物质性质物化原理与安全化工安全PPT课件.ppt

第二章 物质性质、物化原理与安全第一第一节化学物化学物质及其危及其危险概述概述第二第二节易燃物易燃物质的性的性质和特征和特征第三第三节毒性物毒性物质的性的性质和特征和特征第四第四节反反应物物质的性的性质和特征和特征第五第五节压力系力系统热力学行力学行为与危与危险性性第六第六节化学反化学反应系系统物化原理与安全物化原理与安全第七第七节化工操作原理与安全化工操作原理与安全1.化化学学物物质质的的危危险险加工加工过过程程贮贮存和加工物存和加工物质质的性的性质质应应用的用的设备设备单单元操作元操作动动量量传递过传递过程程热热量量传递过传递过程程质质量量传递过传递过程程 三三传过传过程程2.(1)流体流流体流动过动过程（程（动动量量传递过传递过程）程）包括流体包括流体输输送、送、搅搅拌、沉降、拌、沉降、过滤过滤等。等。(2)传热过传热过程（程（热热量量传递过传递过程）程）包括包括热热交交换换、蒸、蒸发发等。等。(3)传质过传质过程（程（质质量量传递过传递过程）程）包括吸收、蒸包括吸收、蒸馏馏、萃取、吸附、干燥、萃取、吸附、干燥、结结晶、膜分离等。晶、膜分离等。单单元操作元操作3.1、什么是危、什么是危险化学品？化学品？危危险化学品是指具有燃化学品是指具有燃烧、爆炸、毒害、腐、爆炸、毒害、腐蚀等性等性质，和在生，和在生产、储存、装卸、运存、装卸、运输等等过程中易造成人身程中易造成人身伤亡和亡和财产损失的任何化学品。失的任何化学品。2、分、分类分分类依据依据国家国家标准准危危险货物分物分类和品名和品名编号号GB6944-86和和常用危常用危险化学品的分化学品的分类及及标志志GB13690-92。共分共分为八大八大类：爆炸品，爆炸品，压缩气体和液化气体，易燃液体，气体和液化气体，易燃液体，易燃固体、自燃物易燃固体、自燃物质和遇湿易燃物和遇湿易燃物质，氧化氧化剂和有机和有机过氧化物，有毒物品，放射性物氧化物，有毒物品，放射性物质，腐，腐蚀物物质。第一第一节化学物化学物质及其危及其危险概述概述4.1 1、爆炸品、爆炸品 指在受指在受热热、撞、撞击击等外界作用下，能等外界作用下，能发发生生剧剧烈化学反烈化学反应应，瞬，瞬时产时产生大量气体和生大量气体和热热量，使周量，使周围压围压力急力急剧剧上升而上升而发发生爆炸生爆炸的物品的物品。化工生化工生产产中常中常见见的爆炸物的爆炸物质质：重氮甲重氮甲烷烷重氮二硝基苯酚重氮二硝基苯酚三硝基三硝基间间苯二酚苯二酚铅铅高高氯氯酸酸浓浓度度72%硝酸重氮苯硝酸重氮苯硝化丙三醇硝化丙三醇硝化丙三醇乙醇溶液硝化丙三醇乙醇溶液含硝化甘油含硝化甘油1%10%三硝基甲苯与三硝基苯混合物三硝基甲苯与三硝基苯混合物三硝基甲苯与硝基三硝基甲苯与硝基萘萘混合物混合物环环四次甲基四硝胺四次甲基四硝胺5.爆炸物爆炸物质一般具有以下特性一般具有以下特性：化学反化学反应速度快。可在万分之一秒或更短的速度快。可在万分之一秒或更短的时间内反内反应爆炸；爆炸；能能产生大量气体。在爆炸瞬生大量气体。在爆炸瞬间，固，固态爆炸物，迅速爆炸物，迅速转变为气气态，使原来的体，使原来的体积成百倍的增加；成百倍的增加；反反应过程中能放出大量程中能放出大量热。一般可以放出数百或数千兆。一般可以放出数百或数千兆焦耳的焦耳的热量，温度可达数千度并量，温度可达数千度并产生高生高压。6.2 2压缩气体和液化气体气体和液化气体 为了便于了便于储运和使用，常将气体用降温加运和使用，常将气体用降温加压法法压缩或液化或液化后后储存于存于钢瓶内。瓶内。由于各种气体的性由于各种气体的性质不同，有的气体在室温下，无不同，有的气体在室温下，无论对它加多大的它加多大的压力也不会力也不会变为液体，而必液体，而必须在加在加压的同的同时使温使温度降低至一定数度降低至一定数值才能使它液化才能使它液化(该温度叫温度叫临界温度界温度)；有的；有的气体气体较易液化，在室温下，易液化，在室温下，单纯加加压就能使它呈液就能使它呈液态（例如例如氯气、氨气、二氧化碳）气、氨气、二氧化碳）；有的气体；有的气体较难液化，（液化，（如氦气、如氦气、氢气、氮气、氧气）气、氮气、氧气）。因此，有的气体容易加因此，有的气体容易加压成液成液态，有的仍，有的仍为气气态，在，在钢瓶中瓶中处于气体状于气体状态的称的称为压缩气体气体，处于液体状于液体状态的称的称为液液化气体化气体。此外，本。此外，本类还包括加包括加压溶解的气体，例如乙炔。溶解的气体，例如乙炔。7.压缩、液化或加、液化或加压溶解的气体：溶解的气体：临界温度低于或等于界温度低于或等于5050、而蒸气、而蒸气压大于大于294kPa294kPa的的压缩或或液化气体液化气体温度在温度在21.121.1和和54.454.4、压力分力分别大于大于275kPa275kPa和和715kPa715kPa的的压 缩气体；或在气体；或在37.837.8、蒸气、蒸气压大于大于275kPa275kPa的液化气体或的液化气体或加加压溶解气体。溶解气体。压缩压缩气体和液化气体按其物理性能可分气体和液化气体按其物理性能可分为为3类类:1.剧剧毒气体，如毒气体，如氯氯气、光气、溴甲气、光气、溴甲烷烷、氰氰化化氢氢；2.易燃气体，如一氧化碳、乙易燃气体，如一氧化碳、乙烯烯、乙炔、液化石油气、乙炔、液化石油气、环环氧乙氧乙烷烷；3.不燃气体，如氮、二氧化碳、不燃气体，如氮、二氧化碳、氖氖。8.压缩气体和液化气体特性：气体和液化气体特性：a储于于钢瓶内的瓶内的压缩气体、液化气体或加气体、液化气体或加压溶解的气溶解的气体受体受热膨膨胀，压力升高，能使力升高，能使钢瓶爆裂。特瓶爆裂。特别是液化气体是液化气体装得太装得太满时尤其危尤其危险，应严禁超量灌装，并防止禁超量灌装，并防止钢瓶受瓶受热。b压缩气体和液化气体不允气体和液化气体不允许泄漏。其原因除有些气泄漏。其原因除有些气体有毒、易燃外，体有毒、易燃外，还因有些气体相互接触后会因有些气体相互接触后会发生化学反生化学反应引起燃引起燃烧爆炸。（爆炸。（如如氢和和氯、氢和氧、乙炔和和氧、乙炔和氯、乙炔、乙炔和氧均能和氧均能发生爆炸。因此，凡内容物生爆炸。因此，凡内容物为禁忌物的禁忌物的钢瓶瓶应分分别存放。）存放。）c压缩气体和液化气体除具有爆炸性外，有的气体和液化气体除具有爆炸性外，有的还具有具有易燃性易燃性(如如氢气、甲气、甲烷、液化石油气等、液化石油气等)、助燃性、助燃性(如氧气、如氧气、压缩空气等空气等)、毒害性、毒害性(如如氰化化氢、二氧化硫、二氧化硫、氯气等气等)、窒、窒息性息性(如二氧化碳、氮等，如二氧化碳、氮等，虽无毒，不燃，不助燃，但在无毒，不燃，不助燃，但在高高浓度度时亦会亦会导致人畜窒息死亡致人畜窒息死亡)等性等性质。9.3 3易燃液体易燃液体 易燃液体是指易燃的液体、液体混合物或含有固体物易燃液体是指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液的液体，但不包括由于其危体，但不包括由于其危险特性已列入其他特性已列入其他类别的液体。的液体。易燃液体按其易燃液体按其闪闪点分点分为为3类类：(1)闪闪点低于点低于-18的低的低闪闪点液体；点液体；(2)闪闪点在点在-1823的中的中闪闪点液体；点液体；(3)闪闪点在点在2361的高的高闪闪点液体。点液体。如汽油、苯、乙醇、乙如汽油、苯、乙醇、乙醚醚；戊醇、；戊醇、氯氯化苯化苯10.4 4易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品(1)(1)易燃固体是指易燃固体是指燃点低，燃点低，对热、撞、撞击、摩擦敏感，易被外部火、摩擦敏感，易被外部火源点燃、燃源点燃、燃烧迅速并能散迅速并能散发出有毒烟出有毒烟雾或有毒气体的固体，或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的固体。但不包括已列入爆炸品的固体。如如红磷、硫化磷、二硝基甲磷、硫化磷、二硝基甲苯、硝化棉；二甲基丙苯、硝化棉；二甲基丙烷、铝粉、粉、萘、硫黄、松香。、硫黄、松香。易燃固体的主要特性：易燃固体的主要特性：a.易燃固体的主要特性是容易被氧化，受易燃固体的主要特性是容易被氧化，受热热易分易分解或升解或升华华，遇明火常会引起，遇明火常会引起强强烈、烈、连续连续的燃的燃烧烧；b.与氧化与氧化剂剂、酸、酸类类等接触，反等接触，反应剧应剧烈而烈而发发生燃生燃烧烧爆炸；爆炸；c.对对摩擦、撞摩擦、撞击击、震、震动动也很敏感；也很敏感；d.许许多易燃固体有毒，或燃多易燃固体有毒，或燃烧产烧产物有毒或腐物有毒或腐蚀蚀。特特特特别别别别注意粉注意粉注意粉注意粉尘尘尘尘爆炸！爆炸！爆炸！爆炸！11.(2)(2)自燃物品是指自燃物品是指自燃点低、在空气中易被氧化、能放出自燃点低、在空气中易被氧化、能放出热量自行燃量自行燃烧的物品。的物品。根据自燃的根据自燃的难难易程度及危易程度及危险险性大小，自燃物性大小，自燃物质质可分两可分两类类：a.一一级级自燃物自燃物质质。此。此类类物物质质与空气接触极易氧化、反与空气接触极易氧化、反应应速度快，同速度快，同时时，它，它们们的的自燃点低，易于自燃，其火灾危自燃点低，易于自燃，其火灾危险险性大。例如黄磷、性大。例如黄磷、铝铁铝铁熔熔剂剂等。等。b.二二级级自燃物自燃物质质。此。此类类物物质质与空气接触的氧化速度与空气接触的氧化速度缓缓慢，自燃点慢，自燃点较较低，如果通低，如果通风风不良，不良，积热积热不散也能引起自燃，例如油不散也能引起自燃，例如油污污、油布等含有油脂的物品。、油布等含有油脂的物品。自燃物自燃物质质的主要特征：的主要特征：a.化学性化学性质质活活泼泼，自燃点低，易氧化而引起自燃着，自燃点低，易氧化而引起自燃着火（例：黄磷）；火（例：黄磷）；b.化学性化学性质质不不稳稳定，容易定，容易发发生分解而生分解而导导致自燃（例：致自燃（例：硝化硝化纤维纤维）；）；c.有些自燃性物有些自燃性物质质的分子具有高的的分子具有高的键键能，容易在空能，容易在空气中与氧化合气中与氧化合发发生氧化作用（例：桐油酸甘油生氧化作用（例：桐油酸甘油酯酯）。）。12.(3)(3)遇湿易燃物品是指遇湿易燃物品是指遇水或受潮遇水或受潮时发生生剧烈化学反烈化学反应、释放出放出大量易大量易 燃气体和燃气体和热量的物品，有些不需要火源即能燃量的物品，有些不需要火源即能燃烧或爆或爆炸。炸。如如钾、钠、锂及及钾钠合金，合金，氢化化钾，硼，硼氢化物如五硼化物如五硼氢，碳，碳化化钙、磷化、磷化钙；锌粉、保粉、保险粉粉(低低亚硫酸硫酸钠)、氢化化铝。遇湿易燃物品可分遇湿易燃物品可分为为两个危两个危险级别险级别：一一级级遇湿易燃物品遇湿易燃物品二二级级遇湿易燃物品遇湿易燃物品13.5 5氧化氧化剂和有机和有机过氧化物氧化物氧化氧化剂指指处于高氧化于高氧化态，具有，具有强氧化性，易分解并放出氧和氧化性，易分解并放出氧和热量的物量的物质。包。包括含有括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃致可燃物的燃烧，与松，与松软的粉末可燃物能的粉末可燃物能组成爆炸性混合物，成爆炸性混合物，对热、震、震动或摩擦敏感或摩擦敏感 如如 过氧化氧化钠、氯酸酸钠、高、高锰酸酸钾、氯酸酸钾氧化氧化剂剂的主要特性：的主要特性：a.强强烈的氧化性；烈的氧化性；b.受受热热撞撞击击分解性；分解性；c.可燃性；可燃性；d.与可燃物与可燃物质质作用的自燃性；作用的自燃性；e.与酸作用的分解性；与酸作用的分解性；f.与水作用的分解性；与水作用的分解性；g.强强氧化氧化剂剂与弱氧化与弱氧化剂剂作用的分解性；作用的分解性；h.腐腐蚀蚀毒害性。毒害性。14.(2)(2)有机有机过氧化物氧化物 指分子中含有指分子中含有过氧基氧基 （OO）的有机物，本身易燃、易的有机物，本身易燃、易爆爆 易分解，易分解，对热、振、振动或摩擦极或摩擦极为敏感。敏感。有机有机过过氧化物的主要特性：氧化物的主要特性：a.分解爆炸性；分解爆炸性；b.易燃性；易燃性；c.伤伤害性。害性。常常见见的有机的有机过过氧化物氧化物1、过过氧化苯甲氧化苯甲酰酰：为为白色粒状物白色粒状物质质。运。运输输是以干粉状和含水量小于是以干粉状和含水量小于30%的的膏状形式。其自燃点膏状形式。其自燃点为为80C，如遇，如遇过过量的量的热热或高温可能或高温可能发发生爆炸；生爆炸；2、过过醋酸：是唯一接受运醋酸：是唯一接受运输输的的过过氧酸，氧酸，该该物物质质只有当溶于醋酸且只有当溶于醋酸且浓浓度不超度不超过过40%时时方可运方可运输输。110C即即发发生爆炸。生爆炸。3、过过氧化氧化羟羟基茴香素：是一种液体，必基茴香素：是一种液体，必须须用乙醇或丙用乙醇或丙酮酮将其稀将其稀释释至至70%左右左右方可承运。方可承运。4、过过氧化甲乙氧化甲乙酮酮：为为无色液体，有数种异构体。无色液体，有数种异构体。对对震震动动极极为为敏感，必敏感，必须须用用适当的溶适当的溶剂剂稀稀释释至至60%以下。以下。15.6 6有害物品和有毒感染性物品有害物品和有毒感染性物品 指指进入肌体并累入肌体并累积到一定量后能与体液或到一定量后能与体液或 器官器官组织发生生物化生生物化学或生物物理学作用，学或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功乱或破坏肌体的正常生理功 能，引起能，引起器官和系器官和系统暂时性或持久性病性或持久性病变乃至危及生命的物品。乃至危及生命的物品。氰氰化化钾钾、三氧化二砷、三氧化二砷、氯氯化高汞、磷化化高汞、磷化锌锌、汞；汞；氯氯乙醇、二乙醇、二氯氯甲甲烷烷、四乙基、四乙基铅铅、丁脂、丁脂、四四氯氯化碳。化碳。呼吸道呼吸道皮肤皮肤消化道消化道侵入侵入体内体内发发生生作用作用造成造成危害危害16.7 7放射性物品放射性物品指放射性比活度大于指放射性比活度大于74000 Bq/kg74000 Bq/kg的物品。能放射的物品。能放射、射射线的的钻6060，能放射，能放射、射射线的的镭226226，能放射，能放射、射射线的的铀。某些核素具有自某些核素具有自发地放出粒子或地放出粒子或 射射线或在或在发生生轨道道电子俘子俘获之后放出之后放出 射射线或或发生自生自发裂裂变，这种性种性质称称为放射性。放射性。镭-226-226、钍-232-232、钾-40.-40.在在给定定时刻，刻，处在特定能在特定能态的一定量的某种放射性核素的的一定量的某种放射性核素的活度活度A A是是DnDn除以除以dtdt而得的商。而得的商。A=Dn/dtA=Dn/dt 其中：其中：DnDn是在是在时间间隔隔dtdt内，内，该核素由核素由该能能态自自发发生核生核跃迁数目的期望迁数目的期望值(dt(dt时间内所衰内所衰变的原子核数的原子核数)。放射性比活度放射性比活度 specificactivityspecificactivity:放射性比活度放射性比活度C C是指某物是指某物质的放射性活度的放射性活度A A除以除以该物物质的的质量量mm而得的商。而得的商。C=A/mC=A/m 单位：位：BqkgBqkg-1-1(贝可可/千克千克)。贝可（勒可（勒尔）Becquerel:Becquerel:贝可可BqBq是国是国际单位位SISI的活度的活度单位名称。位名称。1Bq=11Bq=1次衰次衰变/秒。秒。非国非国际单位位为居里，居里，1 1居里居里=3.710=3.7101010 Bq Bq。17.放射性物放射性物质质的特点：的特点：具有放射性，能自具有放射性，能自发发、不断地放出人、不断地放出人们们感感觉觉器官不能器官不能觉觉察到的射察到的射线线。放。放射性物射性物质质放出的射放出的射线线可分可分为为四种：四种：射射线线，也叫甲种射，也叫甲种射线线；射射线线，也叫乙种射，也叫乙种射线线；射射线线，也叫丙种射，也叫丙种射线线；还还有中子流。但是各种放射性物品放出的射有中子流。但是各种放射性物品放出的射线线种种类类和和强强度不尽一致。度不尽一致。许许多放射性物品毒性很大。如多放射性物品毒性很大。如钋钋210、镭镭226、镭镭228、钍钍230等都是等都是剧剧毒毒的放射性物品；的放射性物品；钠钠22、钴钴60、锶锶90、碘、碘131、铅铅210等等为为高毒的放射性物品。高毒的放射性物品。不能用化学方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射不能用化学方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射线线，而只能，而只能设设法把放射性物法把放射性物质质清除或者用适当的材料予以吸收屏蔽。清除或者用适当的材料予以吸收屏蔽。18.8 8腐腐蚀品品 指能灼指能灼伤伤人体人体组织组织、对对金属等物品亦能造成金属等物品亦能造成损损坏的固体或液体，坏的固体或液体，即与皮肤接触在即与皮肤接触在4h4h内出内出现现可可见见坏死坏死现现象，或温度在象，或温度在5555时时，对对2020号号钢钢的表面年平均腐的表面年平均腐蚀蚀速率超速率超过过6.25mm6.25mm的固体或液体。的固体或液体。腐腐蚀蚀品按化学性品按化学性质质可分可分为为3类类:酸性腐酸性腐蚀蚀品品:硝酸、硝酸、浓浓硫酸、硫酸、盐盐酸、磷酸酸、磷酸碱性腐碱性腐蚀蚀品品:氢氢氧化氧化钠钠、硫化、硫化钾钾其他腐其他腐蚀蚀品品:二乙醇胺、甲二乙醇胺、甲醛醛、苯酚、苯酚19.二、化学物二、化学物质的危的危险性性化学物化学物质危危险参考前欧共体危参考前欧共体危险品分品分类可划分可划分为：物理危物理危险、生物危、生物危险和和环境危境危险3 3个个类别。1 1物理危物理危险 ：3 3种种(1)(1)爆炸性危爆炸性危险 指物指物质或制或制剂在明火影响下或是在明火影响下或是对震震动或摩擦比二硝基苯更敏感会或摩擦比二硝基苯更敏感会产生爆炸。生爆炸。该定定义取自危取自危险物品运物品运输的国的国际标准，用二硝基苯作准，用二硝基苯作为标准参考基准参考基础。迅速而又缺乏控制的能量。迅速而又缺乏控制的能量释放会放会产生爆炸。生爆炸。释放的能量形式一般是放的能量形式一般是热、光、声和机械振、光、声和机械振动等。等。化工爆炸的能源最常化工爆炸的能源最常见的是的是化学反化学反应，但是机械能或原子核能的，但是机械能或原子核能的释放也会引起爆炸。放也会引起爆炸。能引起爆炸的可燃物能引起爆炸的可燃物质有：有：可燃固体可燃固体，包括一些金属的粉，包括一些金属的粉尘；易燃易燃液体的蒸气液体的蒸气；易燃气体易燃气体。可燃物可燃物质爆炸的三个要素是爆炸的三个要素是可燃物可燃物质；空气或任何其他；空气或任何其他助燃助燃剂；火火源或高于着火点的温度源或高于着火点的温度。20.(2)(2)氧化性危氧化性危险 指物指物质或制或制剂与其他物与其他物质，特，特别是易燃物是易燃物质接触接触产生生强放放热反反应。氧化性物氧化性物质依据其作用可分依据其作用可分为：中性的，如氧化中性的，如氧化铅等；等；碱性的，如高碱性的，如高锰酸酸钾等；等；酸性的，如硫酸等三种酸性的，如硫酸等三种类别。绝大多数氧化大多数氧化剂都是高毒性化合物。都是高毒性化合物。作作为氧源的氧化性物氧源的氧化性物质具有助燃作用，而且会增加燃具有助燃作用，而且会增加燃烧强度。度。二硝基苯分二硝基苯分为间为间二硝基苯和二硝基苯和邻邻二硝基苯两种二硝基苯两种危危险险特性：易燃，遇明火、高特性：易燃，遇明火、高热热易燃。易燃。与氧化与氧化剂剂混合能形成爆炸性混合物。混合能形成爆炸性混合物。经经摩擦、震摩擦、震动动或撞或撞击击可引起燃可引起燃烧烧或爆炸。或爆炸。燃燃烧烧(分解分解)产产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。21.(3)(3)易燃性危易燃性危险易燃性危易燃性危险可以可以细分分为极度易燃性、极度易燃性、高度易燃性和易燃性高度易燃性和易燃性3 3个危个危险类别。极度易燃性极度易燃性是指是指闪点低于点低于00、沸点低于或等于、沸点低于或等于3535的物的物质或制或制剂具有的具有的特征。例如，乙特征。例如，乙醚、甲酸乙、甲酸乙酯、乙、乙醛就属于就属于这个个类别。能。能满足上述界定的足上述界定的还有其他有其他许多物多物质，如，如氢气、甲气、甲烷、乙、乙烷、乙、乙烯、丙、丙烯、一氧化碳、一氧化碳、环氧氧乙乙 烷、液化石油气，以及在、液化石油气，以及在环境温度下境温度下为气气态、可形成、可形成较宽爆炸极限范爆炸极限范围的气体的气体-空气混合物的石油化工空气混合物的石油化工产品。品。高度易燃性高度易燃性是指无需能量，与常温空气接触就能是指无需能量，与常温空气接触就能变热起火的物起火的物质或制或制剂具具有的特征。有的特征。这个危个危险类别包括与火源短包括与火源短暂接触就能起火，火源移去后仍能接触就能起火，火源移去后仍能 继续燃燃烧的固体物的固体物质或制或制剂；闪点低于点低于2121的液体物的液体物质或制或制剂；通常；通常压力力下空气中的易燃气体。下空气中的易燃气体。氢化合物、化合物、烷基基铝、磷以及多种溶、磷以及多种溶剂都属于都属于这个个 类别。易燃性易燃性是指是指闪点在点在21215555的液体物的液体物质或制或制剂具有的特征。具有的特征。包括大多数包括大多数溶溶剂和和许多石油多石油馏分。分。22.2 2生物危生物危险(1)(1)毒性危毒性危险 毒性危毒性危险可造成急性或慢性中毒甚至致死，可造成急性或慢性中毒甚至致死，应用用试验动物的物的半致死半致死剂量表征。毒性反量表征。毒性反应的大小很大程度上取决于物的大小很大程度上取决于物质与与生物系生物系统接受部位反接受部位反应生成的化学生成的化学键类型。型。对毒性反毒性反应起重起重要作用的化学要作用的化学键的基本的基本类型是共价型是共价键、离子、离子键和和氢键，还有有van der Waalsvan der Waals力。力。有机化合物的毒性与其成分、有机化合物的毒性与其成分、结构和性构和性质有密切关系是人有密切关系是人们早已熟知的事早已熟知的事实。靶相反靶相反应应23.中毒如果按化学物中毒如果按化学物质的毒性作用可分的毒性作用可分为：l刺激性毒物中毒，如氨、刺激性毒物中毒，如氨、氯、光气、二氧化硫、硫酸二甲、光气、二氧化硫、硫酸二甲酯、氟化氟化氢、甲、甲醛、氯丁二丁二烯等；等；l窒息性毒物中毒，如一氧化碳、硫化窒息性毒物中毒，如一氧化碳、硫化氢、氰化物、丙化物、丙烯腈等；等；l麻醉性毒作用，如醇麻醉性毒作用，如醇类、酯类、氯烃、芳香、芳香烃等脂溶性物等脂溶性物质，对神神经细胞胞产生麻醉作用；生麻醉作用；l高高铁血血红蛋白症，引起高蛋白症，引起高铁血血红蛋白增多，使蛋白增多，使细胞缺氧，如：胞缺氧，如：苯胺、硝基化合物等；苯胺、硝基化合物等；l神神经毒性，毒性，如有机磷、氨基甲酸如有机磷、氨基甲酸酯类等等农药，溴甲，溴甲烷，三，三氯氧磷，磷化氧磷，磷化氢等等能作用于神能作用于神经系系统引起中毒。引起中毒。24.(2)(2)腐腐蚀性和刺激性危性和刺激性危险 腐腐蚀性性物物质:能能够严重重损伤活性活性细胞胞组织的一的一类物物质。一。一般腐般腐蚀性物性物质除具有生物危除具有生物危险外，外，还能能损伤金属、木材金属、木材等等 其他物其他物质。如酸和酸如酸和酸酐；碱；等。；碱；等。刺激性刺激性是指物是指物质和制和制剂与皮肤或粘膜直接、与皮肤或粘膜直接、长期或重复期或重复接触会引起炎接触会引起炎 症。刺激性的作用症。刺激性的作用对象不包括无生物。象不包括无生物。虽然腐然腐蚀性作用常引起深性作用常引起深层损伤结果，而刺激性一般只果，而刺激性一般只有浅表特征，但两者之有浅表特征，但两者之间并没有明确的界并没有明确的界线。25.(3)(3)致癌性和致致癌性和致变性危性危险 致癌性致癌性是指一些物是指一些物质或制或制剂，通，通过呼吸、呼吸、饮食或皮肤注射食或皮肤注射进入入人体会人体会诱发癌症或增加癌癌症或增加癌变危危险。19781978年国年国际癌症研究机构制癌症研究机构制定的一份文件宣布有定的一份文件宣布有2626种物种物质被确被确认具有致癌性具有致癌性质。随后又有。随后又有2222种物种物质经动物物试验被确被确认能能诱发癌癌变。在致癌物在致癌物质领域，域，由于日前人由于日前人们对癌癌变的机理的机理还不甚了解，不甚了解，还不足以建立起符合不足以建立起符合科学科学论证的管理网的管理网络。但是。但是对于物于物质的的总毒性，却可以毒性，却可以测出一出一个个浓 度水平，在此度水平，在此浓度水平之下物度水平之下物质不再不再显示出致癌作用。示出致癌作用。另外，另外，动物物试验结果与果与对人体作用之人体作用之间的的换算目前在科学上算目前在科学上还未解决。未解决。致致变性性是指一些物是指一些物质或制或制剂可以可以诱发生物活性。致生物活性。致变性又称性又称变异性异性。受其影响的如果是人或。受其影响的如果是人或动物的生殖物的生殖细 胞，受害个体的正胞，受害个体的正常功能会有不同程度的常功能会有不同程度的变化；如果是躯体化；如果是躯体细胞，胞，则会会诱发癌癌变。前者称前者称为生物生物变异，可异，可传至后代；后者称至后代；后者称为躯体躯体变异，只影响异，只影响受害个体的一生。受害个体的一生。26.在在职业致癌因素中，化学致癌物占有致癌因素中，化学致癌物占有较重要的地位。重要的地位。、氯乙乙烯：氯乙乙烯是重要的化工原料，在洗印照片、是重要的化工原料，在洗印照片、产品包装、品包装、药品装管、家用器具以及其他品装管、家用器具以及其他许多塑料制品的生多塑料制品的生产中，需要大量用中，需要大量用氯乙乙烯。不。不过，有致癌性的只是，有致癌性的只是氯乙乙烯单体，塑料本身并没致癌作用。体，塑料本身并没致癌作用。、苯苯：苯作：苯作为有机溶有机溶剂和化工原料，在工和化工原料，在工业中正在广泛中正在广泛应用。用。氯苯、苯、硝基苯、香料、硝基苯、香料、药物、物、农药、合成、合成纤维、合成橡胶、合成塑料（聚苯、合成橡胶、合成塑料（聚苯乙乙烯）、合成染料等的生）、合成染料等的生产均以苯作均以苯作为原料。因此，接触苯的工人非原料。因此，接触苯的工人非常普遍。常普遍。长期接触苯的人可引起慢性苯中毒，表期接触苯的人可引起慢性苯中毒，表现为白白细胞、血小板胞、血小板减少，减少，严重的造成全血重的造成全血细胞减少，可胞减少，可发展展为再生障碍性再生障碍性贫血。并且，血。并且，苯苯还可可导致白血病（血癌）。接触苯所致白血病的致白血病（血癌）。接触苯所致白血病的发病病时间长短不一，短不一，最短个月，最最短个月，最长年，平均年。也可在停止或减少苯接触年，平均年。也可在停止或减少苯接触后数月至数年后数月至数年发生。生。3、多多环芳芳烃：在化学致癌物中研究最早的是多：在化学致癌物中研究最早的是多环芳芳烃。多。多环芳芳烃主主要有苯并芘，苯并蒽、二苯并蒽、二苯并芘、二苯并菲、甲基胆蒽、要有苯并芘，苯并蒽、二苯并蒽、二苯并芘、二苯并菲、甲基胆蒽、二甲基苯并二甲基苯并吖啶。主要来源于烟炱、煤焦油、。主要来源于烟炱、煤焦油、沥青、青、矿物油。接触物油。接触这些物些物质的的职业工人中，癌症工人中，癌症发病率增高，主要是肺癌、皮肤癌、喉癌病率增高，主要是肺癌、皮肤癌、喉癌和胃癌。和胃癌。4、芳香胺芳香胺：继多多环芳芳烃之后，芳香胺致癌是之后，芳香胺致癌是职业性性肿瘤中研究瘤中研究较早早较深入的化学物深入的化学物质。芳香胺。芳香胺类化合物在染料工化合物在染料工业、橡胶工、橡胶工业和制和制药工工业广泛广泛应用。芳香胺的种用。芳香胺的种类的的萘胺、胺、萘胺、胺、联苯胺、氨苯胺、氨基基联苯、金胺和品苯、金胺和品红等。芳香胺主要等。芳香胺主要诱发膀胱癌。芳香膀胱癌。芳香烃可以通可以通过呼呼吸道或皮肤吸收到人体后致癌。吸道或皮肤吸收到人体后致癌。27.3 3环境危境危险化工有关的化工有关的环境危境危险主要是主要是水水质污染和空气染和空气污染，是指物染，是指物质或制或制剂在水和空气中的在水和空气中的浓度超度超过正常量，正常量，进而危害人或而危害人或动物的健康以及植物的生物的健康以及植物的生长。环境危境危险是一个不易确定的是一个不易确定的综合概念。合概念。环境危境危险往往是物往往是物理化学危理化学危险和和 生物危生物危险的聚的聚结，并通，并通过生物和非生物降生物和非生物降解达到平衡。解达到平衡。为了了评价化学物价化学物质对 环境的危境的危险，必，必须进行全面行全面评估，估，考考虑化学物化学物质的固有危的固有危险及其及其处理量，化理量，化 学物学物质的最的最终去向及其散落入去向及其散落入环境的程度，化学物境的程度，化学物质分解分解产物的性物的性质及其所具有的新及其所具有的新陈代代谢功能。功能。28.第二第二节易燃物易燃物质的性的性质和特性和特性一、易燃物一、易燃物质的性的性质 1 1闪点点 定定义为易易挥发可燃物可燃物质表面形成的蒸气和空气的混合物遇火燃表面形成的蒸气和空气的混合物遇火燃烧的的 最最低温度。低温度。2 2着火点着火点 着火点是指蒸气和空气的混合物在开口容器中可以点燃并持着火点是指蒸气和空气的混合物在开口容器中可以点燃并持续燃燃烧的的最最 低温度。着火点一般高于低温度。着火点一般高于闪点。当缺少点。当缺少闪点数据点数据时，着火点至少，着火点至少可以像可以像闪点一点一样标示出物示出物质的火的火险。3.自燃温度自燃温度指物指物质无火源自无火源自动起火并持起火并持续燃燃烧的温度。的温度。这个量个量值受加受加热表面的大表面的大小、形状、加小、形状、加热速率以及其它因素的影响。速率以及其它因素的影响。4.蒸汽相蒸汽相对密度密度代表的是蒸汽密度与空气密度之比。代表的是蒸汽密度与空气密度之比。绝大多数易燃液体的蒸汽比空气大多数易燃液体的蒸汽比空气重，它重，它们极易极易积聚在低位区域、下水道和聚在低位区域、下水道和类似似场所。因此，厂房的排所。因此，厂房的排气口气口应设在近地平面在近地平面处。对于比空气于比空气轻的可燃气体或蒸汽，排气口的可燃气体或蒸汽，排气口应设在厂房内最高在厂房内最高处或近或近顶板板处。29.5熔点熔点定定义为义为固液两相平衡共存的温度。熔点指示出了室温下固液两相平衡共存的温度。熔点指示出了室温下为为固体的易燃固体的易燃物物质质成成为为易燃液体的温度。易燃液体的温度。6沸点沸点一般是指常一般是指常压压沸点，定沸点，定义为义为一个大气一个大气压压下气液平衡共存的温度。沸下气液平衡共存的温度。沸点点可表征物可表征物质质的的挥发挥发性，是易燃液体所包含的火性，是易燃液体所包含的火险险的直接量度。的直接量度。7分子式分子式在缺少物性信息的情况下，物在缺少物性信息的情况下，物质质的分子式可以提供物的分子式可以提供物质质火火险险的的线线索。索。例如，例如，组组成只有碳和成只有碳和氢氢的的烃类烃类物物质质是可燃的，甚至是易燃的。如果是低沸是可燃的，甚至是易燃的。如果是低沸点点烃烃类类，即可，即可认为认为具有火具有火险险。8爆炸范爆炸范围围也称也称为为爆炸极限或燃爆炸极限或燃烧烧极限，用可燃蒸气或气体在空气中的体极限，用可燃蒸气或气体在空气中的体积积分数分数表示，是表示，是可燃蒸气或气体与空气的混合物遇引爆源引爆即能可燃蒸气或气体与空气的混合物遇引爆源引爆即能发发生爆炸或燃生爆炸或燃烧烧的的浓浓度范度范围围。上述上述浓浓度范度范围围用爆炸下限和爆炸上限来表示。可燃气体用爆炸下限和爆炸上限来表示。可燃气体爆爆炸范炸范围围一般是在常温、常一般是在常温、常压压下下测测定的。定的。9蒸蒸发发潜潜热热定定义为单义为单位位质质量的液体完全汽化所需要的量的液体完全汽化所需要的热热量。蒸量。蒸发发潜潜热热随温度而随温度而变变，文献中文献中给给出的一般是常出的一般是常压压沸点的沸点的值值。10燃燃烧热烧热文献中文献中给给出的大多是物出的大多是物质质的的标标准燃准燃烧热烧热，是指是指单单位位质质量的物量的物质质在在25的氧中燃的氧中燃烧释烧释放出的放出的热热量。燃量。燃烧产烧产物，包括水，都假定物，包括水，都假定为为气气态态。30.二、易燃物二、易燃物质的的类别和火和火险等等级1.1.易燃物易燃物质的的类别全美消防全美消防协会会(NFPA)(NFPA)把易燃物把易燃物质划分划分为以下五个以下五个类别：“0”0”：不能燃：不能燃烧的物的物质；“1”1”：必：必须预热方能引燃的物方能引燃的物质；“2”2”：必：必须适度加适度加热或暴露在相当高的或暴露在相当高的环境温度中方能引境温度中方能引燃的物燃的物质；“3”3”：在任意：在任意环境温度下都能引燃的液体和固体；境温度下都能引燃的液体和固体；“4”4”：在常温大气：在常温大气压下能下能够迅速或完全汽化，或容易分散迅速或完全汽化，或容易分散到空气中，且容易燃到空气中，且容易燃烧的物的物质。31.2.2.易燃物易燃物质的火的火险等等级美国科学院把易燃物美国科学院把易燃物质的火的火险划分划分为以下五个等以下五个等级 ：“0”0”：无危：无危险；“1”1”：闪点在点在6060以上；以上；“2”2”：闪点在点在38386060之之间；“3”3”：闪点在点在3838以下，而沸点在以下，而沸点在3838以上；以上；“4”4”：闪点在点在3838以下，沸点也在以下，沸点也在3838以下。以下。使用使用闪闪点来区分液体：点来区分液体：根据消防工程根据消防工程设计设计及及应应用，根据用，根据闪闪点的不同将可燃液体点的不同将可燃液体为为了三大种了三大种类类。即：。即：甲甲类类液体：液体：闪闪点小于点小于的液体。（如原油、汽油等）的液体。（如原油、汽油等）乙乙类类液体：液体：闪闪点大于或等于点大于或等于但小于但小于的液体。（如的液体。（如喷喷气燃料、气燃料、灯用煤油）灯用煤油）丙丙类类液体：液体：闪闪点大于点大于以上的液体。（重油、柴油、以上的液体。（重油、柴油、润润滑油等）滑油等）32.第三第三节毒性物毒性物质的性的性质和特征和特征 一、毒性物一、毒性物质的的类别 分分类有多种。下面有多种。下面给出的是美国出的是美国标准准协会定会定义的按照毒性物的按照毒性物质物理状物理状态的分的分类方法。方法。空气中空气中微粒微粒固体微粒固体微粒液体微粒液体微粒烟或烟或尘尘尘尘烟，烟，smokesmoke凝聚性固体微粒凝聚性固体微粒机械分散性机械分散性固体微粒固体微粒雾mistmist33.呼吸性粉呼吸性粉尘尘：粒径小于或等于粒径小于或等于5 5微米微米车间产尘车间产尘粒径小粒径小于于1010微米。微米。2 2微米以下占微米以下占40%40%90%90%34.二、毒性物二、毒性物质的的临界限度和致死界限度和致死剂量量化工毒性涉及化工毒性涉及进入人体某个部位的物入人体某个部位的物质的作用。几乎所有的作用。几乎所有物物质与皮肤直接作用都能造成与皮肤直接作用都能造成伤害。害。伤害的程度与毒性物害的程度与毒性物质的有效的有效剂量直接相关。目前广泛采用美国工量直接相关。目前广泛采用美国工业卫生学家生学家联合会合会设定的定的临界限度。界限度。临界限度界限度表示的是所有工人日复一日地重复暴露而不会受表示的是所有工人日复一日地重复暴露而不会受到危害的最高到危害的最高浓度。度。对于气体和蒸气，于气体和蒸气，临界限度一般是用界限度一般是用在空气中的百万分数来表示；在空气中的百万分数来表示；对于于 烟烟尘、烟、烟雾和某些粉和某些粉尘，临界限度界限度则由每立方米的毫克数由每立方米的毫克数(mg/m(mg/m3 3)给 出；出；对于于某些粉某些粉尘，特，特别是含有二氧化硅的粉是含有二氧化硅的粉尘，临界限度用每立界限度用每立方英尺空气中粒子的百万个数表示。方英尺空气中粒子的百万个数表示。35.致死致死剂量的表示：量的表示：(1)(1)绝对致死量或致死量或浓度度(LD(LD100100或或LCLC100100)：染毒：染毒动物全部死亡的物全部死亡的最小最小剂量或量或浓 度。度。(2)(2)半数致死量或半数致死量或浓度度(LD(LD5050或或LCLC5050)：染毒：染毒动物半数死亡的物半数死亡的剂量或量或浓度。是将度。是将动物染毒物染毒实验的数据的数据统计处理得到。理得到。(3)(3)最小致死量或最小致死量或浓度度(MLD(MLD或或MLC)MLC)：染毒：染毒动物中个物中个别动物物死亡的死亡的剂量或量或浓 度。度。(4)(4)最大耐受量或最大耐受量或浓度度(LD(LD0 0或或LCLC0 0)：染毒：染毒动物全部存活的最物全部