1、化工工艺复习资料一、问答题:1、 了解尿素合成反应中的相平衡和化学平衡计算的基本方法、影响因素。2、 尿素合成反应过程的主要副反应及控制。3、尿素生产的汽提法流程原理及特点。4、中和法生产硝酸铵的热利用及减少氨损失措施。5、结合相图分析湿法磷酸生产中控制硫酸钙的结晶对过程的影响。6、简述过磷酸钙生产过程两个阶段的特点。7、为什么说石油、天然气和煤是现代化学工业的重要原料资源?它们的综合利用途径有哪些?8、以农副产品为原料生产化工产品的例子,简单地描述一下它们的生产过程。 9、对于多反应体系,为什么要同时考虑转化率和选择性两个指标? 10、二氧化硫催化氧化生成三氧化硫,为什么要在不同温度条件下分
2、段进行? 11、焙烧和煅烧有哪些相同和不同之处? 12、在湿法磷酸生产中,可采用哪些措施来提高磷的总收率?在诸多生产方法中,你认为哪种比较好? 13、合成氨的主要生产工序,各工序的作用和任务? 14、合成气的制取方法有哪些? 15、写出烃类蒸汽转化的主要反应。 16、简述一段转化炉的炉型结构。 17、简述常用脱硫方法及技术特点以及适用流程。 18、少量 CO 、 CO2 、 O2 的脱除方法有哪些? 19、有哪些原料可生产合成气?合成气的生产方法有哪些? 20、合成气可用来制造什么化工产品?为什么近年来合成气的生产和应用受到重视? 21、以天然气为原料生产合成气过程有哪些主要反应? 22、由煤
3、制合成气有哪些生产方法?这些方法相比较各有什么优点? 23、煤的热分解过程条件的变化对煤的干馏和气化有什么影响? 24、简述常压固定床煤气炉操作循环和炉内煤气化主要区域。 25、天然气 - 水蒸气转化法制合成气过程有哪些步骤?为什么天然气要预先脱硫才能进行转化?用哪些脱硫方法较好? 26、为什么天然气 - 水蒸气转化过程需要供热?供热形式是什么?一段转化炉有哪些型式? 27、写出一氧化碳变换的反应?影响该反应的平衡和速度的因素有哪些?为什么该反应存在最佳反应温度?最佳反应温度与哪些参数有关? 28、为什么一氧化碳变换过程要分段进行并要用多段反应器?段数的选定依据是什么? 29、一氧化碳变换催化
4、剂有哪些类型?各适用于什么场合?使用中注意哪些事项? 30、氨合成反应的平衡常数 f 随温度和压力是如何变化的? 31、影响氨平衡浓度的因素有哪些? 32、论述温度和压力对氨合成反应速率的影响。 33、惰性气体对氨合成反应的平衡氨浓度及反应速率的影响? 34、简述氨合成催化剂活性组分与助剂的作用。 35、在氨合成工艺流程中,排放气为什么在循环压缩机前,而氨冷则在循环压缩机之后? 36、影响尿素合成的因素有哪些? 37、硫铁矿焙烧炉气的主要杂质有哪些危害?怎样清除?38、为什么一氧化氮氧化反应速度常数不符合阿累尼乌斯定律?39、氨合成中,提高氨平衡含量的主要途径有哪些?40、普钙生产分几步?各步
5、有什么特点?41、氨碱法制纯碱的主要步骤有哪些?42、氨氧化反应在没有催化剂的情况下,最终产物是什么?为什么?43、水溶液循环法和气提法生产尿素的流程各有什么特点?44、普钙和重钙的生产有什么不同?45、硝铵的生产方法有哪些?写出其方程式。46、写出氨盐水碳酸化的反应机理,其控速步是什么?47、合成氨生产主要分几个工序?各部分任务如何?48、天然气蒸汽转化制气过程的基本原理与工艺流程如何?能量利用特点如何?49、 脱硫的主要方法有哪些?天然气为原料的厂和煤焦为原料的厂,脱硫工序安排的流程顺序为什么不同?50、变换工序主要任务是什么?为什么要分中压变换和低压变换?各部分特点如何?51、脱碳工序基
6、本原理和流程特点是什么?能量消耗主要在哪个设备上?52、高压氨合成系统平衡计算特点是什么?53、氨合成流程中先分离氨与后分离氨为什么都可采用?各自特点如何?简述轴向和径向冷激式合成塔的特点。二、填空题: 1、合成氨原料气制备的主要方法有 、 、 。2、合成氨原料气的最终净化方法有: 、 、 。 3、氨氧化法生产硝酸的三个工序: 、 、 。 4、硫酸钙的三种晶型分别为 、 、 。5、 、 、 是含有两种或两种以上主要营养元素的化肥。6、纯碱生产的主要方法有 、 、 。7、尿素合成的两个反应分别为 、 。8、半水煤气的生产中,为解决供热与合格组成的矛盾常采用的方法有: 、 、外热法。9、合成氨原料
7、气中的硫化物有 和 两类,脱除方法有 和 两类。10、湿法脱硫以再生方式可分为 和 两类。11、铜氨液吸收法的铜液组成为 、 、 。12、硫铁矿焙烧的原料预处理有 、 、 。绿色化学的核心内容是 5R: 减量、重复使用、回收、再生、拒绝。清洁生产的定义包含了俩个全过程控制: 生产全过程和生命周期全过程。目前工业硝酸大多采用氨氧化法该过程包括氨的接触氧化、一氧化氮的氧化和氮氧化物的吸收。13、氨碱法制备纯碱的主要原料有 、 、 、 。14、粗盐水中含有 、 等杂质。15、氨合成反应广泛使用的催化剂是 ,其促进剂有 型和 型。煤气化时根据气化剂的不同,物可分为 水煤气 、 空气煤气 、 半水煤气
8、。目前国内常用的甲烷化催化剂是以 三氧化二铝为载体的 镍系列催化剂,使用前应进行 还原 。氨合成反应应在一定温度、压力和有 催化剂 存在下进行的。基本有机化学工业的原料有 天然气 、 石油 、 煤、 农副产品。裂解气的净化过程包括 脱酸性气 、脱水 、 脱炔、 脱一氧化碳 。16、甲烷蒸气转化制备合成氨原料气所使用的催化剂为 。17、酸法磷肥主要有 、 、 、 。18、硝酸磷肥的生产方法有 、 、 、 。芳烃的转化反应主要有异构化 、歧化与烷基转移、 烷基化、 脱烷基 等。生产尿素的主要原料有:二氧化碳、液氨合成氨工业采用高压条件下进行;接触法制硫酸工业采用常压条件下进行反应,其理由是氨合成反
9、应气相分子数减少;二氧化硫转换反应中气相分子数增加。水泥的生产方法可以简单地概括为两磨一烧,即 生料粉磨 、熟料煅烧 和 水泥粉磨 。三、选择题: 1、炭与水蒸汽反应制水煤气,要得到较高浓度的CO和H2,适宜的条件是 ( )A 高温、高压; B 低温、低压;C 高温、低压; D 低温、高压。2、干法脱硫中,能把大部分有机硫转化为无机硫的方法是 ( )A 钴-钼加氢法; B 氧化锌法C 活性炭法; D 氧化铁法。3、下列不属于化学吸收脱碳方法的是 ( )A 碳酸丙烯酯法; B 热碳酸钾法;C MDEA法; D 氨水法4、合成氨原料气最终净化后CO和CO2的总含量不超过 ( )A 1010-5;
10、B 1010-6;C 1010-4; D 1010-2.5、氨合成的适宜的条件是 ( )A 高温、高压; B 低温、低压;C 高温、低压; D 低温、高压。 6、目前生产硫酸的最主要的原料是 ( )A 硫铁矿; B 硫磺;C 硫酸盐; D 冶炼气。7、硫铁矿沸腾焙烧所使用的床层为 ( )A 固定床; B流动床;C 硫化床; D 悬浮床。8、二氧化硫氧化过程中,二氧化硫的最适宜浓度约为 ( )A 14; B 7;C 21; D 97。9、氨催化氧化工艺条件的选择,应考虑的主要因素不包括 ( )A较高的氨氧化率; B生产强度;C铂损失; D 氨损失。10、目前,被广泛采用的硝酸尾气处理方法是 (
11、)A化学吸收法; B催化还原法;C固体吸附法; D物理吸收法。11、尿素合成中,温度应选择 ( )A 最高转化率时的温度; B 略高于最高转化率时的温度;C 略低于最高转化率时的温度; D 尽可能高。 12、普钙的主要成分 ( )A磷酸一钙; B磷酸一钙与硫酸钙C 硫酸钙; D 磷酸二钙。13、某复合肥料的营养元素含量为102015,其中20表示( )A N%; B P%C K%; D P2O5%。14、蒸氨过程所使用的氢氧化钙为 ( )A 石灰乳; B 消石灰;C 石灰膏; D 石灰水。15、我国化学家侯德榜教授提出的制碱方法为 ( )A 路布兰法; B 氨碱法;C 联合法制纯碱和氯化铵。
12、D 联合法制纯碱和氯化钙。16、气态烃类蒸气转化中,关于加压的有利之处错误的是 ( )A 节约动力; B 有利于平衡转化;C 节省投资; D 提高热回收率。17、CO变换中,常使用的中温催化剂是 ( )A 铁-铬; B 氧化铜;C 钴-钼 D 氧化铁18、干法脱硫中,能吸收大量无机硫的方法是 ( )A 钴-钼加氢法; B 氧化锌法C 活性炭法; D 氧化铁法。19、被称为现代低能耗脱碳工艺的是 ( )A 碳酸丙烯酯法; B 热碳酸钾法;C MDEA法; D 氨水法20、下列不属于合成氨原料气最终净化方法的是 ( )A铜氨液法; B 甲烷化法;C 深冷液氮洗涤法; D冷甲醇法21、氨合成过程中,
13、不会使催化剂中毒的物质为 ( )A 氧化物; B 硫化物;C 磷化物; D 氯化物。22氨合成过程中,压力选择的主要依据不包括 ( )A 能量消耗; B 原料费用;C 设备投资; D 平衡转化率。23、工业上,三氧化硫的吸收剂为 ( )A 水; B 稀硫酸;C 浓硫酸; D 发烟硫酸。24、二氧化硫氧化应用最广的催化剂是 ( )A 铁-铬; B 氧化铜;C氧化钒; D 氧化铁。25、预防氨空气混合气爆炸,主要考虑 ( )A最低爆炸极限; B最高爆炸极限;C 爆炸压力; D爆炸极限宽度。26、下列哪项不是一氧化氮氧化的良好条件: ( )A加压; B低温;C适宜气体组成; D较长的接触时间。27、
14、尿素溶液的蒸发宜采用 ( )A一段加压; B分段减压;C一段减压; D分段加压。28、重钙的主要成分为 ( )A磷酸一钙; B磷酸一钙与硫酸钙C 硫酸钙; D 磷酸二钙。29、钙镁磷肥的配料参数中,建立在“网络-晶子”学说基础上的是( )A 镁硅比; B 镁磷比;C 余钙碱度; D 玻璃结构因子。四、判断题: 1、半水煤气生产过程中,通过自身的热平衡就可以得到合格的气体组成。( )2、气态烃类蒸气转化过程中,平衡温距越高,催化剂活性越好。 ( )3、一氧化碳变换既是净化过程,又是原料气的制备过程。 ( )4、氨合成中,气固间的内扩散可忽略,外扩散不可忽略。 ( )5、二氧化硫炉气的干燥剂常用浓
15、硫酸。 ( )6、氨氧化法可直接制得浓硝酸。 ( )7、氨氧化生成一氧化氮常用铂作催化剂。 ( )8、一氧化氮氧化属于本征反应,符合阿累尼乌斯公式。 ( )9、尿素合成中,温度应略高于最高转化率时的温度。 ( )10、重碱的过滤中,要用硬水洗涤。 ( )11、气态烃类蒸气转化过程中,都要经过甲烷蒸气转化阶段。 ( )12、在湿法氧化脱硫中,电极电位是选择催化剂的先决条件。 ( )13、对于大多数可逆放热反应,都有一个最佳温度。 ( )1、一氧化碳变换反应是放热反应,为使反应沿最佳温度曲线进行,在实际生产中,变换炉分段段数越多越好。 ( NO )2、湿法氧化法脱硫中,气体中的硫化氢是被氧气氧化成
16、单质硫而从气体中被脱除的。 ( YES )3、发烟硫酸中,三氧化硫和水的摩尔比小于1。 ( NO )4、合成甲醇催化剂的有效成份是氧化铜和氧化锌。 ( YES )5、采用甲烷化法净化合成氨原料气原理是:在一定的温度、压力和催化剂的作用下,气体中的一氧化碳和二氧化碳转化为甲烷。 ( YES )14、氨氧化法制硝酸,二氧化氮的吸收和一氧化氮的氧化是交叉进行的。( )8、对于可逆的加氢反应提高反应温度,反应速度加快。 (NO)9、接触法制硫酸的过程包括:二氧化硫的制备、二氧化硫在催化剂作用下氧化为三氧化硫以及三氧化硫和水的结合。 (YES )10、一氧化碳加氢合成甲醇反应是吸热反应,提高温度有利于加
17、快反应速度。 (YES)15、尿素合成中,氨气和二氧化碳过量都能提高转化率。 ( )16、石灰石的煅烧反应自由度为1。 ( )17、氨合成中,氢氮比应略高于3。( )6、裂解原料的含氢量越高,裂解产物中乙烯收率越高。 ( YES )7、丙烯氨氧化生产丙烯腈的反应温度越高,丙烯腈收率越高。 ( NO)五、计算题: 1、气态烃类蒸气转化过程中,已知一段转化炉进口气组成如下: 组成: CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 其他 Mol% 81.0 7.0 4.0 1.0 0.5 6.5总处理气量为1500kmol/h(干气),催化剂量为15m3, ,试计算:原料气空速、碳空素、理论氢空
18、速。2、某石灰石中含92%(质量)的CaCO3和2%的MgCO3,燃料中含固定炭84%,配焦率为6.8%,试计算所得窑气中CO2的百分含量。3某磷矿的一般组成如下:组成: P2O5 CO2(灼失量) Fe2O3 Al2O3质量% 24 12 1 2 每3mol P2O5消耗7mol硫酸,每1mol CO2、Fe2O3、Al2O3分别消耗1mol硫酸,试计算1吨磷矿消耗的硫酸量。4.氨氧化制取NO时,当氨氧比为1.5时,其混合气中氨含量为多少?5. 测得某一氧化碳高温变换炉原料气体中含CO为13(干基),出变换炉的CO含量为0.3(干基),求一氧化碳变换率。例1:丙烷完全燃烧,空气用量为理论量的
19、125,反应 C3H8 + 5O2 3CO2 +4H2O求产生100mol 烟道气需要多少空气?空气中含氧摩尔比为21%,氮气79%。解: C3H8 烟道气 空气 选100mol C3H8进料为基准 100molC3H8完全燃烧需O2量 1005500mol 实际进料O2 500125625mol 进料空气量 625/21%2976mol 其中 N22976792351mol 100molC3H8完全燃烧后产生(30040023511253176mol): CO2 1003=300mol H2O 1004400mol N2 2351mol O2 625-500=125mol 2976mol空气
20、 3176mol烟道气 x 100 x=2976100/3176=93.7mol例4 试计算年产15000吨福尔马林所需的工业甲醇原料消耗量,并求甲醇转化率和甲醛产率。已知条件:(1) 氧化剂为空气,用银cat固定床气相催化 (2) 过程损失为甲醛总量的2% (重), 年开工时数 8000 小时 (3)有关数据 a. 工业甲醇组成%(重): CH3OH 98 , H2O 2 b. 反应尾气组成 %(体积)CH4 ;O2 ;N2 ;CO2 ;H2 =0.8;0.5;73.7;4;21c.福尔马林组成%(重量)HCHO;CH3OH;H2O = 36.22;7.9;55.88d.进料空气含氧摩尔比为
21、21%,氮气79%主反应 CH3OH +1/2 O2 HCHO+ H2O CH3OH HCHO+ H2 副反应 CH3OH +3/2 O2 CO2 + 2 H2O CH3OH+ H2 CH4 + H2O 流程图工业甲醇空气反应气体吸收塔福尔马林尾气水反应器解:(1)计算空气消耗量 取100标准立方米尾气作衡算基准,氮气为惰性物质,作为联系物 组分CH4O2N2CO2H2HM30.80.573.7421mol35.722.33290.2178.6937.5进料空气量 3290.2/79% = 4164.8 mol其中O2量 4164.821%= 874.6mol反应掉的O2量 874.6-22.
22、3 = 852.3mol注意:主副反应的比例未知,但尾气中CH4 、 CO2 可以是认为是由副反应生成的 H2 是和的结果(2)计算甲醇消耗量反应消耗甲醇量 4103 /22.4 =178.6 mol反应消耗甲醇量 0.8103 /22.4 =35.6 mol反应生成的H2,部分消耗于反应,现尾气中H2 21%21103 /22.4 =937.5 mol则反应消耗甲醇量为 937.5+35.6=937.1mol从氧消耗量计算反应的甲醇消耗量 反应消耗氧量为 17861.5=267.9 反应消耗氧量为 852.3-267.9=584.4 反应消耗甲醇量为 584.4/0.5=1168.8每生成1
23、00标准立方米尾气时消耗甲醇量为 178.6+35.6+973.1+1168.8=2356.1mol =75.4kg(3)计算甲醛总消耗量 每消耗2356.1mol甲醇生成甲醛的量为 1168.8+973.1=2141.9mol=64.26kg 机械损失 2% 实得 64.260.98=63.0 kg 得工业福尔马林 63.0/0.3622=174 kg 其中含未反应的甲醇 1747.9%=13.74 kg 每生成174kg的福尔马林共消耗工业甲醇 (75.4+13.74)/0.98 =91kg 由此得甲醇转化率为 75.4/(75.4+13.74)100%=84.5% 甲醛的重量收率 63.
24、0/(75.4+13.74)100%=70.8%(4)工业甲醇年耗量 15000/8000= 1.875 吨/h 考虑工业设计消耗量 设福尔马林产量 2吨/h 消耗工业甲醇 2000/174 91= 1046 kg/h =8368 吨/年 空气 2000/174 93.3=1073 标准立方米/时(5)用水量计算 工业福尔马林含水 1740.558=97.1 kg 工业甲醇含水 910.02 =1.82kg 按反应生成水 1169.4 mol 按反应生成水 2178=356 mol 按反应生成水 35.6 mol 共生成水 1169.4+356+35.6=1561 mol 156118/100
25、0=28.12kg为制取 174kg 福尔马林需补充水: 97.11.8228.1267.16kg按产量2吨/h须补充水2000/17467.16=772kg/h六、完成工艺流程图,并简述过程:1硫铁矿为原料生产硫酸P56-58FeS2+O2=SO2+Fe3O4 (850-950度)2SO2+O2=2SO3(450-600度,钒催化剂)SO3+H2O=H2SO42以焦炭为原料制氨(1) 原料气的制备。利用焦炭的燃烧将水蒸汽分解,将空气中的氧与焦炭反应而制得氮气、氢气、一氧化碳、二氧化碳等的气体混合物。(2) 原料气的净化。原料中含有一定量的硫化物、二氧化碳,以及部分灰尘、焦炭等杂质,为了防止管道设备堵塞和腐蚀以及避免催化剂中毒,必须将杂质除净。(3) 氨的合成。C+H2O=CO+H2 (吸热)C+2H2O=CO2+2H2(吸热)C+O2=CO2(放热)N2+3H2=2NH3 (铁催化剂,高温高压)3. 氨碱法制纯碱