第三节-影响化学位移的因素-修改PPT课件.ppt

3 影响化学位移的因素 一、影响化学位移的因素 1、诱导效应 X-Y-H O-CH3 （3.244.02ppm）N-CH3 （2.123.10ppm）C-CH3 （0.791.2ppm）CH3F CH3OH CH3Cl CH3 Br CH3I CH4 TMS(ppm）4.06 3.40 3.05 2.68 2.16 0.23 0X的电负性 4.0 3.5 3.0 2.8 2.5 2.1 1.8 1.2、共轭效应2.3.3、化学键的各向异性HCCH 1.80ppmA、三键的各向异性效应4.B、双键的各向异性效应 含双键的基团如碳碳双键、羰基、碳氮双键、碳硫双键等都有同样的效应 5.C、芳环的各向异性效应 6.D、单键的各向异性效应 7.4、氢键的影响 X-HY8.5、溶剂效应 从（a）到（d）苯逐渐加入DMF的氯仿溶液中9.6、交换反应（1）、位置交换 同类分子间的交换：R1OHa+R2OHb =R1OHb+R2OHa 溶质与溶剂之间的质子交换：ROHa+HOHb=ROHb+HOHa ROH+DOD=ROD+HOD（H 5.0ppm)（2）、构象交换10.11.二、不同类别质子的化学位移 1、烷基化合物的化学位移 01.8 ppm 1.83.0ppmX-CH2-Y =0.23+=0.23+CH2Cl2 =0.23+2.53*2=5.29ppm=0.23+2.53*2=5.29ppm （实测值 5.30ppm)PhCH2OCH3 =0.23+1.83+2.36=4.42ppm=0.23+1.83+2.36=4.42ppm （实测值 4.42 ppm)12.56.5ppm1=5.25+0.97+0.36+0=6.58 ppm （实测值 6.46ppm)2=5.25+1.36+1.41+0=8.02 ppm（实测值 7.83ppm)2、烯烃的化学位移56.5ppm =5.25+Z同+Z顺+Z反13.3、苯氢核的化学位移=0.23+S=0.23+Si i值一般在6.58ppmH2=7.27+(-0.50)+(-0.17)+0.09+0.30=6.99ppm(实测值7.00ppm)H4=7.27+(-0.17)+0.64+0.09+(-0.40)=7.43ppm(实测值7.50ppm)14.4、稠环及杂环质子的化学位移 5、醛基氢核的化学位移 9.3 10.5ppm6、炔基氢的化学位移 1.63.4 ppm15.7、活泼氢的化学位移（1）、羧酸（-COOH），一般为二聚态，值约在1013ppm。（2）、-OH的值0.513ppm，由于羟基中的氢可被重水中D交换，试样中滴入一滴水，即不再出现-OH的质子峰。（3）、-NH2、-NH-的 值 一 般 为 0.56ppm，58.5ppm，912ppm，随结构的不同而不同，N上的氢的吸收峰很宽，不易观察，加重水进行交换质子峰消失可以证明。（4）、R-SH的值12ppm，有时很宽，可用重水交换质子峰消失证明。16.化合物类型 /ppm化合物类型 /ppmROH 0.55.5ArOH(缔合)10.516ArOH 48RCOOH 1013=N-OH 7.410.2R-SH 0.92.5=C-OH 1519RSO3H 1.11.2 RNH2,R2NH 0.4 3.5ArNH2,Ar2NH 2.94.8 RCONH2,ArCONH2 5 6.5 RCONHR,ArCONHR 68.2RCONHAr 7.8 9.4ArCONHAr 7.8 9.4 17.