烯、炔与高锰酸钾的反应.doc

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烯、炔与高锰酸钾的反应一、规律规律一：与同一个碳原子相连的羟基个数越多越不稳定。一般情况下，与同一个碳原子连接的羟基个数为一个时稳定，与同一个碳原子连接的羟基个数为两个或两个以上时不稳定，易脱水生成羰基。如： OH | OH－ C－ → O = C－ + H2O | | OH | OH－ C－ → O = C－ + H2O | | OH OH OH | OH－ C－OH → O = C－OH + H2O → O= C=O + H2O | | OH OH 规律二：与羰基碳原子连接的氢原子易被氧化为羟基。即醛基易被氧化为羧基。 O O || || —C—H → — C—OH 规律三：C≡C键、C= C键中的π键易断裂, σ键较难断裂。所以含C≡C 键、C= C键的物质可以被高锰酸钾溶液氧化，而烷烃类不能被高锰酸钾溶液氧化。 C≡C 键、C= C键被氧化时，C≡C 键、C= C的每断裂一个键，均在两个碳原子上各氧化添加一个羟基。若是稀的、冷的、中性或碱性的高锰酸钾溶液（即氧化性弱的高锰酸钾溶液），则C≡C 键、C= C键中的π键断裂，而σ键仍不断裂。即： OH OH O O | | || || —C≡C— → —C—C— → —C—C— | | OH OH OH OH | | —C=C— → —C—C— | | | | 若是浓的、热的、酸性的高锰酸钾溶液（即氧化性强的高锰酸钾溶液），则C≡C 键、C= C键中的所有键均断裂。即： OH OH O O | | || || —C≡C— → —C— OH + —C—OH → —C + —C + 2H2O | | | | OH OH OH OH OH OH O O | | || || —C=C— → —C—OH + —C— OH → —C + —C + 2H2O | | | | | | 二、实例分析以下R均表示烃基或氢原子。 1 、烯与冷的稀的中性的或碱性的高锰酸钾反应 R2 R3 R2 R3 | | | | R1— C = C—R4 → R1— C—C—R4 | | OH OH 2、烯与酸性的高锰酸钾反应酸性条件下，KMnO4将碳碳双键断开： R2 R3 R2 R3 | | | | R1— C = C—R4 → R1— C— OH + OH — C—R4 | | OH OH 与同一个碳原子连接的两个羟基 R2 R3 脱去一个水分子 | | --------------------------------→ R1— C + C—R4 + 2H2O || || O O 当 R2为H时 H R3 H R3 | | | | R1— C = C—R4 → R1— C— OH + OH — C—R4 | | OH OH 与同一个碳原子连接的两个羟基 H R3 脱去一个水分子 | | --------------------------------→ R1— C + C—R4 + 2H2O || || O O OH R3 与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 | | ---------------------------------------→ R1— C + C—R4 + 2H2O || || O O 当 RI、R2均为H时 H R3 H R3 | | | | H— C = C—R4 → H — C— OH + OH — C—R4 | | OH OH 与同一个碳原子连接的两个羟基 H R3 脱去一个水分子 | | --------------------------------→ H—C =O + C—R4 + 2H2O || O OH R3 与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 | | --------------------------------------→ OH— C + C—R4 + 2H2O || || O O 与同一个碳原子连接的两个羟基 R3 脱去一个水分子 | --------------------------------→ O= C =O↑+ C—R4 + 3H2O || O 3 、炔与冷的稀的中性的或碱性的高锰酸钾反应 OH OH | | R1— C ≡ C—R2 → R1— C—C—R2 | | OH OH 与同一个碳原子连接的两个羟基 O O 脱去一个水分子 || || ------------------------------------→ R1— C—C—R2 + 2H2O 当 R2为H时 OH OH | | R1— C ≡ C—H --------------------→ R1— C—C—H | | OH OH 与同一个碳原子连接的两个羟基 O O 脱去一个水分子 || || --------------------------------→ R1— C—C—H + 2H2O O O 与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 || || -------------------------------------→ R1— C—C—OH + 2H2O 当 R1、R2均为H时 OH OH | | H— C ≡ C—H --------------------→ H— C—C—H | | OH OH 与同一个碳原子连接的两个羟基 O O 脱去一个水分子 || || ------------------------------------→ H— C—C—H + 2H2O O O 与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 || || -------------------------------------→ OH—C—C—OH + 2H2O 4、炔与酸性的高锰酸钾反应酸性条件下，KMnO4将碳碳叁键断开： OH OH | | R1— C ≡ C—R2 → R1— C— OH + OH— C—R2 | | OH OH 与同一个碳原子连接的两个羟基 O O 脱去一个水分子 || || -----------------------------------→ R1— C—OH + OH —C—R2 + 2H2O 当 R2为H时 OH OH | | R1— C ≡ C—H ----→ H— C— OH + OH— C—H | | OH OH 与同一个碳原子连接的两个羟基 O O 脱去一个水分子 || || ----------------------------------→ R1— C—OH + OH —C—H + 2H2O O O 与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 || || ------------------------------------→ R1—C—OH + OH —C—OH + 2H2O 与同一个碳原子连接的两个羟基 O 脱去一个水分子 || ------------------------------------→ R1—C—OH + O = C= O + 2H2O 当 R1、R2均为H时 OH OH | | H— C ≡ C—H ----→ H— C— OH + OH— C—H | | OH OH 与同一个碳原子连接的两个羟基 O O 脱去一个水分子 || || --------------------------------------→ H— C—OH + OH —C—H + 2H2O O O 与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 || || ------------------------------------→ OH—C—OH + OH—C—OH + 2H2O 与同一个碳原子连接的两个羟基脱去一个水分子 ----------------------------------→ O = C = O + 4H2O

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