SN∕T 5349-2021 硅胶耐热材料中硅氧烷类化合物的测定 气相色谱-质谱∕质谱法(出入境检验检疫).pdf

ICS 71. 040 o 65 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 5349-2021 硅胶耐热材料中硅氧皖类化合物的测定气相色谱-质谱/质谱法Determination of siloxane compounds in silica gel heat-resisting material一GC-MS/MS method 2021-11-22发布2022-06-01实施中华人民共和国海关总署发布SN/T 5349-2021 目IJ1=1 本文件按照GB/T1. 1-2020(标准化丁作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由中华人民共和同海关总署提出井归口O本文件起草单位:中华人民共和同广州海关本文件主要起草人:王品、张子豪、李全忠、刘莹峰、周明辉、肖前、郑建国、关剑锋、李丹、钟怀宁、彭莹、刘志文、林春梅。1 1 范围硅胶耐热材料中硅氧皖类化合物的测定气相色谱-质谱/质谱法SN/T 5349-2021 本文件规应了硅胶耐热材料中21和l硅氧院类化fT物的气相色语-质活/质谱测应力伞法。水文件适用于硅胶耐热材料121种硅轧炕类化合物的测ji二。2 规范性引用文件本文件没有规范性引用文件。3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4 方法提要试样经冷冻粉碎后，使用乙酸乙醋对硅胶样品中硅氧皖类化合物进行超声萃耳叉，萃取液经旋转蒸发浓缩后，过0.2，um有机相滤膜，直接采用气相色语质谱/质谱仪测定，内标注定量。5 试剂和材料5. 1 乙酸乙醋:色谱纯。5.2 21种硅氧皖类化合物标准品(参见附录八)，纯度二三98%。5.3 3口，3环氧丙氧)丙基气甲氧基硅皖标准品(参见附录的，纯度二三98%。5.4 21种硅氧皖类化合物标准储备榕液:准确称取各硅氧皖类化合物标准品C5. 2)各0.010gC精确至O. 001 g)，分别置于21个不同的10mL棕色容量瓶中，用乙酸乙醋。.1)挥手解稀释至刻度，混匀o该榕液的浓度均为1000 mg/L。在4C下避光密闭保存。5.5 内标化合物标准储备溶液:准确称取内标物标准品(5.3)0.010g(精确至0.001g)，置于10mL棕色容量瓶中，用乙酸乙醋(5.1)溶解稀释至刻度，混匀。该j容j夜的浓度为1000 mg/Lo在/1C下避光密闭保存。5.6 21种硅氧皖类化合物混合标准中问:夜:准确移取各硅氧烧类化合物标准储备好丰液(5.4)100rLL于同一个10mL棕色容量瓶中.用乙酸乙醋(5.1)定容至刻度，得到浓度为10mg/L的混合标准中间液。4 C下保存，备用。5. 7 内标化合物标准中间液:准确移取内标化合物标准储备恪液(5.5)100L到10mL棕色容量瓶中.用乙酸乙醋(5.1)定容至刻度，得到浓度为10r吨/L的内标准中间液，4C下保存，备用。5. 8 标准丁-作溶液的配制:准确移取50r.tL、100，uL、250L、500L、1000L、2500 r.tL的硅氧皖类化合物也合标准中间液(5.6)于6个0mL容量瓶中，分别向其中加入500rLL 0 mg/L的内标标准中间液(J.门，乙酸乙醋(5.1)定容至刻度，摇匀后得到含内标浓度均为0.5mg/L的硅氧皖类化合物系列标准工作溶液，浓度分别为0.05mg/L,O. J mg/L,O. 25 mg/L,O. 5 mg/L、J.Omg/L、2.5mg/L的标准SN/T 5349-2021 Tf乍溶液。5. 9 有机做孔洁、膜:孔径。.2 fim 0 6 仪器6. 1 气相色谱串联质谱仪:配有电子轰击离子源(目前、)。6.2 液氮冷冻研磨粉碎机。6.3 旋转蒸发仪。6.4 可控温型超声仪(频率80kHz) 0 6.5 分析天平:感量0.1mg。6.6 移液检:100 fiL 1 000L。6. 7 旋盖瓶:带盖.25mLo 6.8 容量瓶:10 mLo 6.9 阿底烧瓶:100 mL。7 试样制备7. 1 试样的预处理称取约2.004. 00 g硅胶样品，将样品剪成5mmXS mm的小块，装入预先准备好沽净的冷冻粉碎钢瓶内，用液氮冷冻粉碎样品，粉碎时间3分钟，直至将样品粉碎至100200曰颗粒大小的粉末状同体O7.2 试样的提取称取2.0g(准确至0.1mg)7. 1中得到的硅胶粉碎样品置于沽净的25mL旋盖瓶中，加入20mL 乙酸乙醋(5.1)和500fiL内标标准中问液(5.7)。温度在40oc (士5OC)密封超声苹取30r丑1口，冷却至室温后过滤，用两份5mL乙酸乙醋。.1)冲洗样品，合并洗涤液，转移至100mL同底烧瓶，经55OC. 250 bar真空度条件下旋转蒸发浓缩提取液至二mL.转移至10mL容量瓶中，乙酸乙醋(5.1)定容至刻度。经有机相滤J1且过滤后供气相也7f质i百/质陆进样测i二。7.3 空白试样按照7.2的操作处理的空白试样。8 测定8. 1 气相色i昔质谱/质谱条件由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱质谱/质谱分析的通用参数。设定的参数应保证已谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，参数参见附录B.21种硅氧皖类化合物的定性离子对、定量离子对和其他质谱参数参见附录表B.L8.2 绘制标准工作曲线按照8.1所列测定条件.对标准工作准液(5.8)进行检测。以标准丁-作液中硅氧皖类化合物浓度与内标浓度的比值为横坐标，以对应物质峰面积与内标峰面积的比值为纵坐标，单位以毫克每升(mg/U2 表示，绘制标准工作出线。21种硅氧皖类化合物的总离子流因参见附录C。8.3 气相色i普质i昔分析及阳性结果确证SN/T 5349-2021 按照8.1气相色谱质谱/质谱条件测定样品和标准工作济液，如果样品的质量色谱峰保留时间与标准品一致(参见附录凹，所有选择离子对均应出现，则根据定性选择离子对的种类及其相对丰度比，对其进行阳性确证O定性时，其相对丰度允许偏差不超过表1规定的范罔，则可判定样品中存在对应的被测物。相对离子丰度!%允许的中:，j偏并!%表1定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差50 20iiO 1020 +20 士25士30三三10士50对标准工作溶液和样品提取试液依次进样，得到硅氧皖类化合物色i昔峰面积，每个潜液平行进样两次.计算峰面积比值的平均值。采用内标法定量。8.4 空白试液测定对空白试液(7.3)按照8.18.2的步骤进行测定。9 结果计算试样巾各种硅氧烧类类化合物含量按以下计算公式计算:各种硅氧;民对内标物的校正因子按式(1)计算:j 生三LAcX(飞式中:f一一各种硅氧皖类化合物对内标物的校正因子;A; 标准工作溶液中内标物峰面积;C, 标准工作榕液中内标物浓度，单位为毫克每升(mg/L川人标准T丁作溶液中各种硅氧皖类化合物峰面积;C, 标准工作榕液巾各种硅氧皖类化合物浓度句单位为毫克每升(mg/L)0 i式样中各种硅氧皖类化合物含量按式(2)计算x.=L(A j X A jll ) X C., X V D.F. i;,XM 式中:X; 试样中各种硅氧皖类化合物的含量.单位为毫克每千克(mg/kg); j 一一各种硅氧皖类化合物对内标物的校正因子;/.;0 样液中内标物峰面积;AJO 空白样品中硅氧皖化合物峰面积;人样液中每种硅氧皖类化合物峰面积;cu 一一样液中内标物浓度，单位为毫克每升(mg/U;V 样?夜定容体积.单位为毫升(mL)D.F. 样品稀释倍数;M 取样质量.单位为克(g)o( 1 ) . ( 2 ) 3 SN/T 5349-2021 10 定量限本方法21种硅氧皖类化合物中二:甲基二:苯基环二:硅氧炕(D3P)，四甲基因苯基环四硅氧炕(D1P)和五甲基五苯基环五硅氧炕CD5P)定量限均为o.50 mg/岭，其他18种硅氧炕类化合物定量限均为0.10mg/kgo 门精密度方法的重复性和再现性见附录E。序号中义名称1 六甲主主坏三E干氧炕2，4，6，8四甲基环四硅2 氧皖3 八甲基工硅氧皖2 ,/1 , 6 , 8 , 1 0-立叩.JJ;lf、五硅氧炕。八甲主主坏四E干氧炕2，4，6-三乙怖-2，4，自-三6 甲基环=硅氧皖7 十甲基四硅氧炕8 |甲主主环Tr.l干氧炕十二甲.JJ;立硅氧炕四乙崎基-四甲基环10 四硅氧惋11 十二甲基环六硅氧烧12 十JL甲.JJ;六硅氧炕五乙烯基五甲基环13 五硅氧炜14 十四甲基环七硅氧烧15 十六甲基环八硅氧皖附录A(资料性)21种硅氧皖类化合物的信息表A.121种硅氧皖类化合物的信息英文名利英文缩写CAS No. H examethylcyclotr D3 541-05-9 isiloxanc 2,4,6,8-tctramcthylcy D4H 2370-88-!J clotelrasilox,me Oct乱methyltrisilox L3 107-51-7 ane Pentamethylcyclop DSH 6166-86-5 entasiloxane Octamethylcyclote D4 556-67-2 trasiloxanc Trivinyl-lri口1巳thy1cD3V 3901-77-7 yclotisiloxanc Decamethyltetasil L4 141-62-8 oxane Decamelhylcyclop D5 541-02-6 C口tasiloxancDodccamcthylpcnt L5 141-63-!J 8siloxane Telravinyl-l巳LralnD1V 25;)1-06-5 thyl cycl otetrasil oxane Dodecamethy1cycl D6 ;40-97-6 。hexasiloxaneTetradecamethylhe 1.6 107-52-8 xasiloxane Pentavinylpentame D5V 17704-22-2 thylcyclopcntasil口xancTctradccamcthylcy D7 107-50-6 cloh巳ptasiloxaneHxad巳camethylcyD8 ,56-68-3 clooctasi1oxane SN/T 5349-2021 结构式一缸，0Sio， d 飞Q号I5F1f旬HsiSL 飞Sio、p、n31/ /SI/ jJiHvI曲SHIePuK DS 1 Idn h S l IJ 卢7-0S I 0 I 20，凶1/0 飞J飞s飞r口/、S，0、/SI o-s( :t;5/1S吨卢?( JL14/ 、SsC 。/、R口、/S1、l 飞7L广I气fh01sp1ly l:、飞、注矿。冬、 /to，to.Ko-toJk。 V 1 AFLA?古F J -i:户平L。J飞斗CgiF 4-bF兰lO声州户f手t $ o i E 飞JSN/T 5349-2021 表A.121种硅氧皖类化合物的信息(续)序号中文名称英文名称英文缩写CAS No. 结构式16 十八甲基环九硅氧皖Ocladeclmelhylcy 09 芦2四3IsIElUI此Si轧S3lE S I r L,6-71-8 clnnasilxa口e:甲1J苯1Jl1、Trimethyl-triphe口yCLF O 17 D:1r 546-45-2 一佳氧炕lcvclotrisi1oxane 四甲慕四末某J不Tctramcthyl-tctraphcny 18 D4P 77-63-4 四硅氧皖1cyc1otetrl旧lox且n巳五甲基五苯基环Penl江口lethyl-penlaphe口y也19 D马P312.39-75-.3 五硅氧皖lcyclpcntasilxa口E20 六苯基环三硅氧娩Hexapheny1cycltr D:1A 。虫旨。512-63-0 isiloxane 21 八苯1J环问硅氧炕Oclaphenylcyclole D4八S46-S6-;) 习trasiloxan0% 91 1 17 0 1一9 0 7 01 2 0值5比7 -7 。、17 m2540。+M民M(1. 605 2.030 min, 109 SCtillS) (207.0 ) *). 3101 119.0 。1.2 1.1 J O _.-. 75.0 1.1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 O.H 207.0 些80100 12o 14o 160 18o 200 胁性o-Cht明(n山)0.9 0.8 0.7 O. 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.1 2. 2 2.4 2.6 2.8 :1. 2 采集时问(min)图D.1D3标准品的多反应监测色谱图和质谱图1.5 . 207.0 +但M(1. 770 1. 924 min, 40 scuns) (225.0 *). 179.0 吕又1062 8.5 +11RM (225.0 ) 179. 0) std.D 乒又10662 5.5 4.5 3.5 1. 51 0.51 2. 2 2. 4 2.6 2. 8 3. 2 3. 4 采集时问(min)225.0 -) 179.0 . 225.0 - ) 205.0 , 225.0 - ) 75.0 三又106H E 。v 5.5 7.5 4.5 .5 3.5 5.5 51 75.0 1.5 2.5 3.5 2.5 515 10 225.0 0.5 0.5 i2 i4 i6 i8 i2 i4 采集时问(min)。.80 100 120 140 160 1削2002却1fuss-to-Chargc (江山)图D.2D4H标准品的多反应监测色谱图和质谱图nu SN/T 5349-2021 +11RM (2.527 2.705 min, 46 ) (221.0 *). 2飞107J73.0 E 2.1 2 1.9 1.8 1.7 1.6 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.1 0.3 0.2 0.1 。205.0 2.6 2.1 2.2 2 1.8 1.6 1.4 1.2 0.8 0.6 0.1 0.2 0 0.2 2:2 2:1 2:6 2:8 3 3:2 3.1 3:6 3:8 -1 采集时间(min)221.0 -) 73.0, 221.0 - ) 205.0 吕址。7I比值=3.7006.8 %) 畏二Jl| 2.6 2.1 2.2 2 1.8 1.6 1.4 1.2 0.8 0.6 0.1 0.2 0 0.2 2. 2 2. 1 2. 6 2.8 3 3. 2 3.1 3. 6 3. 8 1 采集时间(n山)80 100 120 110 160 180 200 220 Mass-to-Charge (11117:) L3标准品的多反应监测色谱图和质谱图1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 O. :1 0.2 O. 1 j 75.0 。J25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 Mass-to-Cha吃e(11117:) +MRM (4.752 4.930 min) (239.0 *,225.0 )叫约卜乒1071193.0 5 5 二J223.0 239.0 -) 193.0 . 239.0 - ) 223.0 . 239.0 -) 179.0 , 2 乒又10叫R.l=臼7000.0 %) I Ratio = 34.1 (100.0 %) 1. 2 l Ratio = 4.7 (100.0 96) L d Ratio = 55.8 (100.0 %) 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.1 0.3 0.2 0.1 。0.1 图D.3羊-/户飞4 4. 2 4. 4 4. 4. 8 5 5. 2 5. 4 5. 6 AC(Juisition T皿c(min) 4 4. 2 4.4 4. 6 4.8 5 5. 2 5.4 5.6 Acquisition lime (min) D5H标准品的多反应监测色谱图和质谱图申但M(5.275 5.440 min, 43 SCllilS) (281.0 *). 2又1071249.03.8 J 3.6 3.4 3.2 3 2.8 2.6 2.1 2.2 2 1.8 1.6 1.1 1.2 0.8 0.6 0.1 0.2 。265.0 0 5 62% 2囚。(11 8 21 5 0= QU值M比-71 0M1 -m吕EJ0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.1 0.3 0.2 图D.40.9 0.8 0.6 0.1 0.7 0.5 0.3 0.2 281. 0 0.1 0.1 0.1 0.1 250 255 260 265 270 275 280 Mass-(o-Clllirgc (mlz) 11 D4标准品的多反应监测色谱图和质谱图二5. 2 5. 4 5.6 5. 8 采集时问(lin)4.8 图D.55. 2 5.4 5. 6 5.8 采集时问(min)4.8 SN/T 5349-2021 +11RM (243.0 ) 189.0) sed.l213.0 -) 189.0 , 243.0 - ) 215.0 , 243.0 - ) 163.0 . 2 +MR.M (6. 540 6. 812 mi川70 ) (243.0 牢牢)2 卢 畏 106 U 苦6106 乒又101 189.0 3.6 比值=55.2CIN.2%)3.6 比值=67.1 (123.7 96) 3.4 3.4 3.2 3.2 3 0.9 2.8 11 2.8 2.6 2.6 o. 8 11. 0 2.4 2.4 2.2 2.2 0.71 I 163.0 0.6 1.8 1.8 1.6 1.6 0.5 1.1 1.1 1 1 215.0 1.2 1.2 O. -1 0.8 0.8 0.3 0.6 0.6 0.4 0.4 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 JJ 243.0 。l 6.1 6.6 6.8 7.2 7.1 7.6 6.1 6.6 6.8 7.2 7.1 7.6 120468肌220210 采集时间(min)采集时间(min)地仲o-Chargc(m!z) 图D.6D3V标准晶的多反应监测色谱图和质i昔图+MRM (295.0 207. 0) smn 主，106才6剧9min 去1.71.6 1.5 1.1 1.3 1.2 1.1 1 0.9 O. H 0. 7 0.6 0.5 0.4 0. 3 0.2 0.1 。0.1 6.2 6.4 . 6.8 7 7.2 7.4 7.6 八以机usitionTimc (min 6.2 6.4 6.6 6.8 7 7.2 7.4 7.6 八以JuisitionTimc (min +MRM (6.792 6.968 min) (295.0 *,207.0 *) sr-. 2叫01207.0 畏二1.81.7 1.6 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 I 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.1 0.3 0.2才75.00.1 。119.0 201.0 29阳!:dl50 100 150 200吼刊刊阳Mc时芮川芮 t创o-Clu旧laf怠ge(1工旷1/) 图D.7L4标准品的多反应监测色谱图和质i普图+MRM (355.0 ) 267.0) STD.D 2计0611.1 1.3 1.2 1.1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0.1 7.67.8 8也28. 4 8.6 8. 8 9 9. 2 9. 4 Acquisiti川lime (min 355.0 -) 267.0 . 355.0 - ) 251. 0 , 355.0 - ) 75.0 乒什061fu1tio =阻7000.0 %) 1.1 才Ratio= 0.1 (100.2 96) 1.3 1.2 1.1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0.1 7.67.8 8 8.28.48.6也89 9.2 9.4 AcquisitiOll Time (min) +11RM (8.449 8.625 min, 46 scans) (355.0 *). 吕，101267.0 1.4 1.3 1.2 1.1 9876543210 000000000 100 150 200 图D.8D5标准品的多反应监测色i昔图和质谱图12 +MRM (281.0 249. 0)约111)m又106H E ,:) 2.2 皿8 0 1 1.8 1.6 1.1 1.2 0.8 0.6 0.1 0.2 0.2 9.6 9. 8 10 10. 2 10. 1 10.6 10. 8 11 八c(JuisitionT皿C(min) 3 0 1 8 2 0 9 6 3 0 日2 川川山川J4斗41m川川剧仙旧MUMWRRR j-6286421864ZO OM-110000 VA -m253 0.2 9. 6 9.8 10 10. 2 10. 1 10. 6 10.8 11 Acquisition li1lle (min) SN/T 5349-2021 三又10 1.3 +MRM (10. 124 10.289 1llin) (2号1. 0 *,369.0 *). 249.0 图D.9L5标准品的多反应监测色谱图和质谱图+MRM (329.0 301. 0)汗11】l】 叫t 又10610.866 1llin 1.7 1.6 1.5 1.1 1.3 1.2 1.1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0. 3 0.2 0.1 0.1 10 10.5 11 11.5 Acquisition Time (1llin 329.0 - 301. 0 . 329.0 - ) 249.0 , 329.0 -) 191. 0 3106 I RaLio = 71.5 (100.0 %) 3纠R=100.0 (100.0 %) 1.8 1.6 1.1 1.2 0.8 0.6 0.4 0.2 0.2 10 Acqui时ionTime (1llin) 10.5 11 11. 5 1.2 1.1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 117.0 0.4 369.0 0.3 0.2 0.1 100 150肌250朋350100 1fuss-to-Chargc (ml 申由M(10.787 10.974 min, 48 sctms) (329.0 *.-xlo1191.0 301.0 5 8 1.2 +MRM (341. 0 73.0) smn 图D.10 D4V标准品的多反应监测色谱图和质谱图6 0u l x 三吕g11. 167 min 1.8 1.6 1.4 1.2 0.8 0.6 0.1 0.2 11 11.5 12 Acquisition lime (min) 311.0 -) 73.0,341.0 - ) 325.0.429.0 - ) 341.0.42 元又106才Ratio= 39.7 (100.0 %) 1.9 才fu1tio= 64.9 (100.0 %) I 二1.8-1fu1tio= 85.5 (100.0 %) 1. 7川1. 6 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 987654321 000000000 0.1 Acquisition Time (min) 11 11. 5 12 1.1 0.9 249.0 0.8 0.7 0.6 0.5 0.1 0.3 0.2 0.1 329.0 J生200 220 240 260 280 :100 :120 M，削!o-Clmrgc(巾)+11RM (1 1. 416 11.609 min) (341. 0 *,429.0 *). 2又10173.02 寻1.1图D.11D6标准品的多反应监测色谱图和质i普图0.9 0.8 341. 0 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 3且1.0 129.0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 1fuSS-lo-Chargc (n山)13 SN/T 5349-2021 +11RM (221.0 ) 73.0) SII1) 三叫t 又10612.858 min 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.1 12.6 12. 8 13 13. 2 13. 1 13. 6 AcquisitiOll jime (min) 3 4 4 0 3 7 0 3 4 4 )l% 8 6000 000000一111(1-6119876643210 。l000000000 x 1 2叨，随困。u0.1 12. 6 12.8 13 13. 2 13.1 13.6 八叫lliiLiollTimc (min) +MR.M (12.807 12.954 min) (221.0 *,443.0 *). xl06J 73.0 5 4.25 图D.12 L6标准晶的多反应监测色谱图和质谱图+MRM (281.0 ) 73.0) STD.D 3 三xlO7才13.501 min 3.8 3.6 3.4 3.2 3 2.8 2.6 2.1 2.2 1.8 1.1 0.2 12.612.8 1:1 1:1.21:1.41:1.61:1.8 14 Acquisitll Timc (min) +MRM (115.0 -) 387.0) SjI).l13.597 min 3.2 2.6 2.4 2.2 1.8 1.6 1.1 1.2 0.8 0.6 0.4 0.2 0.2 281.0 -) 73.0,503.0 - ) 147.0,503.0 - ) 281.0,28 主xlO7 Ratio = 17.1 (95.9%) 3.8才Ratio= 26.3 (101. 3 %) 3.6斗Ratio= 77.8 (104.0 %) 3.4 3.2 3 2.8 2.6 2.1 2.2 1111110.2 864 111 12.612.81:1 1:1.21:1.41:1.61:1.8 14 A叫uisitionTim巳(min)3.75 3.5 3.25 2.75 2.5 2.25 221. 0 1. 75 1.5 443.0 1. 25 0.75 0.5 221. 0 0.25 50 1肌)150 200 2日)300 350 100 150 500 Mass-to-Charge (11巾)+MRM (13.464 13. 535 min) (2号1. 0 *,503.0 *). 吕又108J73.0 已二2.1图D.13D7标准品的多反应监测色谱图和质i普图13 13.5 ;1 14 Acquisitll Timc (min) 415.0 387.0,415.0 ) 359.0 ,415.0 109.0,4 乒105JRaLio= 52. 4 (100.0 %) 3.6 fu1tio = 73.7 (100.0 %) I 3. 4 fu1tio = 86.3 000.0 %) I 3.2 8642 2222 8642 0000 0.2 8642 1111 T 13 13.5 14 ACqllisiLioll Timc (min) 2.2 265.0 1.8 1.6 1.4 1.2 0.8 0.6 图D.14D5V标准品的多反应监测色谱图和质谱图0.1 0.2 100 Mass-to-Cha吃e(n山)叫咱11.41 97.0 321 0.9 1 11 359.0 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 O.JJ 11 100 150 2肌)250 300 350 100 Mass-to-Charge (n山)+MRM (355.0 73.0)盯D.D3l2| 111111 1.1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0+ 0.1 11. 1 11. 6 11. 8 15 15.2 AcquisitiOll Time (min) SN/T 5349-2021 355.0 -) 73.0,401.0 - ) 385.0 .401.0 - ) 327.0，35也1RM(14.414 14.523 min) (355.0冲*，401.0)料).0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 言又107 6.5 5.5 4.5 3.5 2.5 1.5 0.5 图D.15D8标准品的多反应监测色谱图和质谱图+MR.M (429.0 ) 341. 0) STD.D 2.8 2.6 2.1 0.6 0.1 0.2 。1川1，.，_i_ _ _ Jv一一一0.2 15 15.215.415.615.8 16 AcquisitiOll Time (lin) +由M(315.0 195.0)盯D.D2又105J 罢*16.618 ij 7.5-1 6.5 5.5 4.5 :1.5 2.5 1.5 0.5 0.3 0.2 0.1 73.0 385.0 267.0 川L斗50 1朋150200 250 300 350 1肌)150 Mass-to-Char!,e (mlz) +11RM (15.064 15.162 n:田n)(429.0 *,355.0 *). x1071 73-0 H E ,:) 2.6 2.4 2.2 1.8 1.6 1.4 1.2 0.8 0.6 0.4 0.2 图D.16D9标准品的多反应监测色谱图和质i普图0.5 16.216.416.616.8 17 17.2 17.4 Acquis巾0.1 267.0 3旦主50 100 150 200 250 :100 :150 400 450 500 Mass-to毛:harge(mlz) +MRM (16.33616.748 min) (315.0 *,393.0 *). 乒叫06l195.0 :J 2.8 2.6 2.1l 91.0 2.2 8642 1111 8642 0000 315.0 31申393.0 50 100 150 200 250 300 350 40 图D.17 D3P标准品的多反应监测色谱图和质谱图) n o tjm 瓦U俨ull 0 5比-mr U A 8 4 1 6 4 1 4 4 1 2 A绪。7 6 2 。6 5 3 03%血泪7% 704!dHlm 1-721 0Ml1 9 位2530.9 0.8 0.7 l -llJ 0.1 14.5 14.75 15 15.25 15.5 15.75 16 八叫llisiLionTimc(mi 0 5 1 3 。因3 0 1%90% l2一剧619 0( 603 1 356 78 一一一-0 3 euu0 6du i-EL nLpnnMA l-66 0M7 VX 5 1 32吕g6.5 5.5 4.5 1.5 2.5 1.5 0.5 0.5 16. 2 16. 4 16.6 16. 8 17 17. 2 17. 4 Acquisition Iime (min) Mass-Io-Clllirgc (11117) I S SN/T 5349-2021 +11RM (451.0 ) 373.0) sld.D 二2106卢:5 2.1 2.2 1.8 1.6 1.1 1.2 0.8 0.6 0.4 0.2 0.2 丰18.063min 17.5 18 18.5 采集时间(min)3 0 3 5 2 0 3 7 3 oi1 3 1 3地%t%-13 57 0闹剧目牺11-6422 0M22 X 1 6 4AdH515 1.8 二金文 106g o 6.5 +亚M(17.796 18.269 min) (451. 0 *,373.0 *). 373.0 图D.18D4P标准品的多反应监测色谱图和质谱图+MR.M (197.0 ) 165.0)约II)三1011* 19.103 min g 3 6.5 5.5 4.5 3.5 2.5 J|L 0.5 -一二三面19.1 19.2 19.:1 19.4 19.5 19.6 Acquisitll Timc (min) +11RM (439.0 ) 255.0) STI) 0.25 1.6 1.1 1.2 0.8 0.6 0.4 0.2 0.2 5.5 4.5 3.5 2.5 1.5 91. 0 2530| 17.5 18 18.5 采集时间(min)0.5 100朋3肌100500 600 Mass-Io-Clllirgc (m!) +MR.M (19.11919.683 min) (197.0 *,665.0 *). 2叫06l165.0 2.6 图D.19D5P标准品的多反应监测色谱图和质谱图19. 8 20 20. 2 20. 4 20.6 Acquisition lime (min) 16 197.0 -) 165.0 , 197.0 - ) 93.0 , 665.0 - ) 259.0, 66 吕.10) J比值=60.2(96.6%)比值=13.8 (146.1 %) 1.2才比值=35.0 (139.3 %) 1.1 0.9 2.1 2.2 0 3 9 8no -1.1 1.2 0.8 0.6 0.4 259.0 0.8 0.7 0.6 0.5 0.1 0.3 0.2 0.1 0.1 19.1 19.2 19.:1 19.4 19.5 19.6 采集时问(min)139.0 -) 255.0,439.0 - ) 317.0 m又105lR= 93.3 (100.0 %) H 2 ,:) 1.25 4 3.75 3.5 3.25 2.75 2.5 2.25 2 1. 75 1.5 1. 25 0.75 0.5 0.25 -0.25 ) -E ( 6阳俨10 2m S 4mv mLM-04 A-04 -o -2 -8 19 l 0.2 665.0 100 200 :100 400 500 600 700 Mass-to-Charge (n山)+MRM (19.815 19.947 min, 34 SC!UlS) (439.0 *. 咒又107I 255.0 畏二J图D.20D3A标准品的多反应监测色谱图和质谱图317.0 1.:1 1.2 1.1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 139.0 2602号o300 320 340 360 380 400 420 440 1fuss-lo-Char;.!c (11117:) +MR.M (637.0 559.0) STI) 2飞1055 :J L 7 1.6 1.5 1.1 1.3 1.2 1.1 丰2L613 min 987654321 000000000 0.1 21. 2 21. 1 21. 6 21. 8 22 22.2 22.1 ACqllis注ionTim巳(min)637.0 - 559.0 241. 0 - ) 197.0 . 559.0 - ) 197.0 . 5 2又1051R.atio = 42. 4 (90.9%) z才R.atio= 18.9 (90.4r,%) 1.7斗仙=27. 7 (90. %) 1. 6 1. 5 1.1 1.3 1.2 1.1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 。0.1 A付AFl、2A SN/T 5349-2021 三文106H E d cS 3.6 +11RM (21. 595 22. 173 1llin) (637.0 *.241. 0 *飞5.559.0 4238642 332222 8642 1111 8642 0000 197.0 137.0 41.0 叫.0些100 200 300 100 5肌)6肌)7肌)8帆)图D.21D4A标准晶的多反应监测色谱图和质谱图+MRM (121.0 91.0)汗11】l】13.117 1llin 5.5 1.5i 3.5