紫外吸收光谱分析.ppt

资产评估资产评估课程讲义课程讲义第第9章章 紫外吸收光谱分析紫外吸收光谱分析第第1节节分子吸收光谱分子吸收光谱第第2节节有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱第第3节节无机化合物的紫外及可见光吸收光谱无机化合物的紫外及可见光吸收光谱第第4节节溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应）溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应）第第5节节紫外及可见分光光度计紫外及可见分光光度计第第6节节紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用资产评估资产评估课程讲义课程讲义原子发射光谱原子发射光谱原子吸收光谱原子吸收光谱原子荧光光谱原子荧光光谱原子原子发射或吸收电磁辐射引起原子核外发射或吸收电磁辐射引起原子核外电子能级电子能级跃迁跃迁所产生的。所产生的。第第1节节 分子吸收光谱分子吸收光谱而而而而紫外吸收光谱、红外吸收光谱、分子发光分析紫外吸收光谱、红外吸收光谱、分子发光分析紫外吸收光谱、红外吸收光谱、分子发光分析紫外吸收光谱、红外吸收光谱、分子发光分析则是则是则是则是基于基于基于基于分子分子分子分子所引起的。所引起的。所引起的。所引起的。资产评估资产评估课程讲义课程讲义1.分子内部的运动及分子能级 分子和原子一样也有特征的分子能级。分子内部的分子和原子一样也有特征的分子能级。分子内部的运动可以分为：运动可以分为：价电子运动价电子运动相对于原子核的运动；相对于原子核的运动；振振 动动原子在其平衡位置附近的振动；原子在其平衡位置附近的振动；转转 动动分子本身绕其重心的转动。分子本身绕其重心的转动。第第1节节 分子吸收光谱分子吸收光谱 其相应的能级和能量为：其相应的能级和能量为：价电子运动价电子运动电子（价电子）能级电子（价电子）能级电子能（电子能（Ee）；振振 动动振动能级振动能级振动能（振动能（Ev）；转转 动动转动能级转动能级转动能（转动能（Er）。资产评估资产评估课程讲义课程讲义1.分子内部的运动及分子能级 第第1节节 分子吸收光谱分子吸收光谱 分子的能量分子的能量 E=Ee +Ev +Er 当分子从外界吸收能量后同样会发生跃迁，但当分子从外界吸收能量后同样会发生跃迁，但其吸收其吸收的能量只能是俩个能级之差的能量的能量只能是俩个能级之差的能量，即：，即：三种不同能级跃迁所需的能量是不同的，则就需要不三种不同能级跃迁所需的能量是不同的，则就需要不同的波长的电磁辐射使其跃迁。同的波长的电磁辐射使其跃迁。资产评估资产评估课程讲义课程讲义1.分子内部的运动及分子能级 第第1节节 分子吸收光谱分子吸收光谱资产评估资产评估课程讲义课程讲义射线射线X射线射线紫外光紫外光可见光可见光红外光红外光微波微波无线电波无线电波514010-310103803807800.7810001mpmnmnmnmm0.1nm1m 射线射线x射线射线紫外光紫外光红外光红外光微波微波无线电波无线电波可可 见见 光光6资产评估资产评估课程讲义课程讲义结果：结果：电子跃迁产生的吸收光谱主要位于紫外电子跃迁产生的吸收光谱主要位于紫外-可见光区可见光区(200780nm)，称为称为电子光谱电子光谱或或紫外及可见光谱。紫外及可见光谱。电子能级跃迁需要的能量最大电子能级跃迁需要的能量最大，Ee一般为一般为:120 eV；若；若为为5eV，其波长，其波长：1)电子能级跃迁电子能级跃迁第第1节节 分子吸收光谱分子吸收光谱2.能级跃迁与分子吸收光谱能级跃迁与分子吸收光谱资产评估资产评估课程讲义课程讲义 当当E 约为：约为：0.025eV时会引起振动和转动能级的跃迁，时会引起振动和转动能级的跃迁，不能引起电子能级的跃迁。此能量范围是不能引起电子能级的跃迁。此能量范围是=0.7850m的红的红外线，得到的吸收光谱为振动转动光谱或红外吸收光谱。外线，得到的吸收光谱为振动转动光谱或红外吸收光谱。2)振动和转动能级跃迁振动和转动能级跃迁第第1节节 分子吸收光谱分子吸收光谱2.能级跃迁与分子吸收光谱能级跃迁与分子吸收光谱3)转动能级跃迁转动能级跃迁 当当E 约为约为：0.0030.025 eV时只能引起转动能级的跃迁，时只能引起转动能级的跃迁，得到的吸收光谱为转动光谱或远红外吸收光谱。得到的吸收光谱为转动光谱或远红外吸收光谱。资产评估资产评估课程讲义课程讲义原子或分子的能级跃迁类型与电磁波谱原子或分子的能级跃迁类型与电磁波谱资产评估资产评估课程讲义课程讲义2.1电子跃迁类型电子跃迁类型2.2饱和烃饱和烃2.3不饱和脂肪烃不饱和脂肪烃2.4芳香烃芳香烃第第2 2节节 有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱资产评估资产评估课程讲义课程讲义 紫外吸收光谱是紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁产生由于分子中价电子的跃迁产生。根据分子轨道理论，有机化合物分子中外层价电子有根据分子轨道理论，有机化合物分子中外层价电子有三种：三种：电子、电子、电子和电子和n 电子。电子。电子电子：形成单键的电子；：形成单键的电子；电子电子：形成双键的电子；：形成双键的电子；n 电子电子：氧、氮、硫、卤素等含有未成键的孤对电子；：氧、氮、硫、卤素等含有未成键的孤对电子；COHn s sH *s s*n E2.1电子跃迁类型电子跃迁类型第第2 2节节 有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱资产评估资产评估课程讲义课程讲义 当吸收能量后电子将跃迁至较高的能级（激发态），当吸收能量后电子将跃迁至较高的能级（激发态），此时电子占有的轨道称为此时电子占有的轨道称为反键轨道反键轨道，主要的跃迁类型有，主要的跃迁类型有下列几种：下列几种：1)NV跃迁跃迁基态轨道基态轨道跃迁到跃迁到相应相应的反键轨道，如的反键轨道，如*、*。2)NQ跃迁跃迁分子中未成键的分子中未成键的n 电子跃迁到反键轨道，包括电子跃迁到反键轨道，包括 n*；n*跃迁。跃迁。2.1电子跃迁类型电子跃迁类型第第2 2节节 有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱资产评估资产评估课程讲义课程讲义3)NR跃迁跃迁电子电子逐级跃迁到各高能级，最后电离为分子离子的跃逐级跃迁到各高能级，最后电离为分子离子的跃迁（光致电离）迁（光致电离）4)电荷迁移跃迁电荷迁移跃迁电荷由化合物的一部分迁移至另一部分而产生的吸收光电荷由化合物的一部分迁移至另一部分而产生的吸收光谱，如：谱，如：2.1电子跃迁类型电子跃迁类型第第2 2节节 有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱 资产评估资产评估课程讲义课程讲义总结总结：1）跃迁所需能量最大跃迁所需能量最大电子只有吸收远紫外光的能量才能跃迁，饱和烷烃的电子只有吸收远紫外光的能量才能跃迁，饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区，吸收波长分子吸收光谱出现在远紫外区，吸收波长200 nm；2）n 跃迁所需能量较大跃迁所需能量较大吸收波长为吸收波长为150250nm，大部分在远紫外区，近紫外区，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。含仍不易观察到。含非键电子的饱和烃衍生物非键电子的饱和烃衍生物(含含N、O、S和卤素等杂原子和卤素等杂原子)均呈现均呈现n*跃迁；跃迁；*s s*n E2.1电子跃迁类型电子跃迁类型第第2 2节节 有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱资产评估资产评估课程讲义课程讲义 *s s*n E3）跃迁所需能量较小跃迁所需能量较小吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，max一一般在般在104 Lmol-1cm-1以上，属于强吸收。以上，属于强吸收。2.1电子跃迁类型电子跃迁类型各种跃迁所对应的能量大小各种跃迁所对应的能量大小:n*n*104；max:217280 nm；max和和max的大小共轭链的长短及取代基的位置有关。的大小共轭链的长短及取代基的位置有关。2.3 不饱和脂肪烃不饱和脂肪烃资产评估资产评估课程讲义课程讲义 乙乙酰酰苯苯的的紫紫外外吸吸收收光光谱谱图图：羰羰基基与与苯苯环环双双键键共共扼扼，K带带强强；R吸吸收收带带：n*跃跃迁迁引引起起，跃跃迁迁禁禁阻阻，强强度度弱弱；B吸吸收收带带：苯环的精细结构吸收带（见苯环的精细结构吸收带（见2.4）CC H3On-*;R带带p p-p p*;K带带2.3 不饱和脂肪烃不饱和脂肪烃第第2 2节节 有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱资产评估资产评估课程讲义课程讲义 max（nm）max苯苯254200甲苯甲苯261300间二甲苯间二甲苯2633001，3，5-三甲苯三甲苯266305苯六甲苯苯六甲苯272300苯苯三个共轭双键的三个共轭双键的 -*跃迁：跃迁：E1带：带：185 nm,=47000 E2带：带：200 204 nm,=7900 *与苯环振动重叠：与苯环振动重叠：B带：带：230270 nm,=200 含取代基时含取代基时B带简化、红移带简化、红移苯环上取代基：苯环上取代基：苯的三个特征谱带都会发生苯的三个特征谱带都会发生显著的变化，影响较大的是显著的变化，影响较大的是E2带和带和B谱带。谱带。2.4芳香烃芳香烃资产评估资产评估课程讲义课程讲义苯环上助色基团对吸收带的影响苯环上助色基团对吸收带的影响第第2 2节节 有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱资产评估资产评估课程讲义课程讲义苯环上生色基团对吸收带的影响苯环上生色基团对吸收带的影响第第2 2节节 有机化合物的紫外吸收光谱有机化合物的紫外吸收光谱资产评估资产评估课程讲义课程讲义第第3节节无机化合物的紫外及可见光吸收光谱无机化合物的紫外及可见光吸收光谱3.1电荷迁移跃迁电荷迁移跃迁3.2配位场跃迁配位场跃迁资产评估资产评估课程讲义课程讲义电子从给予体外层轨道向接受体跃迁电子从给予体外层轨道向接受体跃迁3.1电荷迁移跃迁电荷迁移跃迁:紫外区；紫外区；=103104 Lmol 1 cm 1过渡金属离子与含生色团的试剂形成的配合物：过渡金属离子与含生色团的试剂形成的配合物：Fe2+,Cu+与与1,10-邻二氮菲的配合物邻二氮菲的配合物特点特点第第3节节无机化合物的紫外及可见光吸收光谱无机化合物的紫外及可见光吸收光谱资产评估资产评估课程讲义课程讲义3.2配位场跃迁配位场跃迁中心离子中心离子d轨道或轨道或f轨道在配体的配位轨道在配体的配位场作用下发生能级分裂，低能态的场作用下发生能级分裂，低能态的d或或f电子跃迁到高能态的电子跃迁到高能态的d或或f轨道轨道特点特点:可见光区；可见光区；=10110 2 Lmol 1 cm 1Co(NH3)5Xn+吸收光谱吸收光谱资产评估资产评估课程讲义课程讲义1)1)极性溶剂影响溶质极性溶剂影响溶质吸收峰波长吸收峰波长溶剂和溶质间形成溶剂和溶质间形成氢键；氢键；溶剂的偶极矩使溶质的溶剂的偶极矩使溶质的极性极性增强。增强。吸收带吸收带 max正己烷正己烷 max 氯仿氯仿 max甲醇甲醇 max水水迁移迁移*230 nm238 nm237 nm243 nm向向长波长波移动移动n*329 nm315 nm309 nm305 nm向向短波短波移动移动表表9-5 亚异丙基丙酮的溶剂效应亚异丙基丙酮的溶剂效应*跃迁产生的吸收带发生跃迁产生的吸收带发生红移红移n*跃迁产生的吸收带发生跃迁产生的吸收带发生蓝移蓝移溶剂的极性增大：溶剂的极性增大：第第4 4节节 溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应）溶剂对紫外吸收光谱的影响（溶剂效应）资产评估资产评估课程讲义课程讲义极性溶剂极性溶剂B带精细结构消失带精细结构消失 选择溶剂注意事项：选择溶剂注意事项：(1)很好地溶解被测试样；对溶质惰很好地溶解被测试样；对溶质惰 性，溶液应具有良好的化学和光化性，溶液应具有良好的化学和光化 学稳定性；学稳定性；(2)在溶解度允许的范围内，尽量在溶解度允许的范围内，尽量 选择极性较小的溶剂；选择极性较小的溶剂；(3)在样品的吸收光谱区无明显吸收在样品的吸收光谱区无明显吸收 各种溶剂的使用最低波长极限见各种溶剂的使用最低波长极限见 Table 9-6(P281)2)2)影响吸收强度和精细结构影响吸收强度和精细结构第第4 4节节 溶剂对紫外吸收光谱的影响溶剂对紫外吸收光谱的影响资产评估资产评估课程讲义课程讲义第第5 5节节 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计5.1组成部件组成部件资产评估资产评估课程讲义课程讲义在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱；在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱；具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命可测波长范围：可测波长范围：2002001000 nm1000 nm可见光区：钨丝灯可见光区：钨丝灯紫外区：氘灯紫外区：氘灯 200-380nm200-380nm1)1)光源光源第第5 5节节 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计资产评估资产评估课程讲义课程讲义 将光源发射的复合光分解成将光源发射的复合光分解成单色光单色光并可从中选出一任波长并可从中选出一任波长单色光的光学系统单色光的光学系统入射狭缝：光源的光由此进入单色器；入射狭缝：光源的光由此进入单色器；准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅；色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅；聚焦装置：聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝；所得单色光聚焦至出射狭缝；出射狭缝出射狭缝2)2)单色器单色器第第5 5节节 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计资产评估资产评估课程讲义课程讲义样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的 池架附件池架附件吸收池主要有石英池和玻璃池两种；在吸收池主要有石英池和玻璃池两种；在紫外区紫外区采用采用石英池石英池，可可 见区见区一般用一般用玻璃池玻璃池3)3)样品室样品室第第5 5节节 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计资产评估资产评估课程讲义课程讲义光电二极管阵列检测器光电二极管阵列检测器 阵阵列列由由10241024个个光光电电二二极极管管阵阵列列，各各检检测测一一窄窄段段波波长长，计计算算机快速处理，三维立体谱图，如图所示。机快速处理，三维立体谱图，如图所示。利用利用光电效应光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。常用的有光电池、光电管或光电倍增管。4)4)检测器检测器第第5 5节节 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计资产评估资产评估课程讲义课程讲义第第5 5节节 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计资产评估资产评估课程讲义课程讲义5)5)结果显示记录系统结果显示记录系统检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理第第5 5节节 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计资产评估资产评估课程讲义课程讲义1)1)单光束单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。的稳定性。2)2)双光束双光束 自动记录，快速全波段扫自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。仪器复杂，价格较高。5.2 5.2 紫外紫外-可见分光光度计的类型可见分光光度计的类型第第5 5节节 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计资产评估资产评估课程讲义课程讲义光光路路图图第第5 5节节 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计资产评估资产评估课程讲义课程讲义3)3)双波长双波长 将不同波长的两束单色光将不同波长的两束单色光(1、2)快束交替通过同快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。最后由显示器显示出两一吸收池而后到达检测器。最后由显示器显示出两个波长处的吸光度差值个波长处的吸光度差值A(A=A 1-A 2)。对于多组。对于多组分混合物、混浊试样（如生物组织液）分析，以及分混合物、混浊试样（如生物组织液）分析，以及存在背景干扰或共存组分吸收干扰的情况下，利用存在背景干扰或共存组分吸收干扰的情况下，利用双波长分光光度法，往往能提高方法的灵敏度和选双波长分光光度法，往往能提高方法的灵敏度和选择性；无需参比池；当择性；无需参比池；当=12 nm，两波长同时，两波长同时扫描即可获得导数光谱。扫描即可获得导数光谱。第第5 5节节 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计资产评估资产评估课程讲义课程讲义第第5 5节节 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计资产评估资产评估课程讲义课程讲义仪器仪器 紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计资产评估资产评估课程讲义课程讲义第第6节节紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用6.1概述概述6.2定性分析定性分析6.3有机化合物分子结构的推断有机化合物分子结构的推断6.4纯度检查纯度检查6.5定量测定定量测定资产评估资产评估课程讲义课程讲义6.1概述概述用于在紫外区范围有吸收峰的物质的检定及结构分析，用于在紫外区范围有吸收峰的物质的检定及结构分析，主要是有机化合物的分析和检定、同分异构体的鉴别、物主要是有机化合物的分析和检定、同分异构体的鉴别、物质结构的测定质结构的测定反映分子中反映分子中生色团和助色团生色团和助色团的特性，而非的特性，而非整个分子整个分子的特的特性，必须与红外吸收光谱、核磁共振波谱、质谱等其它化性，必须与红外吸收光谱、核磁共振波谱、质谱等其它化学和物理方法学和物理方法共同配合共同配合，才能得出整个分子的结构，才能得出整个分子的结构紫外吸收光谱分析的优点：紫外吸收光谱分析的优点：光谱的光谱的max和和kmax可作为有价值的定性数据；可作为有价值的定性数据；仪器简单、普遍、操作方便、准确度高，应用广泛仪器简单、普遍、操作方便、准确度高，应用广泛第第6节节紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用资产评估资产评估课程讲义课程讲义依据：依据：吸收光谱的形状、吸收峰的数目、吸收光谱的形状、吸收峰的数目、max及相应的及相应的 kmax，其中，其中max和和kmax是定性分析的最主要参数。是定性分析的最主要参数。6.2定性分析定性分析1)1)标准物吸收光谱曲线比较法标准物吸收光谱曲线比较法 在相同的测量条件下，测定和比较在相同的测量条件下，测定和比较未知物未知物与与已知标准物已知标准物的的吸收光谱曲线，如果两者的光谱完全一致，则可以初步认定吸收光谱曲线，如果两者的光谱完全一致，则可以初步认定两者是同一化合物。为了使分析结果准确可靠，要注意以下两者是同一化合物。为了使分析结果准确可靠，要注意以下几点：几点：尽量保持光谱的精细结构尽量保持光谱的精细结构吸收光谱采用吸收光谱采用lgA对对作图作图往往还需要用其它方法进行证实，如红外光谱等往往还需要用其它方法进行证实，如红外光谱等第第6节节紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用资产评估资产评估课程讲义课程讲义2)标准谱图比较法标准谱图比较法 未知物的紫外光谱图与未知物的紫外光谱图与标准谱图标准谱图进行比较。常用的标准谱图：进行比较。常用的标准谱图：1 Sadtler Standard Spectra(Ultraviolet),Heyden,London,1978 萨特勒标准图谱库，共收集了萨特勒标准图谱库，共收集了46000种化合物的紫外光谱种化合物的紫外光谱2 R.A.Friedel and M.Orchin,“Ultraviolet and Visible Absorption Spectra of Aromatic Compounds”,Wiley,New York,1951 本书共收集了本书共收集了597种芳香化合物的紫外光谱种芳香化合物的紫外光谱3 Kenzo Hirayama:“Handbook of Ultraviolet and Visible Absorption Spectra a of Organic Compounds”,New York,Plenum,19674“Organic Electronic Spectral Data”3)计算不饱和有机化合物的计算不饱和有机化合物的max的的经验规则经验规则6.2定性分析定性分析第第6节节紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用资产评估资产评估课程讲义课程讲义1)推测化合物所含的官能团推测化合物所含的官能团220800 nm无吸收峰：无吸收峰：可能是脂肪族碳氢化合物、胺、可能是脂肪族碳氢化合物、胺、醇、羧酸、氯代烃和氟代烃醇、羧酸、氯代烃和氟代烃,不含不含双键或环状双键或环状共轭体系共轭体系，无，无 醛、醛、酮或溴、碘等基团酮或溴、碘等基团210250 nm强吸收峰强吸收峰(104):可能含有可能含有两个两个双键的共轭双键的共轭 单位单位(K吸收带吸收带),如如1,3-丁二烯丁二烯(max:217 nm,max:21,000)260350 nm很强的吸收带很强的吸收带:可能有可能有35个双键的共轭单位，个双键的共轭单位，如癸五烯的五个共轭双键如癸五烯的五个共轭双键(max:335 nm,max:118,000)270350 nm弱吸收峰弱吸收峰:只含有非共轭的、具有只含有非共轭的、具有n电子的生色团电子的生色团(R吸收带吸收带)250 300 nm精细结构、中等强度吸收带精细结构、中等强度吸收带:含有苯环结构含有苯环结构(B吸收带吸收带)6.3有机化合物分子结构的推断有机化合物分子结构的推断第第6节节紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用资产评估资产评估课程讲义课程讲义2 2）异构体的判断）异构体的判断肉桂酸肉桂酸(顺顺)max280 nm (反反)max 295 nm max=13500 max=270001,2-二苯乙烯二苯乙烯顺：顺：max=280 nm；max=10500反：反：max=295.5 nm；max=29000空间位阻影响共平面空间位阻影响共平面顺反异构体的判断顺反异构体的判断资产评估资产评估课程讲义课程讲义互变异构体的判断互变异构体的判断乙酰乙酸乙酯互变异构乙酰乙酸乙酯互变异构在水中形成分子间氢键在水中形成分子间氢键酮式异构体占优势酮式异构体占优势在乙烷中形成分子内氢键，在乙烷中形成分子内氢键，烯醇式异构体比率上升烯醇式异构体比率上升 烯醇式：烯醇式：max=243 nm酮式：酮式：max=204 nm,非共轭非共轭;资产评估资产评估课程讲义课程讲义1）目标化合物在紫外区无吸收峰、目标化合物在紫外区无吸收峰、杂质有较强的吸收杂质有较强的吸收6.4 6.4 纯度检查纯度检查例例1 检查甲醇或乙醇中是否含有杂质苯检查甲醇或乙醇中是否含有杂质苯 苯在苯在256 nm处有处有B吸收带，而甲醇或乙醇在此波吸收带，而甲醇或乙醇在此波长附近几乎没有吸收长附近几乎没有吸收例例2 检查四氯化碳中有无二硫化碳杂质检查四氯化碳中有无二硫化碳杂质 二硫化碳在二硫化碳在318 nm处有吸收峰处有吸收峰第第6节节紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用资产评估资产评估课程讲义课程讲义2）目标化合物在紫外可见区有较强的吸收带，）目标化合物在紫外可见区有较强的吸收带，可用摩尔吸收系数来检查其纯度可用摩尔吸收系数来检查其纯度6.4 6.4 纯度检查纯度检查例例3 检查菲的纯度检查菲的纯度 在氯仿溶液中，菲在在氯仿溶液中，菲在296 nm处有强吸收（文献处有强吸收（文献值值lg=4.10），如果测的样品溶液的），如果测的样品溶液的lg 4.10，则说，则说明含有杂质。明含有杂质。第第6节节紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用资产评估资产评估课程讲义课程讲义不干性油：双键不共轭；干性油：双键共轭不干性油：双键不共轭；干性油：双键共轭饱和或双键不共轭：饱和或双键不共轭：max210 nm；两个共轭双键：两个共轭双键：max220 nm；三个共轭双键：三个共轭双键：max270 nm；四个共轭双键：四个共轭双键：max310 nm6.4 6.4 纯度检查纯度检查3）通过紫外吸收光谱判断双键是否移动）通过紫外吸收光谱判断双键是否移动例例4 判断不干性是否转变为干性油判断不干性是否转变为干性油第第6节节紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用资产评估资产评估课程讲义课程讲义单组分的定量分析单组分的定量分析1)1)标准对照法标准对照法 在相同条件下，平行测定试样溶液和某一浓度在相同条件下，平行测定试样溶液和某一浓度cs（应与试液浓度接近）的标准溶液的吸光度（应与试液浓度接近）的标准溶液的吸光度Ax和和As，则由，则由Cs可计算试样溶液中被测物质的浓度可计算试样溶液中被测物质的浓度Cx:2)2)标准曲线法标准曲线法6.5 6.5 定量测定定量测定第第6节节紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用