 将得到的实验结果按照峰值高度法或者峰值面积法进行定量
( 5) 苯醚甲环唑( Difenoconazole)
1) 装置: 气相色谱仪( NPD检测器)
2) 试剂和试液
A) 溶媒: 残留农药实验专用品或者与之相当之物
B) 水: 蒸馏水或者与之相当之物
C) 弗罗里硅土( Florisil) : 填充有固定相弗罗里硅土( 1g) 的Cartridge( 容量6ml)
D) 助滤剂: Celite 545
E) 标准原液: 将苯醚甲环唑溶于丙酮按照100mk/kg进行配制
F) 标准溶液: 将标准原液溶于丙酮按照一定浓度进行混合稀释配制
G) 其它试剂: 残留农药实验专用品或者特供品
3) 实验溶液的配制
A) 萃取: 将试料( 500-600g) 仔细粉碎后, 取大约50g溶于丙酮100ml中进行30分钟震荡萃取。使其经过Celite 545, 进行减压过滤, 加入饱和氯化钠试液50ml, 用乙烷以50ml为单位进行两次萃取。让乙烷层经过无水硫酸钠进行脱水, 置于水槽中( 40℃以下) 进行减压浓缩使其干固, 然后溶于乙烷5ml中
B) 锭剂: 在事先准备的装有弗罗里硅土的Cartridge中加入乙烷5ml按照每秒2-3滴的速度进行浸出。然后使萃取液吸着于该Cartridge。使用乙烷: 丙酮( 95: 5) 20ml进行浸出, 然后使用乙烷: 丙酮( 70: 30) 40ml进行浸出, 收集浸出液。将浸出液置于水槽中( 40℃以下) 进行减压浓缩使其干固, 然后溶于丙酮2ml中制成实验溶液
4) 实验操作
A) 气相色谱仪的测定条件
a. 色谱柱: 内径0.25mm, 长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用50%甲基硅以0.25μm厚度进行包覆制得; 或者与之相当之设备
b. 实验溶液注入口以及检测器温度: 320℃
c.色谱柱温度: 在100℃条件下注入试料并维持1分钟, 然后按照每分钟10℃的速率加温至250℃并维持12分钟以上
d.载气以及流量: 氮气1.0ml/分钟
B) 定性实验
a.将在上述条件下得到的色谱的峰值与标准溶液的峰值进行比较, 任何测定条件下其保留时间应该一致
b. 也能够使用质量分析仪( GC- MSD) 经过保留时间和质量光谱进行确认
C) 定量实验: 与定性实验使用相同条件, 将得到的实验结果按照峰值高度法或者峰值面积法进行定量
( 6) 吡虫啉( Imidacloprid)
1) 装置: 高效液相色谱仪[紫外检测器( UV_Detector) ]
2) 试剂和试液
A) 溶媒: 残留农药实验专用品或者与之相当之物
B) 水: 蒸馏水或者与之相当之物
C) 助滤剂: Celite 545
D) 硅胶Cartridge: 填充有固定相SPE用硅胶( 1g) 的Cartridge( 容量6ml) 或者与之相当之物
E) 标准原液: 将吡虫啉溶于乙腈: 水( 20: 80) 的混合溶液之中, 按照100mk/kg进行配制
F) 标准溶液: 将标准原液溶于乙腈: 水( 20: 80) 的混合溶液之中按照一定浓度进行稀释
G) 其它试剂: 残留农药实验专用品或者特供品
3) 实验溶液的配制
A) 萃取: 将试料( 500-600g) 仔细粉碎后, 取大约25g加入丙酮100ml以及少量的水, 进行5分钟萃取。将萃取液减压过滤, 用丙酮对残留物进行清洗然后再次过滤。去除溶媒使得滤液变为约100ml, 移入1000ml的分液漏斗。加入水300ml, 饱和氯化钠30ml, 用乙烷以50ml为单位进行两次萃取, 扔掉萃取层, 然后使用二氯甲烷以50ml为单位进行两次萃取。使萃取液经过无水硫酸钠进行脱水, 然后置于水槽中( 40℃以下) 进行减压浓缩, 溶于乙烷: 丙酮( 70: 30) 5ml中
B) 锭剂: 让萃取液吸着于事先经过活性化处理过的硅胶Cartridge上, 然后使用乙烷: 丙酮( 70: 30) 50ml进行浸出, 接下来使用乙烷: 丙酮( 60: 40) 50ml进行浸出, 收集浸出液。将浸出液置于水槽中( 40℃以下) 进行减压浓缩使其干固, 然后溶于一定量的乙腈中制成实验溶液
4) 实验操作
A) 高效液相色谱仪的测定条件
a. 色谱柱: 内径2-5mm, 长度20-30cm的防水钢管内填充5μm的高效液相色谱仪专用十八烷基键合硅胶制成
b. 检测器波长: UV270nm
c. 流动相: 35%乙腈( 0.01M Na2HPO4,pH6.5)
d. 流速: 0.8ml/分钟
e. 色谱柱温度: 40℃
B) 定性实验: 将在上述条件下得到的色谱的峰值与标准溶液的峰值进行比较, 其保留时间应该一致
C) 定量实验: 与定性实验使用相同条件, 将得到的实验结果按照峰值高度法或者峰值面积法进行定量
( 7) 双胍辛胺( Iminoctadine)
1) 装置: 高效液相色谱仪( 荧光检测器)
2) 试剂和试液
A) 溶媒: 残留农药实验专用品或者与之相当之物
B) 水: 蒸馏水或者与之相当之物
C) 标准原液: 将双胍辛胺乙酸盐( iminoctadine triacetate) 溶于蒸馏水之中, 按照100mk/kg进行配制
D) 标准溶液: 将标准原液溶于蒸馏水之中按照一定浓度进行稀释
E) 其它试剂: 残留农药实验专用品或者特供品
3) 实验溶液的配制
A) 萃取: 将试料( 500-600g) 仔细粉碎后, 取大约200g加入盐酸胍( Guanidine hydrochloride) 20g, 进行磨碎均质化处理。在其中取大约20g放入沉淀管, 加入盐酸胍3g, 氯化钠5g, 三乙胺20ml, 丁醇: 乙烷( 1: 1, v/v) 100ml,在超高速回转粉碎机中进行两次3分钟的粉碎萃取。将该萃取液在3000rpm下进行离心分离, 收集上清液倒入分液漏斗中。加入三乙胺50ml进行剧烈震荡。在有机溶媒层中加入蒸馏水30ml以及1M磷酸2ml进行5分钟震荡然后取水层。重复该步骤收集水层, 然后减压浓缩至2ml左右。使用0.1M的NaOH调节pH值至6
B) 锭剂: 使用甲醇和蒸馏水各5ml对SPE- Cartridge进行浸出使其活性化, 然后将调节pH值至6的浓缩液倒入其中。使用磷酸缓冲液5ml以及0.002M的氯化甲醇溶液10ml进行浸出。然后使用0.01M的氯化甲醇溶液10ml进行浸出, 收集浸出液。将浸出液置于水槽中( 40℃以下) 进行减压浓缩使其干固, 然后溶于一定量的甲醇中制成实验溶液
4) 实验操作
A) 高效液相色谱仪的测定条件
a. 色谱柱: 内径2-5mm, 长度20-30cm的防水钢管内填充5μm的高效液相色谱仪专用十八烷基键合硅胶制成
b. 检测器以及波长: 荧光检测器, 励起波长395nm, 荧光波长500nm
c. 流动相: 甲醇: 水: 28%氨试液( 35: 64: 1) , pH2.5( 使用60%HClO4进行调节
d. 流速: 0.7ml/分钟
B) 定性实验: 将在上述条件下得到的色谱的峰值与标准溶液的峰值进行比较, 其保留时间应该一致
C) 定量实验: 与定性实验使用相同条件, 将得到的实验结果按照峰值高度法或者峰值面积法进行定量
( 8) 吡蚜铜( Pymetrozine)
1) 装置: 高效液相色谱仪[紫外检测器( UV_Detector) ]
2) 试剂和试液
A) 溶媒: 残留农药实验专用品或者与之相当之物
B) 水: 蒸馏水或者与之相当之物
C) Cartridge: ENVI-Carb Sep-Pak Cartridge, 250mg
D) 助滤剂: Celite 545( CP级)
E) 标准原液: 将吡蚜铜溶于乙腈之中, 按照500mk/kg进行配制
F) 标准溶液: 将标准原液溶于乙腈之中按照一定浓度进行稀释
G) 其它试剂: 残留农药实验专用品或者特供品
3) 实验溶液的配制
A) 萃取: 将试料( 500-600g) 仔细粉碎后, 取大约20g加入甲醇100ml以及蒸馏水30ml, 于室温下放置2小时后, 进行1小时的震荡萃取。使用Celite 545对萃取液进行减压过滤, 用甲醇100ml对残渣进行清洗, 收集滤液定容至250ml。从中取出100ml倒入分液漏斗, 加入乙烷100ml进行震荡萃取, 去除乙烷层。收集甲醇层减压浓缩至5ml左右
B) 锭剂: 让萃取液吸着于事先经甲醇5ml和蒸馏水5ml进行活性化处理的ENVI-Carb Sep-Pak Cartridge( 250mg) 上, 然后使用甲醇: 蒸馏水( 5: 5) 5ml以及甲醇: 乙腈( 7: 3) 5ml还有乙酸乙酯5ml进行浸出, 去除不纯物。在减压状态下干燥3分钟之后使用二氯甲烷30ml进行浸出, 收集浸出液。将浸出液置于水槽中( 35℃以下) 进行减压浓缩使其干固, 然后溶于乙腈2ml中制成实验溶液
4) 实验操作
A) 高效液相色谱仪的测定条件
a. 色谱柱: 内径2-5mm, 长度20-30cm的防水钢管内填充5μm的高效液相色谱仪专用十八烷基键合硅胶制成
b. 检测器波长: UV300nm
c. 流动相: 乙腈: 蒸馏水( 995/45, v/v)
d. 流速: 1.0ml/分钟
B) 定性实验: 将在上述条件下得到的色谱的峰值与标准溶液的峰值进行比较, 其保留时间应该一致
C) 定量实验: 与定性实验使用相同条件, 将得到的实验结果按照峰值高度法或者峰值面积法进行定量
( 9) 噻虫嗪( Thiamethoxam)
1) 装置: 高效液相色谱仪[紫外检测器( UV_Detector) ]
2) 试剂和试液
A) 溶媒: 残留农药实验专用品或者与之相当之物
B) 水: 蒸馏水或者与之相当之物
C) 硅胶Cartridge: SPE用或者与之相当之物[填充有固定相硅胶( 1g) 的Cartridge( Silica Sep-pack,容量6ml) ]
D) 助滤剂: Celite 545( CP级)
E) 标准原液: 将噻虫嗪溶于乙腈之中, 按照100mk/kg进行配制
F) 标准溶液: 将标准原液溶于乙腈之中按照一定浓度进行稀释
G) 其它试剂: 残留农药实验专用品或者特供品
3) 实验溶液的配制
A) 萃取: 将试料( 500-600g) 仔细粉碎后, 取大约20g加入丙酮: 乙酸乙酯( 40: 60) 100ml使用振荡器进行30分钟震荡萃取。使萃取液经过Celite 545, 使用减压浓缩器去除溶媒。加入10%氯化钠50ml, 用二氯甲烷以50ml为单位进行2次萃取, 使萃取液经过无水硫酸钠脱水。减压浓缩并使其干固后溶于乙烷: 丙酮( 90: 10) 5ml中
B) 锭剂: 让萃取液吸着于Silica Sep-pack Cartridge上, 然后使用乙烷: 丙酮( 90: 10) 10ml进行浸出。然后使用乙烷: 丙酮( 60: 40) 20ml进行浸出, 收集浸出液。对浸出液进行减压浓缩使其干固, 然后溶于乙腈2ml中制成实验溶
4) 实验操作
A) 高效液相色谱仪的测定条件
a. 色谱柱: 内径2-5mm, 长度20-30cm的防水钢管内填充5μm的高效液相色谱仪专用十八烷基键合硅胶制成
b. 检测器波长: UV254nm
c. 流动相: 乙腈: 蒸馏水( 50: 50)
d. 流速: 1.0ml/分钟
e. 色谱柱温度: 25℃
B) 定性实验: 将在上述条件下得到的色谱的峰值与标准溶液的峰值进行比较, 其保留时间应该一致
C) 定量实验: 与定性实验使用相同条件, 将得到的实验结果按照峰值高度法或者峰值面积法进行定量
( 10) 嗪氨灵( Triforine)
1) 装置: 气相色谱仪( ECD检测器)
2) 试剂和试液
A) 溶媒: 残留农药实验专用品或者与之相当之物
B) 水: 蒸馏水或者与之相当之物
C) 硅胶: 色谱分析法专用硅胶( 70-230目)
D) 标准原液: 将嗪氨灵溶于丙酮按照100mk/kg进行配
E) 标准溶液: 将标准原液溶于丙酮按照一定浓度进行混合稀释配制
F) 其它试剂: 残留农药实验专用品或者特供品
3) 实验溶液的配制
A) 萃取: 将试料( 500-600g) 仔细粉碎后, 取大约20g溶于丙酮200ml中,均质化处理后减压过滤。去除丙酮后移入分液漏斗中, 5%氯化钠200ml, 用甲苯以100ml为单位进行2次萃取, 然后收集甲苯层减压浓缩
B) 锭剂: 在130℃条件下加热硅胶5g一昼夜使其活性化, 然后与无水硫酸钠2g一起填充进内径10mm, 长度40mm的玻璃色谱柱, 使用乙烷50ml进行浸出, 然后使浓缩液以及少量甲苯吸着于其中。使用乙烷: 丙酮( 1: 9) 150ml进行浸出, 然后再一次使用乙烷: 丙酮( 7: 3) 混合液100ml进行浸出, 收集浸出液。对浸出液进行减压浓缩使其干固, 然后溶于一定量的甲醇: 乙腈( 1: 1) 混合溶液中制成实验溶液
4) 实验操作
A) 气相色谱仪的测定条件
a. 色谱柱: 内径0.25mm, 长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用50%苯基、 50%甲基硅以0.25μm厚度进行包覆制得; 或者与之相当之设备
b. 实验溶液注入口温度: 260℃
c. 检测器温度: 270℃
d. 色谱柱温度: 230℃
e. 载气以及流量: 氮气( 调整流速在大约3分钟的时候使嗪氨灵浸出)
B) 定性实验