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2024年物理化学题库.doc

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4801 电池 Pb(s)│H2SO4(m)│PbO2(s),作为原电池时,负极是 ,正极 是 ;作为电解池时,阳极是 ,阴极是 。 4802 当电池的电压小于它的开路电动势时,则表示电池在: ( ) (A) 放电 (B) 充电 (C) 没有工作 (D) 交替地充放电 4803 电解混合电解液时,有一个电解质能够首先析出,它的分解电压等于下列差值中 的哪一个?式中 f平 , f 阴 和f阳 分别代表电极的可逆电极电势和阴、阳极的实际析出电势。 ( ) (A) f平,阳- f平,阴 (B) f阳 + f阴 (C) f阳(最小) - f阴(最大) (D) f阳(最大) - f阴(最小) 4804 计算 298 K 时,电解池 Pt│HBr (0.05mol·kg-1,g± = 0.860)│Pt 的可逆分解 电压。已知:f $(Br2/Br-) = 1.065 V . 4805 计算下列电解池在 298 K 时的可逆分解电压: (甲) Pt│HBr ( 0.05 mol·kg-1, g± = 0.860)│Pt (乙) Ag(s)│AgNO3 (0.50 mol·kg-1,g± = 0.526)‖AgNO3(0.01mol·kg-1,g± = 0.902)│Ag(s) 已知:f$ (Br2/Br-)= 1.065 V 。 4806 在 298 K 时,使下述电解池发生电解作用, Pt│CdCl2(1.0 mol·kg-1), NiSO4(1.0 mol·kg-1)│Pt 问当外加电压逐渐增加时,两电极上首先发生什么反应?这时外加电压最少为若干? (设活度系数均为1)。已知:f $ (Cd2+/Cd) = -0.402 V , f $ (Ni2+/Ni) = -0.25 V , f $ (Cl2/Cl-) = 1.358 V , f $ (O2/OH-) = 0.401V . 4807 电极表面反应速率r与电流密度j之间应满足_______________关系。 4808 H2和O2在Ag电极上的超电势在电流密度为0.1A cm-2时分别为0.87和0.98 V。 试 问:将两个Ag电极,插入一稀NaOH溶液中电解时, 在此电流密度下的外加电压应为多少? (忽视电解池内部电压降)。 已知E$ (O2-H2)=1.229 V 。 4809 用电解法制备铜-镍-锌的合金, 今于含上述金属的氰化物溶液中电解, 阴极上析出 0.175 g合金, 其组成为: Zn 22.9%, Cu 72.8%, Ni 4.3% 。若无氢气析出, 试问应在 溶液中通过多少电量? 4810 将10 g硝基苯还原为苯胺, 理论上需要多少电量? 若电解槽电压为2 V, 需 消耗多少电能? 已知: M(C6H5NO2)=123.113 g·mol-1 . 4811 用电解食盐法制备氯和碱时, 在140 dm3电解液中,以1250 A电流通电10 h, 测得每dm3 溶液中含氢氧化钠116.5 g.,试计算电解槽的电解效率。 4812 解释理论分解电压和实际分解电压, 并简明阐明其不一致的原因。 4813 298 K时, 以Pt为阳极, Fe为阴极, 电解浓度为1 mol·kg-1的NaCl水溶液(活度系数为 0.66)。 设电极表面有H2(g)不停逸出时的电流密度为0.1A·cm-2, Pt上逸出Cl2(g)的超电势可近似看作零。 若Tafel公式为 h =a+blg(j/1A·cm-2), 且Tafel常数 a=0.73 V, b=0.11V, f $ (Cl2/Cl-)=1.36 V,请计算实际的分解电压。 4814 工业上,以隔膜法电解饱和食盐水的电解池为:铁网, H2|NaCl|Cl2, 涂钌的钛, 电解液为NaOH, 100 g·dm-3; NaCl, 190 g·dm-3(g± =0.72)。求此电解NaCl的理论分解 电压。p(H2)=p(Cl2)=101.325 kPa, f$ (Cl2/Cl-)=1.36V 。 4815 电解HNO3, H2SO4, NaOH, NH3·H2O, 其理论分解电压均为1.23 V。其原因是 _________________________________________________________。 4816 从理论上分析电解时的分解电压, E分解=__________________________, 并且随电流 强度I的增加而_____________。 4851 电化学中电极反应的速度以 ______ 表示,极化是 _________________________ 的现象,极化重要有 _________, _________。超电势是 。 4853 若氢在 Cd、Hg 电极上的超电势,在所讨论电流密度范围内服从塔菲尔公式 h = a + blgj. 对于这两个电极, 其 b 值都为 0.118 V,但两电极的 a 值不一样。氢 在这些电极上析出时的传递系数 a 均为 0.5。电极反应得失电子数均为 1。氢在 Cd 和 Hg 上的互换电流 j。分别是 1×10-7A·m-2 和 6×10-9 A·m-2。求在 298 K时,两 电极通过相同的电流密度情况下,氢在 Hg、Cd 两电极上的超电势的差值。 4855 当发生极化现象时,两电极的电极电势将发生如下变化: ( ) (A) f平,阳> f阳 ; f平,阴> f阴 (B) f平,阳< f阳 ; f平,阴> f阴 (C) f平,阳< f阳 ; j平,阴< f阴 (D) f平,阳> f阳 ; f平,阴< f阴 4856 298 K 时,用铂电极电解 1 mol·dm-3 的 H2SO4(不考虑活度系数): (1) 计算理论分解电压 (2) 若两电极面积均为 1cm2,电解液电阻为 100 W,H2和O2的超电势h (V) 与电流密度 j (A·cm-2) 的关系分别为 h = 0.472 + 0.118 lgj h = 1.062 + 0.118 lgj 问当通过的电流为 1 mA 时,外加电压为若干? 已知:f $ (O2,H2O,H+) = 1.229 V 。 4857 298 K、0.1 mol·dm-3的 HCl 溶液中,氢电极的热力学电势为 -0.06 V,电解此溶液 时,氢在铜电极上的析出电势 f为: ( ) (A) 不小于 -0.06 V (B) 等于 -0.06 V (C) 小于 -0.06 V (D) 不能判定 4858 电池放电时,随电流密度增加阳极电位变 ________,阴极电位变 ________,正 极变 ________ ,负极变_____。 4859 电解过程中,极化作用使消耗的电能 ________;在金属的电化学腐蚀过程中,极 化作用使腐蚀速度 ________ 。 4860 (1) 设阳极和阴极的超电势均为 0.7 V,还原电位均为 1.20 V,则阳极电位等 于__________ ,阴极电位等于__________ 。 (2) 电池充电时,充电电压比平衡电动势高、低还是相等 _________ 。 4861 极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一个? ( ) (A) 浓差极化电极 (B) 电化学极化电极 (C) 难极化电极 (D) 理想可逆电极 4863 j 代表电池的电流密度,j0代表电极的互换电流密度,如下关系式中哪个反应了 常用参比电极的工作特性? ( ) (A) │j│>> j0 (B) │j│<< j0 (C) │j│= j0≠0 (D) │j│= j0= 0 4864 298 K 时, 用 Pb 为电极来电解 H2SO4溶液 (0.10 mol·kg-1,g± =0.265),若在 电解过程中,把 Pb 阴极与另一摩尔甘汞电极相连组成原电池,测得其电动势 E = 1.0685 V。试求 H2在 Pb 阴极上的超电势。(H2SO4只考虑一级电离) 已知 f甘汞 = 0.2802 V 。 4865 在锌电极上析出氢气的塔菲尔公式为 h = 0.72+0.116lgj, 在 298 K 下, 用 Zn 作 阴极,惰性物质作阳极,电解浓度为 0.1 mol·kg-1的 ZnSO4溶液,设溶液 pH = 7, 要使 H2不和锌同时析出,应控制什么条件? 已知:f $ (Zn2+/Zn) = -0.7628 V 。 4866 氢气在金属电极上析出时, 依照条件不一样, 超电势随电流密度变化关系分别可用 h =Rej 或 h =a + b lgj 表示, 前者适合用于 情况, 而后者适合用于 ____________情况。 4867 已知电极(1)Pt│H2, H+, (2) Pt│Fe3+, Fe2+, 和(3)Pb│H2, H+ 的互换电流密度je分别为: (1) 0.79 mA·cm-2; (2) 2.5 mA·cm-2; (3) 5.0×10-12 A·cm-2。当它们在298 K处在平衡态时, 每秒有多少电子或质子通过双电层被输送? (1) _____________cm-2·s-1 ;(2) _____________cm-2·s-1 ;(3) _____________cm-2·s-1 。 4868 25℃时, 若H+ 离子在Pt极上放电的互换电流密度为0.79 mA·cm-2, 问超电势为 (1) 10 mV , (2) 100 mV , (3) -5.0 V时,电极电流密度分别为 (1) ______________; (2) _____________; (3) _____________mA·cm-2? 令a =。 4869 极谱分析中加入大量惰性电解质的目标是: ( ) (A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度 (C) 消除迁移电流 (D) 上述几个都是 4870 Tafel公式 h =a+blgj 的合用范围是 : ( ) (A) 仅限于氢超电势 (B) 仅限于j @ 0, 电极电势稍有偏差的情况 (C) 仅限于阴极超电势, 能够是析出氢, 也能够是其他 (D) 能够是阴极超电势, 也能够是阳极超电势 4871 极谱分析的基本原理是依照滴汞电极的 ( ) (A) 电阻 (B) 浓差极化的形成 (C) 汞齐的形成 (D) 活化超电势 4872 298 K时, 用Pb为电极来电解0.100 mol·dm-3 H2SO4(g± =0.265)。 在电解过程中, 把Pb阴极与另一摩尔甘汞电极相联接, 当Pb阴极上氢开始析出时, 测得E分解=1.0685 V, 试求H2在Pb电极上的超电势(H2SO4只考虑一级电离), 已知摩尔甘汞电极的氢标电势 f甘汞=0.2800 V 。 4873 (1) 试导出同一电极反应在不一样的超电势时, 反应速率(即电流密度j)之比的体现式 ; (2) 25℃时,1 mol·dm-3的KOH溶液用镀铂黑的铂电极电解,使它在阳极上产生O2, 当 超电势为0.4V时, 电流密度j=10-3 A·cm-2, 若超电势为0.6 V, j为多少? (设对称 因子或传递系数b =0.5) 4874 Pt│H2(p$), H+(aq)电极的j0为0.79 mA·cm-2, 当穿过电极界面的电势差为5 mV, 温度为25℃, 以及质子的活度为1时, 问通过总面积为5 cm2的标准电极的电流是多少? 4875 25℃时, 以汞阴极电解稀硫酸溶液, 测得不一样阴极超电势时的电流密度如下: h /V 0.60 0.65 0.73 0.79 j×107/A·cm-2 2.9 6.3 28 100 求Tafel公式 h =a+bln(j/A·cm-2) 中之a, b,传递系数a 及互换电流密度j0 。 4876 由Buttler-Volumer方程:j=j0[exp(aFh/RT)-exp(-b Fh/RT)] 导出电极稍有 极化时,超电势与电流密度的关系 h =w j 。 4877 在电池 X, H2(p$) | H+|| KCl(饱和) | Hg2Cl2-Hg 中测定氢在阴极X析出的超 电势。当pH=7.00, 25℃下,测得电池E=1.325 V, 试求H2在X上析出的超电势是多少? 已知饱和甘汞的电极电势在25℃时为0.2415 V 。 4878 电极Pt | Ce4+, Ce3+的互换电流密度为3.98×10-5 A·cm-2 , E$=1.61V, Ce4+,Ce3+的 浓度均为0.05 mol·dm-3,且活度系数分别为g±=0.90和0.97。试推导电流密度j与外加电压V的函数关系,假定只存在活化超电势(a=0.5)。 4879 电极Pt | Ce4+, Ce3+的互换电流密度为3.98×10-5 A·cm-2, E$=1.61V, 推导电流密 度j与外加电压V的函数关系。假定只存在活化超电势, 设离子的活度为1(a=0.5). 4880 25℃时,在Ni电极上反应H++e-──→H2的互换电流密度为1.00×10-5,A·cm-2。 试求欲达成0.100 V的超电势时, 需要多少电流密度(a=0.5)? (a) 从Butler-Volmer 方程计算; (b) 从Tafel方程近似计算。 4881 甲醇在373 K, 1mol·dm-3 H2SO4中,以200 A·m-2的电流密度发生电化学氧化时, 在铂黑电极上需要0.44 V的超电势, 在Pt-Ru-Mo合金催化剂上为0.23 V, 当超电势均为0.30 V时, 在这两种催化剂上的相对反应速率是多少? 4882 在1 mol·kg-1的HCl中, 有两种不一样的金属Pt和Hg, 今维持二者的电势相等(-0.40 V), 求298 K时,1 h 内不一样金属上H2的析出量。已知在Pt, Hg上, 析出H2的互换电流密度j0 分别是7.9×10-4和0.79×10-12 A·cm-2 (设传递系数a=0.5)。 4883 试述电极过程产生超电势的原因。 4884 从能量的利用上看,超电势的存在有其不利的方面。但在工业及分析等方面,超电势 的现象也被广泛的应用, 试举出二个利用超电势的例子_________________________, _______________________________________。 4885 用Pt做电极电解SnCl2水溶液, 在阴极上因H2有超电势故只析出Sn(s), 在阳极 上析出O2, 已知a=0.10, a =0.010, 氧在阳极上析出的超电势为0.500 V, 已知: f$ (Sn2+/Sn) =-0.140 V, f $ (O2/H2O) =1.23 V。 (1) 写出电极反应, 计算实际分解电压 (2) 若氢在阴极上析出时的超电势为0.500 V, 试问要使a降至何值时, 才开始析 出氢气? 4886 298 K时, 测得下列电池的电动势为0.187 V, Pt | PbSO4 | H2SO4(0.01mol·kg-1) | H2(p$), Pt, 若0.01 mol·kg-1 H2SO4的电导 率为8.6×10-3 W-1·cm-1, 电池的电极面积为1cm2, 极间距为2 cm, 求有200 mA电流通 过电池时的端电压。设右电极为理想的不极化电极, 左电极的超电势为+250 mV。 4887 电流密度为0.1 A·cm-2时, H2和O2在Ag电极上的超电势分别为0.90 V和0.98 V。 今 将两个Ag电极插入0.01 mol·kg-1的NaOH溶液中, 通电(0.1A·cm-2)发生电解反应, 电 极上首先发生什么反应? 此时外加电压为多少? 已知:f $ (OH-/O2) =0.401V, f$ (OH-/H2) = -0.828 V。 4888 超电势测量采取的是三电极体系, 即研究电极、辅助电极和参比电极, 其中辅助 电极的作用是____________________, 参比电极的作用是____________________。 4889 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是: ( ) (A) 曲线1 (B) 曲线2 (C) 曲线3 (D) 曲线4 4890 采取三电极装置研究超电势时, 一般采取鲁金毛细管, 其作用为________________, 采取搅拌其作用为_______________________________。 4891 氢析出的迟缓放电理论所述的机理,可简单地写成如下的形式: Hs++e- ─→ Hs (决速步) Hs+Hs++e-H2 假设 [Hs+]≈[H+], 试导出Tafel公式 h = a + b lnj 。 4892 求在Fe电极上,自1 mol·kg-1 KOH水溶液中,每小时电解出氢100 mg·cm-2时应维持的电势(氢标). 已知:a = -0.76 V, b = -0.11 V (电流密度的单位为A/cm2) 。 4893 Bowden和Rideal在25℃时,用汞阴极在稀H2SO4中测得了下列析氢超电势。 107j/A·cm-2 6.3 28 100 h/V 0.65 0.73 0.79 计算该反应的j0和a。 4894 在0.1 mol·dm-3 H2SO4溶液(g± =0.265)中,插入Pt电极作为阴极电解, H2在其 上析出, 阴极与1mol甘汞电极相连接时,测得电池电动势为1.0685 V。试计算25℃ 时,H2在Pt电极上的超电势。 4901 求在 Fe 电极上, 自 1mol·kg-1 KOH 水溶液中,每小时电解出氢 100 mg·cm-2 时应维持的电势(氢标)。 (已知: a = -0.76 V,b = -0.11V) 4902 氯碱工业用铁网为阴极,石墨棒为阳极,电解 w(NaCl) = 0.25 的 NaCl 溶液来 取得 Cl2(g) 和 NaOH 溶液。NaCl 溶液不停地加到阳极区,然后通过隔膜进入阴极 区。若某电解槽内阻为 8×10-4 W,外加电压为 4.5 V,电流强度为 A,每小时从 阴极区流出溶液为 27.46 kg,其中 w(NaOH) = 0.10,w(NaCl) = 0.13,已知下述电池 的电动势为2.3 V,H2(p$)│NaOH(w=0.10),NaCl(w=0.13)‖NaCl(w=0.25)│Cl2(p$) 试问:(甲)该生产过程的电流效率为多少? (乙)该生产过程的能量效率(即生产一定量产品时,理论上所需的电能与实 际消耗的电能之比)为多少? (丙)该电解池中用于克服内阻及用于克服极化的电势降各为多少? 4903 某一溶液中含 KCl,KBr 和 KI 浓度均为 0.1 mol·kg-1。今将该溶液放于带有 Pt 电极的多孔瓷杯内,将杯再放在一带有 Zn(s) 电极和大量 0.1 mol·kg-1的 ZnCl2溶液的较大器皿中,若略去液接电势和极化影响,试求 298K 时下列各情况所 须施加的外加电压最少为若干? (甲)析出 99% 的碘 (乙)析出 Br2至 Br-浓度为 1×10-4 mol·kg-1 (丙)析出 Cl2至 Cl-浓度为 1×10-4 mol·kg-1 设活度系数均为1。 已知:f $ (I2/I-)=0.535 V, f$ (Br2/Br-)=1.056 V, f$ (Cl2/Cl-)=1.360 V 。 4904 在 298 K时 , 标准压力 p$下,某混合溶液中,CuSO4浓度为 0.50 mol·kg-1, H2SO4浓度为 0.01mol·kg-1,用铂电极进行电解,首先铜沉积到 Pt 上,若 H2(g) 在 Cu(s)上的超电势为 0.23 V,问当外加电压增加到有 H2(g) 在电极上析 出时,溶液中所余Cu2+的
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