超高效液相色谱法测定聚丙烯中成核剂.pdf

第 37 卷 第 8 期2023 年 8 月中国塑料CHINA PLASTICSVol.37，No.8Aug.，2023超高效液相色谱法测定聚丙烯中成核剂张攀攀，刘静*，姜健准，曹雪君（中国石化北京化工研究院，北京 100013）摘要：采用超高效液相色谱（UPLC）法对聚丙烯（PP）材料中5种不同性质的成核剂进行了分析，研究了样品前处理对提取效率的影响因素，对比了加热提取、超声提取和微波辅助提取（MAE）的效果，结果表明MAE对各种性质差异较大的PP均表现出良好的提取效果。方法以ACQUITY BEH C18（50 mm2.1 mm，1.7 m）柱分离，乙腈和水作为流动相，紫外检测波长 213 nm；外标曲线相关系数0.995，在 5300 mg/L之间有良好的线性关系，方法的回收率在83.4%113.1%之间，相对标准偏差（n=9）在0.9%7.9%之间。该方法适用于PP材料中成核剂的可靠检测。关键词：聚丙烯；成核剂；前处理；液相色谱；微波辅助提取中图分类号：TQ317.2 文献标识码：B 文章编号：10019278（2023）08009308DOI：10.19491/j.issn.10019278.2023.08.013Determination of nucleating agents in polypropylene through ultra high performance liquid chromatographyZHANG Panpan，LIU Jing*，JIANG Jianzhun，CAO Xuejun（SINOPEC Beijing Research Institute of Chemical Industry，Beijing 100013，China）Abstract：In this study，five nucleating agents with different properties in polypropylene（PP）were analyzed by using ultra high performance liquid chromatography（UPLC）.The factors affecting the extraction efficiency of sample pretreatment were studied，and the effects of heating extraction，ultrasonic extraction，and microwave assisted extraction（MAE）were investigated.The results indicated that MAE generated a good extraction effect on PP with different properties.In this extraction method，the ACQUITY BEH C18（50 mm2.1 mm，1.7 m）column was used for separation，acetonitrile and water were used as mobile phases，and the UV detection wavelength was set to be 213 nm.The correlation coefficient of external standard curve was 0.995，indicating a good linear relationship between 5 and 300 mg/L.This method presented a recovery ranging from 83.4%to 113.1%along with a relative standard deviation（n=9）varying from 0.9%to 7.9%.The method developed in this study is suitable for the reliable detection of nucleating agents in PP.Key words：polypropylene；nucleating agent；pretreatment；liquid chromatography；microwaveassisted extraction0 前言PP是市场上占有量较大的通用塑料之一，为了提高PP的性能，在制备过程中通常添加多种添加剂如抗氧化剂、光稳定剂、抗静电剂、增塑剂、成核剂等改性。添加剂在塑料中的含量在0.01%0.5%（质量分数，下同）之间13，在实际应用中加入微量添加剂对PP性质有较大影响。成核剂可以改变PP的结晶特性，加快结晶速率，提高结晶温度和减小球晶的尺寸，是目前最常用的提高PP力学性能、透明度的方法45。本研究选取了市场上最常见的5种有机成核剂进行研究，通过双螺杆挤出PP造粒制备标准样品，将标准样品在与实际样品相同或接近的条件下做前处理，对比了加热提取，超声提取和MAE提取等3种前处理方法的优劣性并总结出最优的提取条件，优化了UPLC条件，将优化的方法用于实际生产中PP材料中成核剂的定性定量。1 实验部分1.1 主要原料甲醇（MeOH）、乙腈（ACN），LCMS级，北京百灵威科技有限公司；标准与测试 收稿日期：20230406 通信作者：刘静（1984），女，高级工程师，从事色谱质谱联用技术研究，中国塑料异丙醇（IPA）、二氯甲烷（DCM），梯度级，北京百灵威科技有限公司；乙酸乙酯（EAC），分析纯，北京百灵威科技有限公司；实验用水，超纯水，默克化工技术（上海）有限公司；成核剂，M3905、HX3、NX8000，分析纯，美国美利肯化工集团公司；成核剂，NA21，分析纯，呈和科技股份有限公司；苯甲酸钠（SOD BENZOATE），分析纯，北京百灵威科技有限公司；PP粉料，MT20，中国石化石家庄炼化分公司；5种成核剂的性质见表1。1.2 主要设备及仪器双 螺 杆 挤 出 机，Polylab OS RheoDrive 7，德 国Haake Technik Gmbh公司；研磨机，A11，德国IKA仪器设备有限公司；超高效液相色谱仪，配备光电二极管阵列（PDA）检测器，沃特世科技（上海）有限公司；微波辅助提取仪，JUPITER，上海新仪微波化学科技有限公司；超声波清洗仪，KQ5200E，江苏省昆山市超声仪器有限公司；电加热炉，SXKW，北京中科奥博科技有限公司。1.3 样品制备标准样品制备：将PP粉料与成核剂预混合均匀，倒入双螺杆挤出机制备PP颗粒，双螺杆挤出机5段温度为190、200、210、210、200、180。各种成核剂的添加量分别选取了低（0.1%）、中（0.2%）、高（0.5%）3种添加浓度，并将中等添加量的PP作实验条件预探索，再考察3种添加量下的最大提取效率；聚丙烯标准样品颗粒采用液氮冷冻3 min，在12 000 r/min的研磨机里粉碎为270 m的粉末，进行后续提取步骤；PP中成核剂提取方法比较了加热回流提取、MAE提取和超声提取的效果，每次称取1 g样品（精确到0.001 g）于25 mL圆底烧瓶，加入20 mL试剂摇匀后进行提取实验，提取后过滤，用提取剂清洗并定容至25 mL，最后经0.22 m滤膜后上机检测；每组实验平行测定6次。2 结果与讨论2.1 色谱条件优化实验中选择的成核剂为山梨醇类、磷酸盐类、苯甲酸盐类中常用的几种，分子性质相差大，分离比较困难，故色谱条件的优化非常重要，实验发现 ACQUITY BEH C18（50 mm2.1 mm，1.7 m）柱对烯烃助剂有较好的分离效果。柱温箱35；流动相B相为超纯水，C相为乙腈；流速0.3 mL/min。流动相选择梯度洗脱程序能显著缩短检测时间：初始流动条件为30%B 相和 70%C 相，011 min 内 C 相线性升至 99%，1115 min保持不变以继续洗脱色谱柱上其他可能存在的添加剂；每次进样量1 L，PDA检测器波长为各种成核剂均有较大紫外吸收的213 nm。在所选条件下6种成核剂的分离效果如图1所示。2.2 外标曲线实验中分别称取5种成核剂标准品各15 mg（精确至0.1 mg）于50 mL容量瓶中，以异丙醇溶解定容，得到300.0 mg/L的溶液。分别移取适量标准溶液，用异丙醇逐级稀释为100.0、50.0、20.0、10.0、5.0、1.0 mg/L的混合溶液，采用外标法定量，计算成核剂保留色谱峰面积与对应浓度的关系，结果见表2。将信噪比大于3时的质量表1 5种成核剂的性质Tab.1 Properties of the five nucleating agents成核剂M3905HX3NX8000SOD BENZOATENA21IUPAC 名称1，3：2，4二苄叉山梨醇双（3，4二甲基苯亚甲基）山梨醇1，2，3三脱氧4，6：5，7双O （4丙苯基）亚甲基 壬醇苯甲酸钠2，2 亚甲基双（4，6二叔丁基苯基磷酸）碱式铝CAS 号32647679135861562882073430532321151841655分子式C20H22O6C22H30O6C29H40O6C7H5NaO2C58H85AlO9P2相对分子质量358.4414.5484.6144.11 015.2图1成核剂的保留时间Fig.1Retention time of the nucleating agents 94超高效液相色谱法测定聚丙烯中成核剂2023 年 8 月浓度作为成核剂的检出限（LOD），信噪比大于10时作为定量限（LOQ），经测定，5种成核剂的检出限和定量限分别在0.10.5 mg/L和0.51 mg/L，相关系数均大于0.995，说明各标准曲线均有良好的线性关系。2.3 前处理方法优化2.3.1 提取溶剂的选择所检测的成核剂分子极性差别较大，如 M3905、HX3、NX8000等山梨醇类成核剂属中等极性化合物，苯甲酸钠、NA21属中等偏强极性化合物，在不同极性的有机溶剂中溶解性差别较大，导致提取效率存在差异。本实验考察了常用的提取溶剂以及它们的混合溶剂为有机提取溶剂时的提取效果。MAE 条件：温度80，时间10 min，功率500 W。超声提取条件：温度70，时间30 min，功率300 W。加热回流条件：各溶剂沸点加热，时间4 h。MAE 本 质 是 外 加 高 频 电 磁 波（31023105 MHz）穿透待处理样品内部，使其在微波能激发下升温，样品内部目标提取物快速与基质分离，扩散到溶剂中。如图2（a）所示，MAE时单一溶剂提取在所设条件下提取效率从高到低分别是乙酸乙酯、异丙醇、乙腈、甲醇。且各溶剂对 5 种成核剂提取效率均低于40%，达不到定量分析需求。提取效率低的限制原因有两方面，一是 MAE 对极性大的溶剂才有更好的响应，二是所选成核剂在溶剂中的相似相溶。成核剂属于中等极性化合物，不适合用强极性溶剂提取，这与MAE对溶剂的选择是矛盾的。二氯甲烷与异丙醇极性远小于甲醇或乙腈，更适合中等极性溶剂提取。1/1混合（体积比）使得提取效率较纯异丙醇高4倍以上，这得益于二氯甲烷对成核剂有较好的溶解性和介电常数较大的异丙醇（介电常数17.9）对微波加热也有很高的响应，兼顾了溶剂与溶质的相溶性和与微波原理的匹配性。故确定二氯甲烷/异丙醇1/1（体积比）为首选提取剂。超声提取法根据机械波施加到样品上会产生空化作用，在液体中产生的真空气泡在被提取物表面爆裂，产生局部高温高压，这种高温高压对溶质的影响较大，加快了物质迁移出表面的速率。使用超声提取时 图2（b）发现乙酸乙酯对山梨醇类成核剂在几种提取剂中表2 各组分的外标曲线Tab.2 External standard curves of each component样品编号12345成核剂SOD BENZOATEM3905NA21HX3NX8000标准曲线方程A=5 449.3C-3 617.2A=4 536.3C-4 088.7A=7 113.2C-6 306.5A=6 660.5C-3 015.7A=6 867.9C-2 951.6R20.995 60.999 10.999 50.998 00.998 8保留时间/min0.492.564.314.848.64LOD/mgL-10.20.50.10.20.2LOQ/mgL-10.51.00.50.50.5注：其中，A为色谱峰面积，C为溶液浓度。图2提取溶剂对提取效率的影响Fig.2Effect of extraction solvent on extraction efficiency 95中国塑料效率最高，相同条件下比MAE的最佳溶剂二氯甲烷与异丙醇按体积比1/1混合高15%以上，这与MAE的结果有较大差异，这是因为2种提取方法的原理差异较大，乙酸乙酯在所选溶剂中极性最弱，与山梨醇类成核剂相溶性较好。而对于成核剂苯甲酸钠和NA21，极性较大的异丙醇有更高的提取效率。加热回流与以上2种提取方法比较，影响因素则更为单一，只取决于溶剂对溶质的相似相溶。为了加快提取速度，图2（c）各溶剂均在沸点下加热，由于异丙醇在几种溶剂中沸点最高，故在相同时间下提取效率也是最高的。由图2（c）可见二氯甲烷与异丙醇按体积比1/1混合提取效率最低，这是因为二氯甲烷非极性较强，对成核剂溶解性差，与异丙醇混合后使提取效率下降。同时与以上2种提取方法比较，还发现在较长提取时间下各种溶剂提取效率均有显著提高。综上分析，MAE用二氯甲烷与异丙醇按体积比1/1混合提取成核剂，超声提取时用乙酸乙酯提取山梨醇类成核剂，异丙醇提取苯甲酸盐和磷酸盐类成核剂。加热回流提取选择异丙醇作为提取溶剂。2.3.2 提取方法对比选择2.3.1节所述不同提取方法中对应的最佳溶剂，比较在相同温度和时间下MAE和超声提取的提取效率。加热回流提取在低温、短时间内提取效率显然非常低，故选取在异丙醇沸点下加热回流6 h与前2种方法对照。实验中对各种样品做5次平行提取，以1 g样品中所含成核剂质量计算测试结果的极差和标准偏差，以验证提取方法的精密度，结果见表3，由表可知，5种成核剂提取效率的极差（range）为0.070.25 mg/g，相对标准偏差（RSD）在0.5%6.7%之间，其中最大极差出现在MAE法中，因为MAE缺少搅拌溶剂的方法，在提取过程中会产生不均匀受微波辐射情况，导致多次平行提取间精密度较差。加热回流提取沸腾状的溶剂带动样品混合，且长时间的提取导致样品被处理非常充分，故精密度最好。超声提取法中超声对溶剂的机械振动类似搅拌的效果，也能充分提取其中成核剂，精密度也较好。将提取效率平均值作为比较对象，结果如图 3所示，10 min超声提取效率较MAE低10%以上，实验中发现超声提取法在提取30 min后继续增加时间对提取效率的贡献越来越小，达到MAE同等效率一般需要多36倍的提取时间，可见MAE法在提取时间上优于超声提取。6 h加热回流提取效率除苯甲酸钠外均能达到90%以上，在足够的提取时间下传统提取方法效率接近100%且能对各种成核剂无选择性提取。故在后续实验中以MAE作为前处理手段，以加热回流结果作为最大回收率参比。综合比较3种提取方法，以标准样品的提取效率为主要对象，同时也考虑到方法的操作简便性、处理量和精密度等次要特征，发现MAE具有显著处理时间短的优点，在相同处理温度和时间下效率也在3种方法中最高，实验中较加热回流提取可节省溶剂，在较为自动化的仪器上操作可大批量处理样品，降低时间成本。MAE较大的不足在于对使用的溶剂有较大限制，对介电常数小于14的溶剂不能单独使用，必须添加极性更强的溶剂混合，另外MAE会产生局部高温等非正常现象，导致精密度在所选3种提取方法中最低。超声提取重现性好，与加热回流精密度均较高，是一种稳定的前处理方法。用时较加热回流提取短，提表3 提取方法精密度Tab.3 Precision of the extraction methods成核剂SOD BENZOATEM3905NA21HX3NX8000MAE平均质量/mgg-11.421.381.301.541.34Range/mgg-10.140.250.110.190.22RSD/%3.56.72.15.64.9超声提取平均质量/mgg-11.021.120.880.900.82Range/mgg-10.100.120.090.090.16RSD/%3.22.11.51.62.8加热回流提取平均质量/mgg-11.581.901.862.041.94Range/mgg-10.150.070.100.160.12RSD/%2.40.51.32.51.7图3提取方法比较Fig.3Comparison of the extraction methods 96超高效液相色谱法测定聚丙烯中成核剂2023 年 8 月取温度适中，与加热回流一样均有很高的提取效率和广泛的溶剂选择。加热回流提取最为稳定，在较高温度下提取数小时能得到理想的提取效率，溶剂用量最大。根据以上优缺点对比取舍，在后续实验中以MAE作为前处理手段，以加热回流结果作为最大回收率参比，优化得到最佳的前处理条件。2.4 MAE最佳提取条件2.4.1 MAE温度选择在提取时间10 min条件下考察了不同温度下的提取效率，提取时间分别为50、60、70、80、90，5种成核剂提取效率随温度变化的规律如图4（a）所示，整体上随着温度升高，各成核剂提取效率随之增大，达到80 后出现了3种情况，NA21和NX8000效率基本不变，说明该条件下2种成核剂提取效率已经达到最大；5种成核剂中提取效率最低的苯甲酸钠提取效率仍在增大，表明完全提取苯甲酸钠需要更高的温度；M3905在温度增加到90 后提取效率不增反降，可能是在较高温度的微波条件下M3905发生了部分消解。本实验的微波装置使用的是一种容量为50 mL的密封聚四氟乙烯罐，故在瓶中增加温度时同时会增加罐中压力，提高提取溶剂的泡点，达到了部分加速溶剂提取特有的高温高压提取效果，故在低温时升温有利于提取效率提高。实验发现当罐内温度高于90，一段时间后PP样品基质会发生溶胀，导致提取溶剂被吸附，无法将溶液与基质分离开，同时较高的温度会增加仪器负荷，降低运行寿命，故初步选择提取温度80 左右较为合适。2.4.2 MAE时间选择成核剂在 PP 中形成结晶中心，球晶从其表面生长，PP链与成核剂的结合力较其他添加剂更强，迁移速率慢，难从PP内部迁移到表面，故需要充足的处理时间。将PP在80，DCM/IPA体积比1/1条件下分别提取3、6、10、15、20 min，PP中成核剂的提取效率如图4（b）所示，提取时间的影响与温度对提取效率的影响有相同的响应规律，可见除苯甲酸钠外其他4种成核剂提取效率在6 min后基本保持不变，说明MAE能对样品进行快速前处理。苯甲酸钠提取效率随时间增加而持续增大，表明对该种成核剂前处理比其他成核剂需要更多的时间和更高的温度，其提取最难的原因可能为苯甲酸钠与PP链结合力较强，具体原因有待更深入研究。进一步实验表明，在80 下MAE时间超过30 min，PP同样会发生溶胀，吸收溶剂难以洗脱，大大增加了实验误差。故优化前预选择MAE时间10 min即可。2.4.3 最佳提取温度时间优化响应面法能准确直观地反映多个变量与一个响应值之间的函数关系。温度、时间、溶剂用量等对提取效率有显著影响，故根据响应面法的中心组合设计（CCD）优化探索最佳条件，能得到比单因素实验更准确全面的结果，实现对一种成核剂确定一个最佳的MAE条件，以满足实际样品定量分析需求。CCD初始值采用DesignExpert软件获取，设定温度范围为6090，时间选择315 min，溶剂用量为1525 mL/g，获得的实验数据及结果如下表4所示，由CCD估计的成核剂M3905的响应面如图5所示，预测结果显示提取温度83，时间13 min足以获得最大的提取效率。其他各组标准样品也得到了相似的结论，结果总结于表5。选择优化的条件进行精密度实验。2.5 回收率及相对标准偏差本实验参照了市面上PP中成核剂的常见添加量，设置了低、中、高3种添加水平，将不同添加量的PP颗粒进行了回收率和精密度实验，每个样品在DesignExpert预测的最佳条件下做3次平行MAE实验后各测定3次，计算回收率平均值和相对标准偏差，结果见表6，最佳条件下回收率在83.4%113.1%之间，符合国家标准GB/T 274042008中对微量物质加标回收率80%120%的允许限，其中 HX3 加标回收率高于图4MAE温度及时间对提取效率的影响Fig.4Effect of MAE temperature and time on extraction efficiency 97中国塑料100%，可能为偶然误差和人为误差导致。本次RSD（n=9）在0.97.9之间，方法精密度可以满足PP中微量成核剂的分析需求。2.6 实际样品检测本次实验对多个工厂生产的 20余种不同牌号的PP颗粒进行了成核剂检测，实际样品的第一次前处理统一采用MAE温度80，时间10 min预处理，得到的滤液用本实验优化得到的仪器方法，根据色谱峰保留时间确定实际样品中是否存在相关成核剂组分，再根据对应成核剂的最佳前处理条件，进行合适的前处理，最后通过外标曲线计算实际样品中成核剂含量。部分样品检测到成核剂相关成分，色谱出峰曲线如下图6所示，在3#、5#样中均检测到了NX8000，分别对峰面积进行积分计算，为 326 874、408 748 Vs，经外标曲线计算得实际添加量分别为 1.2、1.5 g/kg；在 2#中同时检测到了NA21和苯甲酸钠，峰面积积分分别为363 514、170 548 Vs，经外标曲线计算得实际添加量分别为1.5、0.8 g/kg。3 结论（1）UPLC条件为ACQUITY BEH C18（50 mm2.1 mm，1.7 m）柱，柱温箱 35，流速 0.3 mL/min，初始流动条件为30%水相和70%乙腈相，011 min内乙腈相线性升至99%，1115 min保持不变，每次进样量1 L，PDA检测器波长为213 nm，实现5种成核剂在9 min内完全分离，精密度高，定量准确；（2）比较了MAE、超声提取和加热回流提取方法的适用性，考察了前处理温度、时间、溶剂对提取效率的影响，发现MAE提取效率高，重复性较好，溶剂用量少，是最佳的前处理方法；（3）使用DesignExpert软件以CCD优化得到不同表4 CCD因素水平Tab.4 Factor level of CCD序号1234567891011121314151617温度/7575759075609075759075607590606075时间/min939151515939993939915剂料比/mLg-12015202025201525202520202020251515效率/%6940699175669040699069306945606075表6 5种成核剂的回收率和相对标准偏差（n=9）Tab.6 Recovery rates and relative standard deviations of the five nucleating agents（n=9）成核剂M3905HX3NX8000SOD BENZOATENA21加标水平/%0.10.20.50.10.20.50.10.20.50.10.20.50.10.20.5加标回收率/%85.691.592.1113.1110.8105.493.797.496.886.282.484.897.695.298.5RSD/%2.21.53.87.95.54.81.51.12.30.90.91.73.52.95.0表5 DesignExpert预测的MAE最佳条件Tab.5 Optimal MAE conditions predicted by DesignExpert成核剂M3905HX3NX8000SOD BENZOATENA21温度/8388839082时间/min1312122013最大预测效率/%91112978296图5DesignExpert预测M3905提取响应三维图Fig.53D map of extraction response predicted by DesignExpert for M3905 98超高效液相色谱法测定聚丙烯中成核剂2023 年 8 月种类PP成核剂的最佳MAE条件，满足实际样品准确定量检测需要。参考文献：1 Hahladakis J N，Velis C A，Weber R，et al.An overview of chemical additives present in plastics：Migration，release，fate and environmental impact during their use，disposal and recyclingJ.Journal of Hazardous Materials，2018，344：179199.2 Almeida S，Ozkan S，Goncalves D，et al.A brief evaluation of antioxidants，antistatics，and plasticizers additives from natural sources for polymers formulationJ.Polymers，2023，15（1）：15010006.3 张攀攀，刘静，姜健准.聚烯烃中添加剂试样前处理与检测技术研究进展 J.石油化工，2023，52（2）：269278.ZHANG P P，LIU J，JIANG J Z.Research progress on sample pretreatment and detection of additives in polyolefinJ.Petrochemical Technology，2023，52（2）：269278.4 于昌永，辛忠.基于六氢邻苯二甲酸盐的/复合成核剂对聚丙烯性能的影响 J.中国塑料，2022，36（7）：121128.YU C Y，XIN Z.Effect of/complex nucleating agent based on hexahydrophthalate on properties of polypropyleneJ.China Plastics，2022，36（7）：121128.5 蔺海川，张奇，路晶，等.PP/PELD/NX8000K高韧高透明材料的制备及性能研究 J.中国塑料，2021，35（12）：2126.LIN H C，ZHANG Q，LU J，et al.Preparation and properties of PP/PELD/NX8000K blends with high toughness and great transparency J.China Plastics，2021，35（12）：2126.6 Sternbauer L，Dieplinger J，Buchberger W，et al.Determination of nucleating agents in plastic materials by GC/MS after microwaveassisted extraction with in situ microwaveassisted derivatization J.Talanta，2014，128：6368.7 Li B，Wang Z W，Lin Q B，et al.Simultaneous determination of antioxidants and ultraviolet stabilizers in polypropylene food packaging and food simulants by highperformance liquid chromatography J.Acta Chromatographica，2017，29（2）：173192.8 DorivalGarca N，Galbiati F，Kruell R，et al.Identification of additives in polymers from singleuse bioprocessing bags by accelerated solvent extraction and ultrahigh performance liquid chromatography coupled with high resolution mass spectrometry J.Talanta，2020，219：121198.9 Thilen M，Shishoo R.Optimization of experimental parameters for the quantification of polymer additives using SFE/HPLC J.Journal of Applied Polymer Science，2000，76（6）：938946.10 DopicoGarca M，NoguerolCal R，CastroLpez M，et al.Determination of polyolefin additives by reversed phase liquid chromatography J.Open Chemistry，2012，10（3）：585610.11 Akoueson F，Chbib C，Monchy S，et al.Identification and quantification of plastic additives using pyrolysisGC/MS：A reviewJ.Science of the Total Environment，2021，773（15）：145073.12 刘义，王叶，孙伟，等.红外光谱法测定聚丙烯中透明成核剂含量研究 J.中国塑料，2022，36（8）：115118.LIU Y，WANG Y，SUN W，et al.Determination of content of transparent nucleating agent in polypropylene using infrared spectroscopyJ.China Plastics，2022，36（8）：115118.13 张鑫，王小群，赵臻璐，等.聚丙烯中抗氧剂和成核剂同时定性定量分析及实际工艺添加量的确定 J.化学学报，2010，68（04）：358362.ZHANG X，WANG X Q，ZHAO Z L，et al.Simultane图6实际样品色谱图Fig.6Chromatogram of the actual samples 99中国塑料ous qualitative and quantitative analysis of antioxidant and nucleating agent in polypropylene and determination of additive amount in actual process J.Acta Chimica Sinica，2010，68（4）：358362.14 谢晓娟，李碧芳，杨俊，等.食品接触材料中山梨醇类成核剂迁移量的测定 J.食品工业，2019，40（9）：291295.XIE X J，LI B F，YANG J，et al.Determination of migration amount of sorbitol nucleating agents in food contact materials J.Food Industry，2019，40（9）：291295.15 Tsochatzis E D，Theodoridis G，Gika H G.Development and validation of a UHPLCqTOF MS method for the determination of sorbitolbased nuclear clarifying agents in food simulants after migration from food contact materialsJ.Applied SciencesBasel，2021，11（9）：37892024年 现代塑料加工应用 杂志征订启事现代塑料加工应用 创刊于1989年，是经国家科委批准，由中国石化扬子石油化工有限公司和中国石化集团资产经营管理有限公司扬子石化分公司主办，在国内外公开发行的专业技术性期刊。现代塑料加工应用 是中国科技论文统计源期刊（中国科技核心期刊）、美国化学文摘（CA）收录期刊、江苏省双十佳期刊。本刊重点报道塑料行业新工艺、新技术、新设备、新产品和市场发展新动向，是全国塑料加工行业中最具影响力的杂志之一，多年来深受广大读者的欢迎！主要栏目：试验研究、工业技术、助剂、智能制造与先进成型、分析测试、综述、最新专利等。读者对象：从事塑料加工行业的领导、专家、科技人员、营销人员、生产管理人员及高等院校的师生。现代塑料加工应用 杂志为双月刊，双月20日出版，全年6期（10元/期），全年总定价60元。电 话：02557783344 传真：[phone]地 址：江苏省南京市江北新区沿河路88号中国石化扬子石油化工有限公司南京研究院内（江苏省南京市大厂平顶山租用4801信箱）邮编210048Email： http:/广告发布登记编号：广登32010000092国内统一连续出版物号：CN 321326/TQ 邮发代号：28-209国际标准连续出版物号：ISSN 10043055 国外发行代号：4716BM期刊在线订阅网址 客户订阅电话 11185全国邮政营业网点均可订阅 邮发代号28209北京工商大学高分子材料无卤阻燃剂工程实验室高分子材料无卤阻燃剂工程实验室，简称“阻燃实验室”，是专门从事高性能阻燃高分子材料研究的特色实验室，涉及阻燃高分子材料和阻燃添加剂的设计与制备、结构-性能关系以及机理研究等工作。目前，阻燃实验室研究团队主要由教授1人、副教授3人、讲师2人、研究生20余人构成。团队成员入选北京市百千万人才工程（1人）、北京市长城学者（1人）、北京市青年拔尖人才（2人）。阻燃实验室配备有齐全的开展高水平研究所需的各类阻燃材料测试仪器装备，包括锥形量热仪、热失重红外气相色谱质谱四级联用仪、热裂解气相色谱质谱三级联用仪、热台红外联用仪、扫描电镜、红外热成像仪、氧指数仪、水平/垂直燃烧试验箱、微型燃烧量热仪、烟密度箱、灼热丝、凝胶渗透色谱仪等设备。阻燃实验室近年来发表 SCI收录论文70余篇，获授权国家发明专利30余项，出版学术著作6部、教材2部、科普读物1部。在承担项目方面，阻燃实验室承担有国家重点研发计划、国家863计划、国家自然科学基金面上项目、青年基金、北京市创新能力提升计划、北京青年拔尖人才项目、北京市教委重点项目暨北京自然科学基金项目、中以合作项目、企业委托产学研合作等研究课题50余项。在产业化技术方面完成了高分子溴化环氧树脂、溴化聚苯乙烯、三(三溴苯氧基)三嗪、磷杂菲衍生物、三聚氰胺氰脲酸盐高浓度制备工艺、六溴环十二烷替代品等产业化项目，累计实现产值100多亿元。2013年获中国石油和化学工业联合会青年科技突出贡献奖，2014年获中国石油和化学工业联合科学技术发明二等奖。100