西安出土唐代墓葬壁画的分析研究.pdf

-119-西安出土唐代墓葬壁画的分析研究郭 瑞1、2 冯 健1 赵凤燕1 杨文宗3 夏 寅4 王 展5 朱建锋2（1.西安市文物保护考古研究院 2.陕西科技大学材料科学与工程学院，地下文物保护材料与技术教育部重点实验室 3.陕西历史博物馆，馆藏壁画保护修复与材料科学研究国家文物局重点科研基地 4.秦始皇帝陵博物院，陶质彩绘文物保护国家文物局重点科研基地 5.陕西文物保护研究院，砖石质文物保护国家文物局重点科研基地）摘要：西安南郊发现了 4 座时代序列明显的唐代墓葬，分属初、盛、中、晚唐。墓葬中绘有精美壁画，是研究唐代不同历史时期墓葬壁画制作工艺和设色风格的珍贵实物资料。采用超景深显微分析、偏光显微分析（PLM）、拉曼光谱分析（RamanSpectra）、傅里叶转换红外光谱（FTIR）、X 射线衍射分析（XRD）、扫描电镜能谱分析（SEM-EDS）、热裂解气相色谱-质谱联用（Py-GC-MS）等多种手段，分析确定 4 座唐墓壁画颜料层材质相似，红色为铁红或朱砂，黄色以土黄为主，黑色为炭黑，颜料层应为矿物颜料与动物胶混合而成。制作工艺具有时期特征，初唐壁画无泥质地仗，为白灰、颜料层 2 层工艺，白灰层采用石灰加砂的无机“三合土”配方作为打底层；中、盛、晚唐壁画为泥质地仗、白灰层、颜料层 3 层工艺，以麦草泥层为地仗层、石灰层为底色层。在晚唐壁画中发现了少见的钒铅矿作为黄色颜料，是继西安理工大西汉墓壁画、盛唐韩休墓壁画外又一应用实例，表明该材料使用时间至少延续至晚唐，为该颜料的应用历史研究提供了重要资料。本次分析研究也为壁画保护修复提供了科学依据。关键词：唐代 墓葬壁画 材质与工艺 钒铅矿Abstract:There were 4 tombs of the Tang dynasty found in the southern suburb of Xian city,with an obvious time sequence from the early Tang to the late Tang.The mural paintings remained in the burial chamber were the precious materials for studying on technique and color style of paintings in different periods of the Tang.Stereomicroscope,polarized light microscope,Raman Spectroscopy,FTIR,XRD,SEM-EDS,and Py-GC-MS were utilized and the results showed the materials of their color layers are almost the same:the main colors were red,yellow and black,which were mostly iron red or cinnabar,goethite and carbon black respectively.Paintings might be drawn with the mixture of mineral materials and animal glue.However,the techniques developed along the time.The painting of the early Tang consists of two layers,ground layer and painting layer,without plaster.The ground layer was made of lime mixed with sands.On comparison,the paintings later consist of 3 layers,which were mud-fiber mixture plaster,lime ground layer and painting layer.Additionally,vanadinite,a kind of rare-use mineral was found on the mural painting of the late Tang,which once used in mural painting of tombs from the Western Han and Han Xiu of the Tang dynasty in Xian city.It is an important supplement of application history of vanadinite as an important pigment material.This study also provides scientific basis for the protection and restoration of ancient mural paintings.Keywords:Tang DynastyMural PaintingsMaking Technique and MaterialsVanadinite一、引 言西安市文物保护考古研究院在配合城市基本建设考古发掘中，于西安市南郊集中发现了 4 座唐代砖室壁画墓12。壁画集中保存于墓室中，绘画题材多样，以人物、花鸟为主，为唐代墓葬壁画中的流行题材，反映了绘画时代特征345。有明确纪年的晚唐贵族墓葬在西安地区实属少见，此次发现的 4 处唐墓壁画，分属初唐、盛唐、中唐、晚唐 4 个时期，时代序列明显，又均出自中小型-120-120-2023 年第 3 期唐墓，是研究不同时期中上等贵族唐墓壁画的珍贵实物资料。为掌握上述 4 处墓葬壁画的制作材料及工艺，采用超景深显微镜、偏光显微镜、拉曼光谱、红外光谱、X 射线衍射、扫描电子显微镜以及热裂解气相色谱-质谱联用等多种分析手段，对墓葬壁画进行材料及制作工艺分析，探讨唐代不同时期壁画制作工艺及材料异同，为唐墓壁画的其他深入研究以及保护修复工作提供参考。二、样品及分析方法（一）样品信息4 处壁画均集中于墓室中，以红、黑、黄颜色为主，其中新寨子、天地源壁画含有明暗 2 种红色，曲江万科壁画含有 2 种黄色。采样遵从“最少干预”原则，在壁画残缺处微损采样，尽可能使样品包含全部信息，具有代表性。共取壁画样品 8 个，采样位置样品基本信息见图一、表一。（二）分析方法1.超景深显微镜观察壁画结构，初步掌握壁画制作工艺。对质地较好的样品进行树脂包埋后观察，质地疏松的样品对剖面做轻微磨平处理后，采用原始样品直接进行观察分析。检测条件：放大倍数20-100。2.微区偏光显微分析。利用 LeicaDMLSP 偏光显微镜对壁画颜料种类初步鉴定。样品制备：丙酮擦拭载样表面，在载体背面标出载样区域；根据样品的离散情况，滴加无水乙醇至样品边缘后，用钨针研匀样品直至溶剂完全挥发；镊取盖玻片放于样品上，加热至90100；吸取 Meltmount 固封树脂沿盖玻片一侧缓慢渗满整个盖玻片；待冷却后，置于偏光显微镜下观察。3.X 射线衍射（XRD）分析颜料、白灰层及地仗物相成分。采用日本 RigakuSmartLabX 射线衍射分析仪，取 35mg 样品制成粉末，工作电压及电流：45kV、200mA，扫描范围 470，扫描速度10/min，步长 0.01。4.扫描电镜-能谱（SEM-EDS）观察矿物颗粒、纤维微观形态，分析元素组成。采用德国 ZEISS 公司 EVOMA 扫描电镜，英国 Oxford 公司 X-Max20 能谱。检测条件：工作电压 20kV，工作距离 1011mm。5.热裂解气相-色谱质谱联用（Py-GC-MS）分析颜料层中有机胶结材料。图一墓室壁画基本信息及采样位置（1-1 航天置业唐墓壁画；1-2 新寨子唐墓壁画；1-3 天地源唐墓壁画；1-4 曲江万科唐墓壁画）墓葬名称航天置业唐墓新寨子唐墓天地源唐墓曲江万科唐墓时代初唐盛唐中唐晚唐取样位置人物衣、裙瑞兽飞鸟、祥云人物裙摆样品量2222样品编号H1、H2X1、X2T1、T2Q1、Q2样品形态块状块状块状块状包含颜色信息黑、红、黄黑、亮红、深红、黄亮红、黑、黄亮红、亮黄、橘黄样品照片表一壁画样品基本信息-121-121-西安出土唐代墓葬壁画的分析研究采 用 日 本 FrontierlabEGA/PY-3030D 热 裂解 仪 联 合 Shimadzu 气 相 色 谱 质 谱 仪 GC-MS-QP2010Ultra。热裂解温度 600，热裂解时间 10s，注射器温度 250，注射器和色谱仪的联结接口温度 320。气相色谱-质谱：色谱柱烘箱初始温度 50，保持 5min；后以 3/min 的速度升至292保持 3min，氦气载气。柱前压力 15.4kPa，流速 0.6ml/min，1:100 分流率，恒定流速。质谱仪电离电压：70eV；扫描 0.5s，质荷比（M/z）为50-750。6.红外光谱（FTIR）确定白灰层中是否含有机成分。采 用 红 外 光 谱 分 析 BRUKERTENSOR27 傅里叶转换红外光谱仪。检测条件：光谱范围8000350cm-1，分 辨 率 优 于 0.4cm-1，信 噪 比40000:1。7.拉曼光谱分析用于补充 XRD 分析结果，用于分析颜料成分。分析设备 RenishawinVia-Reflex 拉曼光谱仪，配备有 LeicaDMLM 显微镜。检测条件：激光器：514.5nm；50 物镜；狭缝 100，孔径 300mm，光栅1800，根据不同颜料选用了 3x10s、5x20s、1x15s等扫描能量与时长。三、结果与讨论（一）壁画制作工艺初探通过显微观察发现壁画结构分两类。其一，为 3 层制作工艺，由下向上依次为地仗层、白灰层、颜料层（图二，a、b、c），见新寨子、天地源及曲江万科唐墓壁画样品。地仗层为泥质地仗，厚约 45mm，其中夹杂有长约 12cm 的短纤维（图二，d、e、f）；白灰层厚度差异明显，天地源壁画样品白灰层稍厚且厚度较均匀，约为11.3mm，新寨子、曲江万科壁画样品厚度较薄，约 0.40.7mm。先在砖墙支撑体上制作土质地仗层找平，再使用白灰层打底，最后绘制颜料层。其二，为 2 层制作工艺，不含泥质地仗层，由下向上依次为白灰层、颜料层（图二，g），见航天置业唐墓壁画样品。白灰层不含纤维，泛黄、颗粒粗，背面保留砖缝挤压形态，直接用于砖墙表面找平填缝。白灰层较厚，除砖墙填缝部位外，平面部分厚度约为 46mm。事实上，从课题组所在考古队近年来考古发掘出土的唐墓壁画来看，部分初唐时期壁画的确在结构上与盛、中、晚唐壁画存在差异，主要在于没有麦草泥地仗层，将白灰层直接涂抹于支撑体之上。这一点在同为初唐时期的唐戴胄墓6、戴志德夫妇墓（截止撰稿时，资料未公布，现藏于西安市文物保护考古研究院）、隋唐豆卢贤家族墓7、唐长孙无傲及其夫人墓8等初唐墓中可得到图二样品壁画剖面照片（a、d：T1 样品剖面及纤维；b、e：X1 样品剖面及纤维；c、f：Q1样品剖面及纤维；g：H1 样品剖面）acegbdf-122-122-2023 年第 3 期 印证。至于支撑体是土墙还是砖墙，与墓主人地位及墓葬等级有直接关系，唐初期丧葬制度等级森严，仅有少数高级别帝陵陪葬墓为砖室结构9，因而壁画支撑体为砖墙，多数中小型墓通常为土洞墓。本次分析中 4 座唐墓壁画均为砖室墓，等级均较高。但从墓志记载的墓主人出身及地位来看，H1 壁画墓主人为皇室家族成员，级别较高10，且相对其他 3 座墓葬较高。这也就解释了，与上文列举的同为初唐壁画相比，在壁画结构相同的情况下，H1 壁画采用了砖而非土墙作为支撑体。（二）地仗层材质3 层制作工艺壁画的泥质地仗层中主要无机成分为长石、云母、石英、绿泥石等矿物，绿泥石、云母、斜长石含量相对较低（图三），与陕西当地土壤成分及特征相似11，应是采用当地黄土作为地仗层骨料。在扫描电镜下可见黄土颗粒大小不均，但基本小于 0.075mm（图四），推测在制作地仗层前对黄土进行了初步过筛处理，去掉了大、粗颗粒。地仗层中的纤维表面可见笔直纹路、纵剖面可见有细胞壁的方形细胞（图四），纤维元素主要为 C、H、O 元素，不含 P、S 元素，排除蛋白类纤维的可能性，应为植物纤维。纵切显微形貌中细胞壁薄、形成空腔，细胞形成空腔、整齐排列，与麦秸秆纤维非常相似1213，应是加入了麦秸秆，起到拉结、加固作用。可见，3 层制作工艺壁画地仗采用当地黄土，经过筛处理后与麦秸秆混合形成麦草泥。（三）白灰层材质4 处壁画样品的白色底色层主要矿物成分均为碳酸钙，与微区能谱元素分析结果一致。微观形貌可见 T1、X1、Q1 白灰层碳酸钙颗粒呈放射形针状、同时团聚呈粉末状结构，分布杂乱无序（图五），而 H1 微观形貌中存在有圆形颗粒且分布较为均匀。通常以碳酸钙为主要成分的方解石晶体多呈六方柱、菱面体，集合体多见平板状、棱柱状、纤维状，其中含有Fe、Mn等杂质元素。而相比之下，分析结果中碳酸钙形貌有明显差异，针状体元素图三曲江万科唐墓壁画地仗层矿物成分谱图图四土质地仗样品骨料及其纤维微观形貌（a：T1 样品地仗层；b：X1 样品地仗层；c：Q1 样品地仗层；d：T2样品纤维表面；e：T2 样品纤维纵剖面；f：麦秸秆纤维纵剖面）图五样品 T1白灰层 XRD 谱图（a）及 SEM-EDS 微观形貌（b）aabbcfed-123-123-西安出土唐代墓葬壁画的分析研究成分纯净，仅含 Ca、C、O 元素，不含 Fe、Mn 等其他元素。此形态的碳酸钙为轻质碳酸钙，由氢氧化钙碳化后形成碳酸钙而成14。这也恰好侧面印证了古代工匠制作壁画白灰层时应使用了石灰作为主要材料，经空气中碳酸化后形成碳酸钙，而并非直接使用方解石矿物作为白灰层主要材料。然而与其他 3 座墓葬样品白灰层相比，H1、H2 样品坚硬且颜色泛黄、质地粗糙，推测采用了不同的白灰层配方，微观形貌的不同也增加了推测的可能15。已有研究表明我国古代匠人为增加石灰材料的强度，通常采用含无机或有机材料复合的石灰材料，如白灰层中加入糯米1617、桃藤汁，多用于城墙、墓葬等建筑结构、建筑设施粘合剂1819；或加入砂、黏土混合而成，形成质地坚硬的“三合土”20。样品 H1、H2 的不同是否为加入其它有机胶结材料所致？首先采用红外光谱进一步分析（表二），结果显示，白灰层中除 709cm-1、872cm-1、1413cm-1附近处为碳酸钙特征峰外，在波数 10001030cm-1还含有 C-O 基团特征峰，可能为多糖物质所致，但由于 SiO2特征峰位于1083cm-1附近，与 C-O 特征峰非常接近，C-O 峰有可能被 SiO2的宽峰所掩盖，无法确定其中是否加入有机多糖材料。为进一步明确 H1、H2 样品白灰层中成分，对 H1、H2 样品 XRD 结果做定量分析并对比其他三处壁画白灰层（表三）。结果显示，航天置业壁画白灰层石英含量显著高于其他3 处壁画而方解石含量较低，方解石与石英的含量比约为 1.7:1，土中常见长石、绿泥石等矿物低于检出限未检测出，表明黏土含量低，明显增多的石英可能为有意添加，这与古代无机“三合土”配方较为相似。古代“三合土”的种类较多，有由石灰和土或石灰、黏土、砂混合的无机“三合土”，也有添加糯米灰浆、白芨等作为胶凝材料的“三合土”。为探索 H1、H2 样品“三合土”的类型，利用淀粉-碘化钾指示作用原理，用蒸馏水浸泡 H1、H2 样品静置 24 小时，于上层清液中加入碘液试剂，未产生变蓝现象，静置 24 小时后仍未变色（图六），排除了白灰层中含有多糖类有机胶结材料的可能，应为无机“三合土”，与 XRD分析结果吻合。无机“三合土”通常由石灰、砂、黏土混合而成，实际配比根据黏土中砂含量而定，黏土中砂含量小，则添加的石英成分就较多，可见 H1、H2 样品白灰层中应加入了一定量的砂或含砂量很高的黏土，提高白灰层强度。（四）颜料层材质通过偏光显微结合拉曼光谱分析结果来看（表四，图七），4 座唐墓壁画均以红色、黄色、图六样品 H1 淀粉-碘液试验前（）后（）无变蓝现象序号样品编号主要红外光谱吸收峰/cm-11H1、H21413.60、1030.15、872.61、709.232Q1、Q21413.85、1011.47、873.54、708.773T1、T21411.43、1014.62、873.19、708.884X1、X21411.32、1013.57、874.36、708.94表二 壁画样品白灰层红外光谱吸收峰表三 壁画样品白灰层样品矿物含量分析结果样品编号Q1、Q2T1、T2X1、X2H1、H2矿物名称矿物含量/%石英3.91.43.637.9斜长石1.3/1.1钾长石0.2/0.2方解石94.698.694.462.1赤铁矿/0.7ab-124-124-2023 年第 3 期 黑色 3 种色彩为主，其中红色颜料采用赤铁矿或朱砂，两者在偏光显微镜下具有明显的矿物晶体消光特性，较易分辨；黄色颜料以土黄为主，因土黄与土红矿物较不易通过偏光显微镜明确分辨，进而用拉曼光谱分析结果与之相互印证，分析结果显示被测样品在 160cm-1，386387cm-1,以及 479480cm-1附近出现特征峰，与标准土黄矿物谱图 RRUFF 数据库（The Database The RRUFF Project DB/OL.https:/rruff.info/goethite/display=default/R050142,2022.4.20.）对应，但因黄色颜料极薄、样品量少，拉曼信号弱，特征峰不显著；黑色颜料由炭黑制成，与唐代墓葬壁画和彩绘陶器的用色情况基本一致212223。土黄，是中国古代使用的一种黄色颜料，其主要成分为-羟基氧化铁（-FeOOH），呈针铁矿晶型，与拉曼光谱特征峰结果对应。土黄在自然界中常与赤铁矿、粘土等伴生24，是组成褐铁矿的主要成分，分布较为广泛25，铁矿分布区域较为多见。古人对陕西地区铁矿的分布2627，土黄的采集28及使用29已有明确的认识，土黄作为颜料也早为古人所使用。本次分析结果显示初唐至中唐的黄色颜料均采用了土黄，根据颜料在关中地区的分布情况以及唐代该颜料的使用实例3031，推测应为就地取材。通过分析结果进一步可知，在同一墓葬中同时出现土黄和土红，表明至少在唐代古代工匠已经可对同族伴生矿物精准采集、分类并提纯使用，是高水平绘画艺术及手工业技术的侧面反映。朱砂，化学成分为 HgS，又名丹砂，天然朱砂又称为辰砂，是我国古代使用最广泛的红色颜料之一。早期朱砂颜料多为天然朱砂，早在新石器时代彩陶32、漆器33、墓葬34中就有使用。除采集天然朱砂外，人工合成朱砂也有悠久历史。东汉时期术士五金粉图诀中就有记载，隋代有人工用硫磺和水银合炼成朱砂的记录35，明代天工开物也更为详细地记录了制作朱砂的方法。通常，天然朱砂常与石英矿物伴生36，人工合成朱砂墓葬名称 颜色描述成分分析结果天地源唐墓红色红色颜料颗粒为鲜红色，大小 10m，强消光，四次消光朱砂黄色黄色颜料团聚在一起，折射率1.662，弱消光土黄黑色单偏光下为黑色晶体颗粒，大小为1535 m；正交偏光下全消光炭黑航天置业唐墓红色土红单偏光下为深红色晶体颗粒，团聚在一起；正交偏光下呈弱消光；朱砂为樱红色，大小 10 m，强消光，四次消光土红、朱砂黑色单偏光下为黑色晶体颗粒；正交偏光下全消光炭黑黄色黄色颜料团聚在一起，折射率1.662，弱消光土黄曲江万科唐墓黄色单偏光下为黄色晶体颗粒，团聚在一起；正交偏光下呈弱消光似土黄，不明确红色红色颜料颗粒为鲜红色，大小10 m，强消光，四次消光朱砂新寨子唐墓红色单偏光下为深红或鲜红色，正交偏光下全消光朱砂黑色单偏光下为黑色晶体颗粒；正交偏光下全消光炭黑表四偏光显微分析颜色与矿物成分信息表有些呈紫红色，也称为“紫粉砂”，本次分析中发现的朱砂颜色呈橘黄色至鲜红色且伴有石英颗粒，推测可能使用了天然朱砂。赤铁矿，主要成分为 Fe2O3，也被称为土红、铁红、红赭石，是目前发现我国古代最早使用的-125-125-西安出土唐代墓葬壁画的分析研究红色颜料。距今约 2 万年的北京周口店山顶洞人使用赤铁矿粉末将装饰品涂成红色，是最早使用该矿物作为颜料的实物资料37。随后赤铁矿被广泛使用于壁画、彩绘陶器、建筑彩画中。结合本次采样位置及分析结果，土红在唐墓中的应用较广泛，尤其应用于较大面积的设色填充，如壁画边框、人物衣裙等。炭黑，主要成分为无定型碳，是古代应用最广泛的颜料。在绘画、记录、书法中均有使用。早在新、旧石器时代，先民使用燃烧后的木炭作为黑色颜料使用38，随后不论是在彩绘陶器还是在绘画中，黑色颜料多使用炭黑勾勒图案轮廓。通过对采集样品表面炭黑颜料区域观察，发现炭黑线条位于白灰层之上，拉曼光谱中也可见除炭黑双峰外位于约 1040cm-1处出现了碳酸钙的小峰（图七），部分与颜料沾染重叠，重叠处为颜料在白灰层上（表一样品照片），表明绘画顺序为先用炭黑勾勒线条，最后填色，在人物画和花鸟画中，采用了“铁线描”和“双钩填彩”相结合绘画技法39。偏光显微分析无法明确判定曲江万科唐墓壁画黄色颜料矿物类型，进一步通过 SEM-EDS 分析及 XRD 分析确定其颜料矿物颗粒元素及物相成分（表五，图八）。结果显示，该黄色颜料呈短柱状或六边形棱柱状，主要含有 Pb、V、Cl、O 元素，不含 Fe 元素，与上述分析结果中土黄颜料元素成分有显著差异。采用 X 射线衍射进行矿物成分分析后发现，该颜料在 19.93、21.03、26.17、26.52、29.16、29.41、29.77、30.14、35.98、39.36等几处有特征峰，其中 29.41、35.98、39.36为方解石特征峰，可能由下层白灰层或少量灰尘引入，在 19.93、21.03、26.17、26.52、29.16、29.77和 30.14对比标准图谱，为钒铅矿特征峰，应为采用钒铅矿作为颜料。钒铅矿是铅矿床的次生产物，现有资料显示，该颜料目前最早发现于秦兵马俑40，壁画上仅见西安西汉壁画墓41、唐代韩休墓42的报导中有使用，本次发现的时间晚于上述两处使用实例，是晚唐时期该颜料使用的首次发现，而秦汉以前和唐以后的壁画还未发现其他使用钒铅矿的发表资料。钒铅矿颜料在丝绸之路沿线上的以色列、伊朗等几处中东地区的壁画中有应用实例报导434445，但不仅出现时间晚于我国发现的应用实例，且集中使用的时间图七样品 H1、X1、T1 土黄（a）、炭黑（b）颜料拉曼光谱图八样品 Q1 黄色颜料 SEM 显微照片与 Q2 黄色颜料XRD 分析谱图acaadbbb-126-126-2023 年第 3 期 也相对较晚46，至 7 世纪后才出现了一定延续性，推测颜料西进的可能性较小。陕西秦岭一带成矿较早的铅锌矿中发现有钒铅矿474849，推测该颜料就地取材可能性较大。至于该颜料是有意选择还是无意引入，我国使用的钒铅矿与中东地区在时间和空间上是否存在某种联系，有待于更多实例的发现与研究，本次分析为探究钒铅矿的应用历史提供了珍贵的实物资料。为了尝试探究颜料层中胶结材料类型，采用热裂解气相色谱-质谱联用技术（Py-GC-MS）对 4 座墓葬壁画样品颜料层进行胶结材料分析（图九），结果发现 T2 颜料层样品在驻留时间分别为 12.44min（标号 2）、13.69min（标号 3）和13.99min（标号 4）处分别出现了丙氨酸、缬氨酸和吡咯特征峰（表六，图 9）。其中吡咯为该分析方法中动物胶的特征峰50，证明颜料层中混合了动物胶，这与中国古代颜料使用工艺吻合515253。由于样品年代久远，样品老化严重，T1 及其他 3 座墓葬壁画颜料层中未明确检测出胶结材料，但根据古代颜料使用工艺，推测其余壁画颜料层也采用同样的方式制作而成。综上所述，4 处壁画的制作工艺为：初唐壁画制作时，不做麦草泥地仗层，而是将石灰与样品编号Q1Q2微区点123451234元素组成C35.6939.4335.0224.3336.02O22.2153.6743.7330.3142.2040.2341.7242.8139.48Mg0.69Al0.540.470.80Si1.116.97P2.251.100.953.962.430.840.710.560.77Cl4.481.711.201.041.581.13KCa0.630.471.402.960.951.223.252.68V25.3612.365.0917.9015.705.045.286.845.69Cr1.710.710.421.681.780.520.460.660.74FeCu1.710.710.421.681.780.440.510.64AsPb 48.4827.0311.4142.6832.9411.3611.7612.1912.85总量 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00表五曲江万科壁画黄色颜料元素成分分析结果图九样品 T2 壁画颜料层胶结材料氨基酸成分编号保留时间（min）检出物名称111.92cis-2-Methyl-2-butenedioic acid,dimethyl ester丁烯二酸212.44l-Alanine,N-methoxycarbonyl-,methyl ester丙氨酸313.69l-Valine,N-methoxycarbonyl-,pentyl ester缬氨酸413.99D-2-Aminobutyric acid,N-methyl-,methyl esterD-2-氨基丁酸514.42Methyl 1-methylpyrrole-2-carboxylate甲基吡咯616.933Pimelic acid,3-(2-methoxyethyl)heptyl propyl ester庚二酸717.17Dimethyl phthalate邻苯二甲酸二甲酯818.14Dodecanoic acid,methyl ester月桂酸918.40Nonanedioic acid,dimethyl ester壬二酸1020.63Methyl tetradecanoate十四酸1121.78Pentadecanoic acid,methyl ester十五酸1222.87Hexadecanoic acid,methyl ester棕榈酸1324.669-Octadecenoic acid,methyl ester,(E)-油酸1424.91Methyl stearate硬脂酸1527.06Methyl dehydroabietate 脱氢松香酸表六样品 T2 颜料层胶结材料裂解产物-127-127-西安出土唐代墓葬壁画的分析研究一定比例的砂或含砂量较高的黏土混合后，制成古代无机“三合土”，在支撑体上涂抹厚度约46mm 形成颜色泛黄的坚硬“白灰层”，以增加壁画白灰层的厚度与强度，该层也同时作为地仗层，找平墙面后再于该白灰层上绘制图案，这种白灰层的做法在唐墓壁画中较为少见。中唐至晚唐壁画，采用当地黄土进行初步过筛，将麦秸秆与之均匀混合后涂于墙面作为地仗层，厚度约为45mm；利用地仗层找平墙面后，再采用石灰水涂刷于地仗层表面作为白灰层，厚度约 0.41.2cm不等；最后将朱砂、赤铁矿、炭黑、土黄、钒铅矿等矿物颜料与动物胶混合而成根据图案的安排与设色完成绘画。四、结 论唐代墓葬壁画绘制工艺具有较明显的时代特征。初唐墓葬壁画采用了2 层绘制工艺，使用混合有适量砂或含砂黏土的石灰作为打底层找平墙面，再于该层表面采用土红、朱砂、炭黑、土黄绘制图案；而中唐至晚唐墓葬壁画采用了3 层绘制工艺，先用麦草泥层找平，再用白灰层打底，最后采用土红、朱砂、炭黑、土黄、钒铅矿矿物颜料和动物胶混合绘制图案。可见，本次分析的墓葬壁画用色以红、黄、黑为主，未见蓝、绿等色彩，绘制工艺较为简单，与高等级贵族唐墓相比，色彩种类较少，且材料就地取材的可能性很大。值得注意的是，分析发现了少见的黄色颜料钒铅矿，是继西汉、盛唐后在晚唐时期的又一应用，对比已有实例报导及使用时间，出现在我国的钒铅矿应用实例早于西方，且集中出现时间也相对偏早，颜料西进的可能性较小，就地取材可能性较大。钒铅矿作为黄色颜料是否为有意引入还有待更多实例补充并进一步深入研究。本次发现为探究钒铅矿的应用历史提供了珍贵实物资料。附记：本研究为西安市文物保护考古研究院与陕西历史博物馆合作项目，受陕西省文物局壁画文物保护项目资助（陕文物函2017076 号）。感谢秦始皇帝陵博物院付倩丽、惠娜、黄建华老师，陕西省文物保护研究院纪娟老师以及西北大学孙诺杨为壁画分析提供技术支持，参与壁画保护工作的西安市文物保护考古研究院李书镇、刘晓勇、苗成飞、刘芳芳、乔峤等，在此谨致谢忱。1 2 3 4 5 6 7 8 9 101112131415161718杨军凯等：西安曲江唐博陵郡夫人崔氏墓发掘简报，文物2018 年第 8 期。杨军凯等：西安航天城两座唐代壁画墓发掘简报，文博2015 年第 2 期。刘立云：试论唐墓壁画中的云鹤题材，美术大观2011 年第 5 期。郭美玲：唐墓壁画山水题材源流兼论韩休墓“山水图”布局及其意义，故宫博物院院刊2017 年第6 期。李洋：唐墓壁画中的仕女画，数位时尚：新视觉艺术2009 年第 1 期。赵晶等：西安市长安区唐戴胄夫妇墓发掘简报，考古2021 年第 10 期。柴怡等：陕西西咸新区空港新城隋唐豆卢贤家族墓发掘简报，考古与文物2022 年第 1 期。宁琰、辛龙：唐长孙无傲及夫人窦胡娘墓志的发现与考释，文博2017 年第 5 期。宿白：西安地区的唐墓形制，文物 1995 年第 12 期。同 2。李智娟等：新疆黄土和陕西黄土物理化学性质对比分析，土壤开发工程研究2017 年第 4 期。王芬娥等：小麦茎秆力学性能与微观结构研究，农业机械学报2009 年第 5 期。潘刚伟：小麦秸秆纤维及其复合材料的制备及其性能研究，江南大学硕士学位论文，2012 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