大学无机化学试卷3.doc

大学化学试卷3参考答案

一、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内）(本大题分24小题, 每小格1分, 共30分)
1、定量分析工作要求测定结果的误差（ A ）

A、 在允许误差范围内 Ｂ、略大于允许误差
C、等于零 Ｄ、没有要求
2、可减小分析测定的偶然误差的方法是（ C ）
Ａ、进行对照试验 B、进行空白试验
Ｃ、增加平行试验的次数 D、校准仪器
3、滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为（ C ）
Ａ、化学计量点 Ｂ、突跃范围
Ｃ、滴定终点 Ｄ、滴定误差
4、在下列滴定中，突跃范围由大到小的顺序是（ A ）。
（1）、0.10NaOH滴定0.10HCl。
（2）、1.0NaOH滴定1.0HCl。
（3）、0.10NaOH滴定0.10HAc。（
（4）、0.10NaOH滴定0.10HCOOH。（
A、（2）>（1）>（4）>（3） B、（1）>（2）>（3）>（4）
C、（2）>（1）>（3）>（4） D、（1）>（2）>（4）>（3）
5、下列多元酸或混合酸中（c=0.1mol/L），用0.1mol/L NaOH滴定出现两个突跃的是( D )
Ａ、H2S(Ka1q=1.3×10-7,Ka2q=7.1×10-15)
Ｂ、H2C2O4(Ka1q=5.9×10-2,Ka2q=6.4×10-5)
Ｃ、HCl+一氯乙酸(Kaq (一氯乙酸)=1.4×10-3)
Ｄ、H２ＳO３(Ka1q=1.54×10－2,Ka2q=1.06×10－７)
6、配制1000ml约0.1HCl溶液，需量取8.3ml浓HCl。（ B ）
A、用滴定管取 B、用量筒量取 C、用刻度移液管量取
7、稀H2SO4加到BaCl2溶液中使BaSO4沉淀完全，产生吸附共沉淀的结构为（ D ）。
A、 B、 C、 D、
8、下在下列情况下测定结果：A、偏高 B、偏低
（1）pH=4介质中莫尔法测Cl-。( A )
（2）法扬司法测Cl-以曙红为指示剂。( B )
（3）佛尔哈德法测Cl-，未加硝基苯。( B )
9、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可掩蔽Fe3+的掩蔽剂是（ C ）。
A、抗坏血酸 B、盐酸羟胺 C、三乙醇胺
10、用Na2CO3标定HCl溶液浓度时，称取一定量的Na2CO3基准物，溶解后定量转入250ml容量瓶，稀释至刻度，摇匀。吸取25ml于锥形瓶中，用HCl溶液滴定，下列操作会使HCl溶液浓度的标定结果： A、偏高 B、偏低 C、无影响。
（1）滴定管没有用HCl溶液润洗三次。（ B ）
（2）锥形瓶用Na2CO3溶液润洗三次。（ B ）
（3）使用的锥形瓶内有少量蒸馏水。（ C ）
（4）移液管没有用Na2CO3溶液润洗三次。（ A ）
（5）滴时时速度太快，附在滴定管壁的HCl未不及流下来就读取滴定体积。（ A ）
11、配位数是指（ C ）
A、 配位体的数目中心 Ｂ、离子的电荷数
Ｃ、配位体中配位原子的数目 Ｄ、中心离子的未成对电子数
12、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应的叙述正确的是（ C ）
A、 酸效应系数越大，配合物的稳定性越高
B、 反应的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大
C、 酸效应系数越小，配合物的稳定性越高
D、 EDTA的酸效应系数越大，滴定曲线的突跃范围越大
13、一般情况下，下列哪种离子可能形成内轨型配合物（ B ）
A、Cu + B、Fe2＋ C、Ag+ D、Zn2＋
14、在配合滴定中，有时出现“封闭”现象，其原因是( C )。式中M为待测离子；N为干扰离子；In为指示剂，Y为EDTA。
A、KMY¢>KNY¢ B、KMY¢<NY¢ C、KMIn¢> KMY¢ D、KNIn¢> KMY¢
15、在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定Ca2＋，要消除Mg2＋的干扰，宜采用（ C ）
A、 控制酸度法 Ｂ、配位掩蔽法
Ｃ、沉淀掩蔽法 Ｄ、氧化还原掩蔽法
16、当溶液中有两种(M、N)金属离子共存时，欲以EDTA滴定M而使N不干扰，则要求( B )。
A、 B、 C、
D、 E、
17、间接碘量法加入淀粉指示剂的最佳时间是（ B ）
Ａ、滴定开始前 Ｂ、接近终点时
Ｃ、碘的颜色完全褪去 Ｄ、很难选择
18、电对加入氨水后，其电极电位将（ 　A　 ）
A、减小 B、增大 C、不变 D、 无法确定

19、佛尔哈德法测Ag+所用指示剂是（ B ）
A、(NH4) 2Fe(SO4)2 B、 NH4Fe(SO4)2 C、K2CrO4 D、萤光黄
20、某氧化还原指示剂的jq'＝0.84V，相应的半反应为
=In(R) 则其理论变色范围为（ A ）
A、0．87V－0.81V B、0.74-0.94V C、0.90-0.78V
21、已知电极反应Cu2++2e=Cu的jθ为0.347V,则电极反应2Cu-4e=2Cu2+的jθ值为（ D ）。
A、-0.694V B、+0.694V C、-0.347V D、+0.347V
22、已知j(H3AsO4/H3AsO3)=0.58V，j(I2/I-)=0.54V，关于反应H3AsO3+I2+H2OH3AsO4+2I-+2H+的下列叙述中,错误的是（B ）。
A、标准状态下,正反应不能自发进行;
B、该反应的E＝-0.04V很小,因此，在任何条件下正反应不可能自发进行;
C、溶液的pH值改变,反应进行的方向会发生改变;
D、溶液的pH值增大,As(Ⅴ)的氧化性减弱。
23、已知[Ni(CN)4]2+的磁矩m=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是.（C ）。
A、sp3杂化，正四面体； B、d2sp3杂化，正八面体；
C、dsp2，平面四方形； D、d2sp2，四方锥。
24、已知Cu2++2e-==Cu j＝+0.34V, Cu++e-=Cu j＝+0.52V, 则Cu2++e-=Cu+的j为( A )
A、0.16V B、-0.18V C、+0.18 D、0.09V
二、填空题(22%，每空1分)
1、NaOH溶液的浓度可用基准 邻苯二甲酸氢钾 标定，用 酚酞 作指示剂，滴定至指示剂变 粉红色 色为终点，用式，计算NaOH溶液浓度。[基准物质质量m(g)，基准物质摩尔质量M(g/mol)，消耗NaOH体积]
2、已知银氨配离子的逐级稳定常数103.32，k2=103.91，则=10-7.23累积稳定常数103.32 ， ，总稳定常数K=107.32 。
3、误差是测定结果 与真实值之差，当 测定结果 大于 真实值 时，误差为正。误差越小，测定结果的 准确度 越高。
4、在配合物K3[Fe(CN)6]中，中心离子是 Fe3+ ，配位体是 CN-
配位数为 6 ，K＋与[Fe(CN)6]3-以 离子 键相结合，Fe3＋与CN－以 配位 键相结合，该配合物的名称为 六氰合铁(III)酸钾 。
5、K2Cr2O7法测定Fe时，要加入H3PO4-H2SO4混酸，加入H3PO4的作用是降低
Fe3+/Fe2+ 电对的电位，使指示剂变色电位在滴定突跃电位范围内，同时生成无色的 Fe(HPO4)2- 配合物，清除 Fe3+ 黄色，便于终点的观察。
6、难溶物AB2的溶解度S （mol·L-1）和溶度积常数的关系为 S＝
三、是否题(共8小题，每小题1分)8%
1、莫尔法测定试样中的Ag+采用返滴定法。 （ √ ）
2、标准溶液配制方法分为直接法和标定法，能用来直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质叫基准物质。 （ √ ）
3、难溶电解质的溶度积Kspq较小者，它的溶解度就一定小（ × ）
4、在EDTA直接滴定法中，终点所呈现的是MY的颜色（ × ）
5、电对Zn2+/Zn加入氨水后，其电极电位将变小（ √ ）
6、I2溶液应装在棕色瓶中于暗处保存，使用时不能与橡皮等有机物接触。 （ √ ）.
7、单独离子能被EDTA准确滴定的条件是　　　　（　×　）
8、一元弱酸能用强碱直接滴定的条件是cKaq≥10-8( √ )
三、判断题（16%）
1、 标准态下判断下列反应进行的方向（10%，每小题2.5分）
1).２Mn04- +6H++5SO32- ===2Mn2++ 5SO42-+3H2O
2).Cu(NH3)42++Zn2+===Cu2++Zn(NH3)42+
3).Cu(NH3)42++2en===Cu(en)22++4NH3
4).BaCO3+SO42-===BaSO4+CO32-
(已知)
解：1）
　　　　所以正向进行
2）
　　　　所以逆向进行
　　3）
所以正向进行
　　4）
所以正向进行
评分标准:只有结论的得1分,有二个常数之比,得出结论,得全分.
2、现有Cl－、Br－、I－三种离子的混合液。欲使I－氧化为I2，而Cl－、Br－不被氧化，应选下列哪种氧化剂？（6%）
Fe2(SO4)3 KMnO4 SnCl2
（已知：
解：就选择之间，所以应选择Fe3+作氧化剂
五、计算题：24%
1、（13分）在1 HCl介质中用Fe3+标准溶液滴定Sn2+，反应为：

求：（1）滴定反应的平衡常数；
（2）化学计量点电位；
（3）滴定的突跃范围。
（
解：（1） (公式3分，准确答案1分)
（2）(公式3分，准确答案1分)
（3）(j上2分，j下2分)
∴突跃电位范围为0.23-0.50V。(指出突跃范围1分)
2、在10mL0.08mol/LFeCl3溶液中，加入30mL含有0.10mol/LNH3和
1.0mol/LLNH4Cl的混合溶液能否产生Fe(OH)3沉淀？
（已知Kspq( Fe(OH)3)=2.8×10-39, Kbq(NH3)=1.8×10-5）(11分)

解：
Q＝[c(Fe3+)/cq][c(OH-)/ cq]3=0.020×(1.8×10-6) 3=1.2×10-19>Kspq[Fe(OH)3]
故有Fe(OH)3沉淀生成
正确算出混合浓度的得4分，算出c(OH-)得3分，正确得出Q的得3分，正确得出结论的得1分。

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