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第十六章习 题 答 案（326页）12.设下列数值中最后一位是不定值，请用正确的有效数字表示下列各数的答案。23.有一分析天平的称量误差为0.2 mg，如称取试样为0.2000 g，其相对误差是多少？如称取试样为2.0000g，其相对误又是多少？它说明了什么问题？34.某一操作人员在滴定时，溶液过量了0.10 mL，假如滴定的总体积为2.10 mL，其相对误差是多少？如果滴定的总体积为25.80 mL，其相对误差又是多少？它说明了什么问题？45.如果使分析结果的准确度为0.2%，应在灵敏度为0.0001g和0.001g的分析天平上分别称取试样多少克？如果要求试样为0.5g以下，应取哪种灵敏度的天平较为合适？如果要求试样为0.5g以下，应取灵敏度为0.0001g的天平较为合适。56.用标准HCl溶液标定NaOH溶液的浓度时，经5次滴定，所用HCl溶液的体积（mL）分别为：27.34，27.36，27.35，27.37，27.40。请计算分析结果：平均值；平均偏差和相对平均偏差；标准偏差和相对标准偏差。6解77.测定NaCl试样中氯的质量分数。多次测定结果w(Cl)为：0.6012，0.6018，0.6030，0.6045，0.6020，0.6037。请计算分析结果：平均值；平均偏差和相对平均偏差；标准偏差和相对标准偏差。8解9 第十八章习 题 答 案（333页）102.写出重量分析计算中换算因数的表示式沉淀形式 称量形式 含量表示形式 a F Ag3AsO4 AgCl As2O3 1/6KB(C6H5)4 KB(C6H5)4 KO2 1MgNH4PO4 Mg2P2O7 P2O5 1 Ni(C4H7 N2O2)2 Ni(C4H7 N2O2)2 Ni 1113.用硫酸钡重量法测定试样中钡的含量，灼烧时因部分BaSO4还原为BaS，使钡的测定值标准结果的98.0%，求BaSO4沉淀中含有BaS多少？解124.重量法测定某试样中的铝含量，是用8-羟基喹啉作沉淀剂，生成Al(C9H6ON)3。若1.0210g试样产生了0.1882g沉淀，问试样中铝的质量分数？解135.植物试样中磷的定量测定方法是，先处理试样，使磷转化为PO43-，然后将其沉淀为磷钼酸铵(NH4)3PO412MoO3，并称量其质量。如果由0.2711 g试样中得到1.1682 g沉淀，计算试样中 P和 P2O5 的质量分数。解14第十九章习 题 答 案（P392）151.写出下列各酸碱水溶液的质子条件式 NH4Cl c(NH3)+c(OH-)=c(H+)NH4Ac c(NH3)+c(OH-)=c(H+)+c(HAc)HAc+H3BO3 c(H+)=c(OH-)+c(Ac-)+c(H4BO4-)H2SO4+HCOOH c(H+)=c(OH-)+c(HCOO-)+c(HSO4-)+2c(SO42-)16 NaH2PO4+Na2HPO4 c1 c2以NaH2PO4为零水准：c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+c(HPO42-)+2c(PO42-)c2以Na2HPO4为零水准：c(H+)+c(H2PO4-)+2c(H3PO4)c1=c(OH-)+c(PO43-)NaNH4HPO4 c(H+)+c(H2PO4-)+2c(H3PO4)=c(OH-)+c(PO43-)+c(NH3)172.计算下列溶液的pH值 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 c(H+)=Ka1 c-c(H+)c2(H+)+Ka1 c(H+)-c Ka1=0 c(H+)=-Ka1(Ka12+4 c Ka1)2 =-6.910-3(6.910-3)2+4 0.10 6.910-3 2 c(H+)=0.023 molL-1 pH=1.64 50mL 0.10 molL-1 H3PO4+25mL 0.10 molL-1 NaOH为缓冲溶液(H3PO4 H2PO4-)pH=p Ka1=2.1618 生成浓度为0.050 molL-1 的NaH2PO4溶液 c(H+)=Ka2 c(1+c Ka1-1)=6.210-8 0.0501+0.050 (6.9 10-3)-1 =1.9 10-5 molL-1 pH=4.72 50mL 0.10 molL-1 H3PO4+75mL 0.10 molL-1 NaOH为缓冲溶液(H2PO4-HPO42-)pH=p Ka2=7.21193.讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定滴定？NH4Cl 不 能，因Ka(NH4+)=10-9.25太小。NaF 不能，因Kb(F-)=10-10.5太小。乙胺 Kb=5.610-4，Ka=1.810-11，终点突跃约为10.7左右，用 HCl 标准溶液，百里酚酞指示剂。H3BO3 不能，因Ka=610-10太小。硼砂 滴至H3BO3，终点突跃约为4.35.1，用 HCl 标准溶液，甲基红指示剂。柠檬酸 Ka 1=10-3.03，Ka 3=10-6.4 用 NaOH 标准溶液，酚酞（7.4 左右）指示剂。204.某一含有Na2CO3，NaHCO3及杂质的试样0.6020g，加水溶解，用0.2120 molL-1HCl 溶液滴定至酚酞终点，用去20.50mL；继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08mL。求Na2CO3和NaHCO3 的质量分数。解 (Na2CO3)=(0.2120 20.5010-3 106.0)0.6020 =76.52%(NaHCO3)=0.2120(24.08-20.50)10-384.01 0.6020 =10.59%215.已知某试样可能含有Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4 和惰性物质。称取该试样的1.0000 g，用水溶解。试样溶液以甲基橙作指示剂，用0.2500 molL-1HCl 溶液滴定，用去12.00 mL。含同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述HCl 溶液12.00 mL。求试样组成和含量。解：(Na3PO4)=(0.2500 12.0010-3 I63.94)1.0000 =49.18%(Na2HPO4)=0.2500(20.00-12.00)10-3141.961.0000 =28.39%226.用克氏定氮法处理0.300 g某食物试样，生成的NH3收集在硼酸溶液中。滴定消耗0.100 molL-1HCl 溶液25.0 mL；计算试样中蛋白质的质量分数。（将氮的质量分数乘以6.25即得蛋白质的质量分数）解：=(0.100 25.010-3 14.0 6.25)0.300 =0.729 237.试设计下列混合液的分析方法。HCl和NH4Cl Ka(NH4+)=10-9.25HCl用NaOH标准溶液，甲基橙指示剂。NH4Cl：加NaOHNH3，用H3BO3 吸收，然后用 HCl 标准 溶液，甲基红指示剂滴定。（306页）硼酸和硼砂 根据溶液pH值用缓冲公式计算硼酸和硼砂比值；硼砂：用HCl标准溶液，甲基红指示剂滴至H3BO3(304页)。Na2CO3和NaHCO3：用HCl 标准溶液，双指示剂。NaOH 和Na3PO4：用HCl 标准溶液，双指示剂(302页)。248.在铜氨配合物的水溶液中，若 Cu(NH3)42+的浓度 是Cu(NH3)32+浓度的100倍，问水溶液中氨的平衡浓度。解：Cu(NH3)32+NH3 Cu(NH3)42+K4=c(Cu(NH3)42+)c(Cu(NH3)32+)c(NH3)=100 c(NH3)=102.14 c(NH3)=0.72 mol L-1259.将20.00 mL 0.100 molL-1AgNO3 溶液加到20.00 mL 0.250 molL-1NaCN 溶液中，所得混合液pH 为11.0。计算溶液 c(Ag+)，c(CN-)和cAg(CN)2-。解：Ag+2 CN-Ag(CN)2-c始molL-1 0.0500 0.125 0.000 c平molL-1 c(Ag+)0.025 0.0500 c(Ag+)=0.0500 (0.025)2 1.3 1021 =6.2 10-20 mol L-1 2610.计算 lgKMY pH=5.0 lgKZnY=lgKZnY-lgZn(OH)-lgY（H）=16.5-0-6.6=9.9 pH=10.0 lgKAlY=lgKAlY-lgAl(OH)-lgY（H）+lgAlY lgAlY=4.1（数字较大，应考虑）lgKAlY=16.1-17.3-0.5+4.1=2.427 pH=5.0,c(NH3+NH4+)=0.20 mol L-1,c(CN-)=10-5 mol L-1Ni=103.81+1011.3+100.1=1011.3 lgY（H）=1.4lgKNiY=lgKNiY-lgNi -lgY（H）=18.6-11.3-1.4=5.9解：Kb=1.810-5，Ka=5.610-10，缓冲公式：pH=pKa+lg c(NH3)0.20-c(NH3)=9.0 lg c(NH3)0.20-c(NH3)=9.0 9.25=-0.25 c(NH3)=0.072=10-1.14 mol L-1 Ni(NH3)=1+10-1.14 102.80+10-2.28 105.04+10-3.42106.77 +10-4.56 107.96+10-5.70 108.71+10-6.84 108.74=103.812811.以0.02molL-1EDTA溶液滴定同浓度的含Pb2+试液，且含酒石酸分析浓度为0.2molL-1，溶液pH值为10.0。求化学计量点时的lgKPbY，c(Pb)和酒石酸铅配合物（lgK=3.8）浓度。解 Pb=Pb(OH)+PbL=102.7+(1+0.1103.8)=103.1 lgKPbY=lgKPbY-lgPb -lgY（H）=18.0 3.1 0.5=14.4 c(Pb)=(0.011014.4)=10-8.2 mol L-1 设酒石酸铅的浓度为c(PbL)，则 K稳 =c(PbL)c(Pb)c(L)103.8 =c(PbL)(10-8.2 103.1)0.1 c(PbL)10-8.5 mol L-1 29在pH=1.0时用0.02015molL-1EDTA溶液滴定，用去20.28mL。然后调pH至5.5，继续用EDTA溶液滴定，又用去30.16mL。再加入邻二氮菲，用0.02002molL-1Pb2+标准溶液滴定，用去10.15mL。计算溶液中Bi3+，Pb2+，Cd2+的浓度。解 pH=1.0 时，滴定Bi3+c(Bi3+)=(0.02015 20.28)25.00=0.01635 mol L-1 pH=5.5 时，滴定Pb2+、Cd2+总量 c总=(0.02015 30.16)25.00=0.02431 mol L-1 c(Cd2+)=(0.0200210.15)25.00=0.008128 mol L-1 加入Pb2+使CdY转化为PbY,终点时邻二氮菲合铅有颜色变化 c(Pb2+)=0.02431 0.00813=0.01618 mol L-1 12.吸取含Bi3+，Pb2+，Cd2+的试液25.00mL，以二甲酚橙作指示剂，3013.请为下列测定拟定分析方案。Ca2+与EDTA混合液中两者的测定 调pH=4，用Zn2+滴定EDTA；pH=7.6，用EDTA滴定Ca2+。Mg2+，Zn2+混合液中两者的测定 调pH=4，用EDTA 滴定Zn2+；pH=9.7，用EDTA滴定Mg2+；加过量NaOH或NH3。Fe3+，Al3+，Ca2+，Mg2+混合液中各组分的测定 依次调pH=1.5，4.5，8，10，分别 滴定。3114.用一定体积（mL）的KMnO4 溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4 H2C2O4 2H2O；同样质量的KHC2O4 H2C2O4 2H2O恰能被所需KMnO4体积（mL）一半的0.2000mol L-1 NaOH溶液所中和。计算KMnO4溶液的浓度。解：设KHC2O4 H2C2O4 2H2O 的物质的量为n，KMnO4的浓度为c，体积为V,2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O H2C2O4+2OH-=C2O42-+2H2O HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O MnO4-2.5C2O42-OH-HC2O4-0.5 H2C2O43214.用一定体积（mL）的KMnO4 溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4 H2C2O4 2H2O；同样质量的KHC2O4 H2C2O4 2H2O恰能被所需KMnO4体积（mL）一半的0.2000mol L-1 NaOH溶液所中和。计算KMnO4溶液的浓度。解：KHC2O4 H2C2O42H2O 的物质的量为n，KMnO4为c、V MnO4-2.5C2O42-OH-HC2O4-0.5 H2C2O4 2.5cV=2n 0.2000 0.5V=3n 2.5cV=2(0.2000 0.5V)3 c=(0.2000 0.52)(3 2.5)=0.02667 mol L-1 332024/2/29 周四3415.称取含 Pb2O3 试样1.2340 g，用 20.00 mL 0.2500mol L-1 H2C2O4 溶液处理，Pb()还原至 Pb()。调节溶液pH，使Pb()定量沉淀为PbC2O4。过滤，滤液酸化后，用0.04000 mol L-1 KMnO4溶液滴定，用去10.00mL；沉淀用酸溶解后，用同浓度KMnO4溶液滴定，用去30.00mL。计算试样中PbO和PbO2的浓度。解：PbO2+H2C2O4+2H+=Pb2+2CO2+2H2O Pb2+C2O4 2-=PbC2O4 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O n(H2C2O4)总=0.2500 20.00=5.000 mmol n(Pb)总=0.04000 30.00 2.5=3.000 mmol3515.称取含 Pb2O3 试样1.2340 g，用 20.00 mL 0.2500mol L-1 H2C2O4 溶液处理，Pb()还原至 Pb()。调节溶液pH，使Pb()定量沉淀为PbC2O4。过滤，滤液酸化后，用0.04000 mol L-1 KMnO4溶液滴定，用去10.00mL；沉淀用酸溶解后，用同浓度KMnO4溶液滴定，用去30.00mL。计算试样中PbO和PbO2的浓度。n(H2C2O4)总=0.2500 20.00=5.000 mmol n(Pb)总=0.04000 30.00 2.5=3.000 mmol n(H2C2O4)余=0.04000 10.00 2.5=1.000 mmol n(PbO2)=5.000-3.000 1.000=1.000 mmol n(PbO)=3.000 1.000=2.000 mmol (PbO2)=(239.19 1.000 10-3)1.2340=19.38%(PbO)=(223.19 2.000 10-3)1.2340=36.18%3615.解 PbO2+H2C2O4+2H+=Pb2+2CO2+2H2O Pb2+C2O4 2-=PbC2O4 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O n(H2C2O4)总=0.2500 20.00=5.000 mmol n(Pb)总=0.04000 30.00 2.5=3.000 mmol n(H2C2O4)余=0.04000 10.00 2.5=1.000 mmol n(PbO2)=5.000-3.000 1.000=1.000 mmol n(PbO)=3.000 1.000=2.000 mmol (PbO2)=(239.19 1.000 10-3)1.2340=19.38%(PbO)=(223.19 2.000 10-3)1.2340=36.18%3716.称取含有苯酚试样0.5000 g，溶解后加入0.1000 mol L-1 KBrO3(其中含有过量KBr)25.00mL，加酸酸化，放置待反应完全后，加入过量KI。用0.1003mol L-1 Na2S2O3 溶液滴定析出的I2，用去29.91mL。求苯酚含量。解：BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O C6H5OH+3Br2 C6H2Br3OH+3HBr Br2+2 I-=2Br-+I2 I2+2S2O32-=S4O62-+2I-苯酚 3Br2 BrO3-3I2 6S2O32-n(BrO3-)=0.1000 25.00=2.500 mmol n(Br2)总=2.500 3=7.500 mmol3816.称取含有苯酚试样0.5000 g，溶解后加入0.1000 mol L-1 KBrO3(其中含有过量KBr)25.00mL，加酸酸化，放置待反应完全后，加入过量KI。用0.1003mol L-1 Na2S2O3 溶液滴定析出的I2，用去29.91mL。求苯酚含量。解：苯酚 3Br2 BrO3-3I2 6S2O32-n(BrO3-)=0.1000 25.00=2.500 mmol n(Br2)总=2.500 3=7.500 mmol n(S2O32-)=0.100329.91=3.000 mmol与I-反应的 n(Br2)=3.000 2=1.500 mmol与苯酚反应的 n(Br2)=7.500 1.500=6.000 mmol n(苯酚)=6.000 3=2.000 mmol =(94.11 2.000 10-3)0.5000=37.64%3916.解:BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O C6H5OH+3Br2 C6H2Br3OH+3HBr Br2+2 I-=2Br-+I2 I2+2S2O32-=S4O62-+2I-苯酚 3Br2 BrO3-3I2 6S2O32-n(BrO3-)=0.1000 25.00=2.500 mmol n(Br2)总=2.500 3=7.500 mmol n(S2O32-)=0.100329.91=3.000 mmol与I-反应的 n(Br2)=3.000 2=1.500 mmol与苯酚反应的 n(Br2)=7.500 1.500=6.000 mmol n(苯酚)=6.000 3=2.000 mmol =(94.11 2.000 10-3)0.5000=37.64%4017.称取1.0000g卤化物的混合物，溶解后配制在500mL容量瓶中。吸取50.00mL，加入过量溴水将I-氧化至IO3-，煮沸除去过量溴。冷却后加入过量KI，然后用了19.26 mL 0.05000 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算KI的含量。解 5 Br2+2I-+6 H2O=2IO3-+10 Br-+12 H+IO3-+5 I-+6 H+=3 I2+3 H2O I2+2 S2O32-=S4O62-+2 I-KI IO3-3I2 6S2O32-n(S2O32-)=0.050019.26=0.9630 mmol n(KI)=0.9630 6=0.1605 mmol =(166.0 0.1605 10-3)(1.00000.1)=26.64%4118.药典规定测定CuSO4 H2O含量的方法是：去本品 0.5 g，精确称量，置于碘瓶中加蒸馏水 50 mL。溶解后加HAc 4 mL，KI 2g。用约 0.1mol L-1 Na2S2O3溶液滴定，近终点时加淀粉指示剂 2 mL，继续滴定至蓝色消失。写出上述测定反应的主要方程式。取样为什么 0.5 g 左右？为什么在近终点时才加入淀粉指示剂？写出CuSO4 H2O含量的计算公式。解 2Cu2+4 I-=I2+2CuI I2+2 S2O32-=S4O62-+2 I-Cu2+I2 S2O32-取样0.5g左右主要考虑误差。4219.含KI的试液 25.00 mL，用10.00 mL 0.05 1 mol L-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液除去I2。冷却后加入过量KI 使其与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。最后以0.1008 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL。求KI试液的浓度。解 IO3-+5 I-+6 H+=3 I2+3 H2O I2+2 S2O32-=S4O62-+2 I-5KI IO3-3I2 6S2O32-n(IO3-)=0.050010.00=0.5000 mmol n(S2O32-)=0.100821.14=2.131 mmol n(KI)=(0.5000 2.1316)5=0.7242 mmol c(KI)=0.7242 25.00=0.02897 mol L-1 4320.称取一定量的乙二醇溶液，用 50.00 mL KIO4 溶液处理，待反应完全后，将溶液调至 pH=8.0，加入过量KI 释放出的I2用去14.00 mL 0.05000 mol L-1 Na3AsO3 溶液滴定。另取上述KIO4 溶液50.00 mL，调至pH=8.0，加过量KI，用去40.00 mL 同浓度 Na3AsO3 溶液滴定。求试液中乙二醇的含量(mg)。解 4 HOCH2CH2OH+IO4-+4 H+8 HCHO+4H2O IO4-+7 I-+8 H+=4 I2+4 H2O I2+AsO33-+2 OH-=AsO43-+2 I-+H2O 4 HOCH2CH2OH IO4-4 I2 4 AsO33-第一次：n(AsO33-)=0.050014.00=0.7000 mmol需：n(IO4-)=0.70004=0.1750 mmol第二次：n(AsO33-)=0.050040.00=2.000 mmol需：n(IO4-)=2.0004=0.5000 mmol4420.4 HOCH2CH2OH+IO4-+4 H+8 HCHO+4H2O IO4-+7 I-+8 H+=4 I2+4 H2O I2+AsO33-+2 OH-=AsO43-+2 I-+H2O 4 HOCH2CH2OH IO4-4 I2 4 AsO33-第一次：n(AsO33-)=0.050014.00=0.7000 mmol需：n(IO4-)=0.70004=0.1750 mmol第二次：n(AsO33-)=0.050040.00=2.000 mmol需：n(IO4-)=2.0004=0.5000 mmol n(乙二醇)=(0.5000 0.1750)4=1.300 mmol m(乙二醇)=1.300 62.07=80.69 mg4521.吸取 50.00 mL含有用IO3-和IO4-的试液，用硼砂调溶液pH，并用过量KI 溶液处理，使IO4-转变为 IO3-，同时形成的I2 用去 18.40 mL 0.1000 mol L-1 Na2S2O3溶液。另取10.00 mL试液，用强酸酸化后，加入过量KI，用同浓度 Na2S2O3溶液完全滴定，用去 48.70 mL。计算试液中IO3-和IO4-浓度。解 IO4-+2 I-+H2O=IO3-+I2+2 OH-IO4-+7 I-+8 H+=4 I2+4 H2O IO3-+5 I-+8 H+=3 I2+3 H2O由第一次滴定：IO4-I2 2S2O32-n(IO4-)=n(S2O32-)2 =(0.100018.40)2=0.9200 mmol第二次滴定：IO4-4I2 8S2O32-IO3-3I2 6S2O32-4621.解:IO4-+2 I-+H2O=IO3-+I2+2 OH-IO4-+7 I-+8 H+=4 I2+4 H2O IO3-+5 I-+8 H+=3 I2+3 H2O由第一次滴定：IO4-I2 2S2O32-n(IO4-)=n(S2O32-)2 =(0.100018.40)2=0.9200 mmol第二次滴定：IO4-4I2 8S2O32-IO3-3I2 6S2O32-n(S2O32-)=0.100048.70=4.870 mmol滴定IO4-需:n(S2O32-)=0.9200 8 5=1.472 mmol n(IO3-)=(4.870 1.472)6=0.5663 mmol c(IO4-)=0.920050.00=0.01840 mol L-1 c(IO3-)=0.566310.00=0.05663 mol L-14722.称取含有 H2C2O4 2H2O，KHC2O4 和 K2SO4 的混合物2.7612 g，溶于水后转移至 100mL容量瓶。吸取试液10.00 mL，以酚酞作指示剂，用去16.25 mL 0.1920 mol L-1 NaOH溶液滴定；另取一份试液 10.00 mL，以硫酸酸化后，加热，用0.03950 mol L-1 KMnO4 溶液滴定，消耗KMnO4 溶液19.95 mL。求固体混合物中各组分的含量。若在酸碱滴定中，用甲基橙指示剂代替酚酞，对测定结 果有何影响？（类14题）解 n(NaOH)=0.192016.25=3.120 mmol n(KMnO4)=0.03950 19.95=0.7880 mmol n(C2O42-)=2.5 0.7880=1.970 mmol4822.解 n(NaOH)=0.192016.25=3.120 mmol n(KMnO4)=0.03950 19.95=0.7880 mmol n(C2O42-)=2.5 0.7880=1.970 mmol设H2C2O42H2O 为 mmol，KHC2O4为(1.970-)mmol，2 +（1.970-）=3.120 =1.150 mmol n(KHC2O4)=1.970 1.150=0.820 mmol (H2C2O4 2H2O)=(126.11.15010-310)2.7612 =52.52%(KHC2O4)=(128.12 0.820 10-3 10)2.7612 =38.04%(K2SO4)=1.0000 0.5252 0.3804=9.44%4923.设计用氧化还原滴定法测定各组分含量的分析方案 Fe3+和Cr3+的混合液 用KMnO4 法滴定Cr3+用碘量法滴定Fe3+。As2O3 和As2O5 的混合物 调pH=8，I2+As2O3 酸化后，I-+As2O5 5024.称取一含银废液2.075 g，加适量硝酸，以铁铵矾作指示剂，用0.04634 mol L-1 NH4SCN 溶液滴定，用去25.50 mL。求试液中银的含量。解 (Ag)=(0.0463425.5010-3107.9)2.075 =6.14%5125.称取某含砷农药 0.2000 g，溶于硝酸后转化为H3AsO4，调至中性，加AgNO3 使其沉淀为Ag3AsO4。沉淀经过滤，洗涤后再溶解于稀HNO3 中，以铁铵矾作指示剂，用0.1180 mol L-1 NH4SCN 溶液滴定，用去33.85 mL。求农药中As2O3 的含量。解 As2O3 6Ag+(As2O3)=(0.118033.85103197.84)(0.20006)=65.84%5226.称取含有NaCl和NaBr 的试样0.376 g，溶解后 用去21.11mL 0.1043 mol L-1 AgNO3 溶液滴定；另取同样质量的试样，溶解后，加过量AgNO3 溶液，得到的沉淀经过滤、洗涤、干燥后称重为0.4020 g。计算试样中NaCl 和 NaBr 的质量分数。解 n总=0.104321.11=2.202 mmol设NaCl 为 mmol，NaBr为（2.202-）mmol，143.32 +187.78（2.202-）=0.4020 103 =0.2585 mmol 即：n(NaCl)=0.2585 mmol n(NaBr)=2.202 0.2585=1.9435 mmol(NaCl)=(58.440.258510-3)0.3760=0.04018(NaBr)=(102.91.943510-3)0.3760=0.5319 5327.某试样含有KBrO3、KBr和惰性物质。称取1.000 g溶解后配制于100 mL容量瓶中。吸取25.00 mL，于H2SO4 介质中用Na2SO3将 BrO3-还原至Br-，然后调至中性，用莫尔法测定Br-，用去0.1010 mol L-1 AgNO3 10.51 mL。另吸取25.00 mL 用H2SO4酸化后加热除去Br2，再调至中性，用上述AgNO3 溶液滴定过剩Br-时用去3.25mL。计算试样中KBrO3 和KBr 的含量。解 BrO3-+3SO32-=Br-+3SO42-BrO3-Br-Ag+n(KBrO3+KBr)=0.1010 10.51=1.0615 mmol5427.解 n(KBrO3+KBr)=0.1010 10.51=1.0615 mmol BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3 H2O BrO3-5Br-5Ag+n(Ag+)第2次=0.1010 3.25=0.3283 mmol滴定前已反应掉：1份 KBrO3，5份KBr，设 KBrO3为 mmol，则KBr为(5 +0.3283）mmol，+（5+0.3283）=1.0615 n(KBrO3)=(1.0615-0.3283)6=0.1222 mmol n(KBr)=1.0615 0.1222=0.9393 mmol (KBrO3)=(167.00.122210-34)1.000=8.16%(KBr)=(119.00.939310-34)1.000=44.71%5527.解：BrO3-+3SO32-=Br-+3SO42-BrO3-Br-Ag+n(KBrO3+KBr)=0.1010 10.51=1.0615 mmol BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3 H2O BrO3-5Br-5Ag+n(Ag+)第2次=0.1010 3.25=0.3283 mmol滴定前已反应掉：1份 KBrO3，5份KBr，设 KBrO3为 mmol，则KBr为(5 +0.3283）mmol，+（5+0.3283）=1.0615 n(KBrO3)=(1.0615-0.3283)6=0.1222 mmol n(KBr)=1.0615 0.1222=0.9393 mmol (KBrO3)=(167.00.122210-34)1.000=8.16%(KBr)=(119.00.939310-34)1.000=44.71%5628.请设计测定下列试样中氯含量的分析方案 NH4Cl；BaCl2；FeCl3 NH4Cl：加碱、加热 NH3，用酸吸收后滴定；BaCl2：用佛尔哈德法；FeCl3：用莫尔法。NaCl 和Na2SO4 的混合物 加Ba2+除去2-，用重量法测Na2SO4；NaCl：用莫尔法。57第十八章习 题 答 案 1.将下列百分透光度值换算为吸光度 T A A lg T A=lg 0.01=2.000 A=lg 0.10=1.000 A=lg 0.50=0.301 A=lg 0.75=0.125 A=lg 0.99=0.004458第十八章习 题 答 案2.将下列吸光度值换算为百分透光度 A T T=10A T=100.01=97.7%T=100.10=79.4%T=100.50=31.6%T=101.00=10.0%593.有一有色溶液，用1.0 cm 吸收池在527 nm 处测得其透光度 T=60%，如果浓度加倍则 T 值为多少？A 值为多少？用5.0 cm 吸收池时，要获得T=60%，则溶液的浓度为原来浓度的多少倍？解 A lg T=b c lg 0.60=0.222浓度增倍时：lg T=0.444 T=36%A lg T=0.444 1.0 c 1=0.222 5.0 c 2=0.222 c 2/c 1=1.0 /5.0 =0.2倍604.有两种不同浓度的KMnO4溶液，当液层厚度相同时，在527 nm 处透光度 T 分别为 65.0%，41.8%。求它们的吸光度A各为多少？若已知溶液的浓度为6.5110-4 mol L-1，求出溶液的浓度为多少？解 A b c=lg T lg 0.650=0.187 A lg 0.418=0.379 当 c 1=6.5110-4 mol L-1 时，b=0.1876.5110-4=287 mol-1 L c 2=0.379 287=1.32 10-3 mol L-1615.在pH=3时，于655 nm 处测得偶氮胂与镧的紫蓝色配合物的摩尔吸光系数为4.50104。如果在25 mL容量瓶中有30 g La3+，用偶氮胂显色，用2.0 cm吸收池在655 nm 处测量，其吸光度应为多少？解 A=b c =(4.501042.03010-6)(138.90.025)=0.78626.有一含有0.088 mg Fe3+的溶液用SCN-显色后，用水稀释到 50.00 mL，以1.0 cm的吸收池在480 nm处测得吸光度为0.740，计算Fe(SCN)2+配合物的摩尔吸光系数。解 =A b c =(0.740 55.85 50.00)(1.0 0.088)=2.35 104 cm-1 mol-1 L 637.当光度计的透光度测量的读数误差 T=0.01时，测得不同浓度的某吸光溶液的吸光度为 0.010，0.100，0.200，0.434，0.800，1.20。利用吸光度与浓度成正比以及吸光度与透光度的关系，计算由仪器读数误差引起的浓度测量的相对误差。解 T=10A lg T A cc=0.434 T T lg T 当 A=0.010 时,T=100.010,lg T 0.010,又T=0.01 cc=0.434 0.01100.010(0.01 0)=44.4%同理，当 A=0.100、0.200、0.434、0.800、1.20时，cc=5.46%,3.44%,2.72%,3.42%,5.73%648.设有 X 和 Y 两种组分的混合物。X 组分在波长 1和 2处的摩尔吸光系数分别为 1.98 103 cm-1 mol-1 L 和 2.80 104 cm-1 mol-1 L。Y 组分在波长 1和 2 处的摩尔吸光系数分别为 2.04 104 cm-1 mol-1 L 和 3.13102 cm-1 mol-1 L。液层厚度相同，在 1 处测得总吸光度为 0.301，在 2 处为 0.398。求算X 和 Y 两组分的浓度是多少？解 A 1X 1X bcX 、A 1Y 1YbcY A 1总 A 1X+A 1Y 1X bcX+1YbcY (1)同理 A 2总 A 2X+A2Y 2X bcX+2YbcY (2)658.A 1X 1X bcX 、A 1Y 1YbcY A 1总 A 1X+A 1Y 1X bcX+1YbcY (1)同理 A 2总 A 2X+A2Y 2X bcX+2YbcY (2)由(1)cX(A 1总 1YbcY)1X b代入(2)cY(1X A2总 2X A 1总)(1X 2Yb 2X 1Yb)设 b 1.0 cm，cY(1.98 103 0.398 2.80104 0.301)(1.98 103 3.131021.0 2.80104 2.04104 1.0)=1.34 105 mol L1 cX=(0.3012.04104 1.01.34105)(1.98 103 1.0)=1.40 105 mol L1 662024/2/29 周四67