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烯、炔与高锰酸钾的反应

一 、规律

规律一：与同一个碳原子相连的羟基个数越多越不稳定。一般情况下，与同一个碳原子连接的羟基个数为一个时稳定，与同一个碳原子连接的羟基个数为两个或两个以上时不稳定，易脱水生成羰基。

如：

OH
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OH－ C－ → O = C－ + H2O
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OH
|
OH－ C－ → O = C－ + H2O
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OH OH

OH
|
OH－ C－OH → O = C－OH + H2O → O= C=O + H2O
| |
OH OH

规律二：与羰基碳原子连接的氢原子易被氧化为羟基。即醛基易被氧化为羧基。

O O
|| ||
—C—H → — C—OH

规律三：C≡C键、C= C键中的π键易断裂, σ键较难断裂。所以含C≡C 键C= C键的物质可以被高锰酸钾溶液氧化，而烷烃类不能被高锰酸钾溶液氧化。
C≡C 键、C= C键被氧化时，C≡C 键、C= C的每断裂一个键，均在两个碳原子上各氧化添加一个羟基。
若是稀的、冷的、中性或碱性的高锰酸钾溶液（即氧化性弱的高锰酸钾溶液），则C≡C 键、C= C键中的π键断裂，而σ键仍不断裂。即：
OH OH O O
| | || ||
—C≡C— → —C—C— → —C—C—
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OH OH

OH OH
| |
—C=C— → —C—C—
| | | |

若是浓的、热的 、酸性的高锰酸钾溶液（即氧化性强的高锰酸钾溶液），则C≡C 键、C= C键中的所有键均断裂。即：

OH OH O O
| | || ||
—C≡C— → —C— OH + —C—OH → —C + —C + 2H2O
| | | |
OH OH OH OH

OH OH O O
| | || ||
—C=C— → —C—OH + —C— OH → —C + —C + 2H2O
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二、实例分析
以下R均表示烃基或氢原子。
1 、烯与冷的稀的中性的或碱性的高锰酸钾反应

R2 R3 R2 R3
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R1— C = C—R4 → R1— C—C—R4
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OH OH

2、烯与酸性的高锰酸钾反应

酸性条件下，KMnO4将碳碳双键断开：

R2 R3 R2 R3
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R1— C = C—R4 → R1— C— OH + OH — C—R4
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OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 R2 R3
脱去一个水分子 | |
--------------------------------→ R1— C + C—R4 + 2H2O
|| ||
O O

当 R2为H时

H R3 H R3
| | | |
R1— C = C—R4 → R1— C— OH + OH — C—R4
| |
OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 H R3
脱去一个水分子 | |
--------------------------------→ R1— C + C—R4 + 2H2O
|| ||
O O

OH R3 与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 | |
----------------------------------→ R1— C + C—R4 + 2H2O
|| ||
O O

当 RI、R2均为H时

H R3 H R3
| | | |
H— C = C—R4 → H — C— OH + OH — C—R4
| |
OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 H R3
脱去一个水分子 | |
--------------------------------→ H—C =O + C—R4 + 2H2O
||
O

OH R3
与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 | |
--------------------------------------→ OH— C + C—R4 + 2H2O
|| ||
O O

与同一个碳原子连接的两个羟基 R3
脱去一个水分子 |
--------------------------------→ O= C =O↑+ C—R4 + 3H2O
||
O

3 、炔与冷的稀的中性的或碱性的高锰酸钾反应

OH OH
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R1— C ≡ C—R2 → R1— C—C—R2
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OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 O O
脱去一个水分子 || ||
------------------→ R1— C—C—R2 + 2H2O

当 R2为H时

OH OH
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R1— C ≡ C—H --------------------→ R1— C—C—H
| |
OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 O O
脱去一个水分子 || ||
--------------------------------→ R1— C—C—H + 2H2O

O O
与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 || ||
-------------------------------------→ R1— C—C—OH + 2H2O

当 R1、R2均为H时

OH OH
| |
H— C ≡ C—H --------------------→ H— C—C—H
| |
OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 O O
脱去一个水分子 || ||
-------------------→ H— C—C—H + 2H2O

O O
与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 || ||
-------------------------------------→ OH—C—C—OH + 2H2O

4、炔与酸性的高锰酸钾反应

酸性条件下，KMnO4将碳碳叁键断开：

OH OH
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R1— C ≡ C—R2 → R1— C— OH + OH— C—R2
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OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 O O
脱去一个水分子 || ||
-----------------------------------→ R1— C—OH + OH —C—R2 + 2H2O

当 R2为H时

OH OH
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R1— C ≡ C—H ----→ H— C— OH + OH— C—H
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OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 O O
脱去一个水分子 || ||
----------------------------------→ R1— C—OH + OH —C—H + 2H2O

O O
与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 || ||
------------------------------------→ R1—C—OH + OH —C—OH + 2H2O

与同一个碳原子连接的两个羟基 O
脱去一个水分子 ||
------------------------------------→ R1—C—OH + O = C= O + 2H2O

当 R1、R2均为H时

OH OH
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H— C ≡ C—H ----→ H— C— OH + OH— C—H
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OH OH

与同一个碳原子连接的两个羟基 O O
脱去一个水分子 || ||
--------------------------------------→ H— C—OH + OH —C—H + 2H2O

O O
与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 || ||
------------------------------------→ OH—C—OH + OH—C—OH + 2H2O

与同一个碳原子连接的两个羟基
脱去一个水分子
----------------------------------→ O = C = O + 4H2O