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氟碳树脂我们的现状
目前,在我国以偏二氟乙烯为含氟单体和其他含氟单体共聚的涂料用常温固化型氟碳树脂尚未出现。以三氟氯乙烯为含氟单体与烷基乙烷乙烯醚共聚的FEVE氟碳树脂已经研制成功,但也未工业化规模生产及应用
而目前市场上流通的溶剂型常温固化型FEVE氟碳树脂多为三氟氯乙烯和烷基乙烯基酯的共聚树脂(只有阜新氟化学有限责任公司所提供的产品是属于四氟乙烯(TFE)和烷基乙烯基酯(醚)的共聚树脂)近年来此类氟碳树脂及其氟碳涂料在我国获得了迅速的发展。同时在航空、建筑、钢结构和防腐等领域得到了广泛的应用
随着涂料的扩大应用氟碳树脂的质量在逐渐提高,树脂的系列化也在逐步完善。三氟氯乙烯(CTFE)的质量标准和检测方法也制订出来了。涂料产品的标准也在制订之中,令人欣慰的是近十年来、我国FEVE氟碳树
脂及氟碳涂料的发展速度在国际上也是处于领先地位的
在充分肯定我们业已取得的成绩的同时,更要清醒地认识到我们和国际先进水平之间的差距,以便采取措施争取进一步的发展
实践经验告诉我们,氟碳涂料的发展关键在于氟碳树脂的发展,一种性能优异的涂料新产品的推广应用是需要有其令人信服的数据和实际应用案例作推动力的。而目前我国FEVE氟碳树脂与氟碳涂料和囯际上发达国
家相比尚存在以下的差距:
1.FEVE氟碳树脂的质量有待改进提高
如树脂的颜色、透明度、贮存稳定性以及批次间的质量稳定性等,尚需要进一步改进提高。
2.树脂的品种比较单一,有待进一步系列化
可溶性FEVE氟碳树脂 表一
品种
性能指标
A
B
C
D
固体含量(%)
60
40
50
65
羟基值(mgKOH/g)
32
21
31
59
酸值(mgKOH/g)
0
2
0
6.5
粘度(CPS 25ºC)
4000
400
650
3000
数均分子量 mn
20000
20000
20000
6000
玻璃化温度 Tg(ºC)
40-45
20
3
40-45
表一中A型树脂用脂肪族异氰酸脂或三聚氰胺树脂交联剂,在一个很宽的温度范围内显示出良好的固化性能,并生成坚硬而柔韧的涂膜,其铅笔硬度可达3H-4H,T型弯曲柔韧性为2T-3T。FEVE树脂分子链有刚性,
且分子间相互作用很弱的特点决定了其可以兼顾硬度和柔韧性的特征。
FEVE树脂的玻璃化温度可以通过选择乙烯基醚(或酯)的品种或数量来改变。表3-9中B型和C型树脂是玻璃化温度较低的品种,它们能制成高韧性的涂膜,适用于卷材涂料和塑料涂料。分子量较低而羟基值较高的D型树脂交联固化比较快,交联密度大,涂膜具有高光泽,高硬度及良好耐溶剂性,适用于汽车和飞机涂料。
因此,日本旭硝子公司生产的用于涂料的六个品级的Lumiflon氟碳树脂,即LF100、200、302、400、554和600。(如表二所示)皆为三氟氯乙烯(CTFE)和烷基乙烯基醚的共聚物。
Lumiflon FEVE树脂 表二
品种
项目
LF-100
LF-200
LF-302
LF-400
LF-554
LF-600
固 体 份(%)
50
60
50
50
40
50
加氏粘度(25ºC)
Z ~ Z3
X ~ Z2
J ~ P
X ~ Z2
Z2 ~ Z3
U
密度 (g/cm3)25ºC
1.08
1.12
1.07
1.07
1.03
1.03
羟值(mgkoH/g)
26
32
24
24
21
31
酸值(mgkoH/g)
0
0
0
2.5
2
0
二甲苯
二甲苯
二甲苯
二甲苯
Solveso150/二甲苯 =8/2
二甲苯/???=1/1
特长
高粘度
低粘度
抗紫外线
后加工性
拉伸性
日本大金公司也生产了四个牌号的FEVE氟碳树脂(如表三所示)用于涂料产品。皆属于四氟乙烯和烷基乙烯基醚的共聚树脂。以便适应生产不同用途的涂料产品的需要。
ZEFFLE GK FEV树脂 表三
型号
项目
GK-570
GK-500
GK-510
GK-550
固体含量(%)
65
60
50
60
粘度(Gardner)
T-X
Z1-Z4
V-X
X-Z
酸值(mgkoH/g聚合物)
1.5-4.0
<1
8-9
<1
羟值(mgkoH/g聚合物)
60
60
60
95
溶剂
醋酸丁酯
醋酸丁酯
醋酸丁酯
二甲苯/醋酸丁酯(70/30)
特点
粘度低,相溶性好,颜料分散性好
粘度高
颜料分散性好
羟基值高
相比较而言我国目前的FEVE氟碳树脂品种尚不够系列化,同时对于涂料产品制造的需求针对性也不强。
3.囯产的FEVE氟碳树脂制造的涂料产品在耐人工老化性能和耐盐雾性能方面往往还达不到进口树脂(如Lumiflon或ZEFFLE GK)的水平
分析其原因可能有以下两方面的因素:
l 一是目前囯产的FEVE氟碳树脂皆为三氟氯乙烯和烷基乙烯基脂的共聚树脂,而日本旭硝子和大金的产品则为三氟氯乙烯和烷基乙烯醚的共聚树脂。
l 二是我们在树脂合成技术方面还存在差距。
普遍缺少令人信服的天然曝晒的数据
尽管FEVE氟碳树脂与氟碳涂料在我国发展己经有将近十年的时间,但是普遍缺少天然曝晒的数据,甚至至今也未开始进行数据的积累工作。最令人遗憾的是我们目前正在制订中的产品技术标准根本就没考虑天然曝晒这一项目。试想这样如何让用户相信这种以超耐候性为特长的涂料产品的实际使用效果呢?!也正是以上原因才使得我们的囯产FEVE氟碳树脂及其氟碳涂料实际上己经失去了在重大工程项目中的中标资格。
从而丧失了一定的市场机会。
5.囯内FEVE氟碳涂料的市场还未形成,产品就形成了混乱状态,企业就进入了无序竞争。
以次充好、以假乱真的市场竞争冲击了产品向提高质量和提高性能方面的健康发展,二是用户花费了高价钱而买不到高性能的产品,将会使FEVE氟碳涂料蒙受不白之冤,从而失去应有的市场。
6.某些性能突出、有特定用途的氟碳树脂尚无人问津或尚未研发成功
如氟丙共聚树脂、粉末氟碳树脂、电泳氟碳树脂等等还有待于我们进一步去研发,而在国外先进企业(如日本的旭硝子公司)已经获得了成功
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