1、 化工工艺复习资料 一、问答题: 1、 了解尿素合成反应中的相平衡和化学平衡计算的基本方法、影响因素。 2、 尿素合成反应过程的主要副反应及控制。 3、尿素生产的汽提法流程原理及特点。 4、中和法生产硝酸铵的热利用及减少氨损失措施。 5、结合相图分析湿法磷酸生产中控制硫酸钙的结晶对过程的影响。 6、简述过磷酸钙生产过程两个阶段的特点。 7、为什么说石油、天然气和煤是现代化学工业的重要原料资源?它们的综合利用途径有哪些? 8、以农副产品为原料生产化工产品的例子,简单地描述一下它们的生产过程。 9、对于多反应体系,为什么要同时考虑转化率和选择性两个指标? 10、二氧化硫
2、催化氧化生成三氧化硫,为什么要在不同温度条件下分段进行? 11、焙烧和煅烧有哪些相同和不同之处? 12、在湿法磷酸生产中,可采用哪些措施来提高磷的总收率?在诸多生产方法中,你认为哪种比较好? 13、合成氨的主要生产工序,各工序的作用和任务? 14、合成气的制取方法有哪些? 15、写出烃类蒸汽转化的主要反应。 16、简述一段转化炉的炉型结构。 17、简述常用脱硫方法及技术特点以及适用流程。 18、少量 CO 、 CO2 、 O2 的脱除方法有哪些? 19、有哪些原料可生产合成气?合成气的生产方法有哪些? 20、合成气可用来制造什么化工产品?为什么近年来合成
3、气的生产和应用受到重视? 21、以天然气为原料生产合成气过程有哪些主要反应? 22、由煤制合成气有哪些生产方法?这些方法相比较各有什么优点? 23、煤的热分解过程条件的变化对煤的干馏和气化有什么影响? 24、简述常压固定床煤气炉操作循环和炉内煤气化主要区域。 25、天然气 - 水蒸气转化法制合成气过程有哪些步骤?为什么天然气要预先脱硫才能进行转化?用哪些脱硫方法较好? 26、为什么天然气 - 水蒸气转化过程需要供热?供热形式是什么?一段转化炉有哪些型式? 27、写出一氧化碳变换的反应?影响该反应的平衡和速度的因素有哪些?为什么该反应存在最佳反应温度?最佳反应温度与哪
4、些参数有关? 28、为什么一氧化碳变换过程要分段进行并要用多段反应器?段数的选定依据是什么? 29、一氧化碳变换催化剂有哪些类型?各适用于什么场合?使用中注意哪些事项? 30、氨合成反应的平衡常数K f 随温度和压力是如何变化的? 31、影响氨平衡浓度的因素有哪些? 32、论述温度和压力对氨合成反应速率的影响。 33、惰性气体对氨合成反应的平衡氨浓度及反应速率的影响? 34、简述氨合成催化剂活性组分与助剂的作用。 35、在氨合成工艺流程中,排放气为什么在循环压缩机前,而氨冷则在循环压缩机之后? 36、影响尿素合成的因素有哪些? 37、硫铁矿焙烧炉气的主
5、要杂质有哪些危害?怎样清除? 38、为什么一氧化氮氧化反应速度常数不符合阿累尼乌斯定律? 39、氨合成中,提高氨平衡含量的主要途径有哪些? 40、普钙生产分几步?各步有什么特点? 41、氨碱法制纯碱的主要步骤有哪些? 42、氨氧化反应在没有催化剂的情况下,最终产物是什么?为什么? 43、水溶液循环法和气提法生产尿素的流程各有什么特点? 44、普钙和重钙的生产有什么不同? 45、硝铵的生产方法有哪些?写出其方程式。 46、写出氨盐水碳酸化的反应机理,其控速步是什么? 47、合成氨生产主要分几个工序?各部分任务如何? 48、天然气蒸汽转化制气过程的基本原理与工艺流程如何?能量
6、利用特点如何? 49、 脱硫的主要方法有哪些?天然气为原料的厂和煤焦为原料的厂,脱硫工序安排的流程顺序为什么不同? 50、变换工序主要任务是什么?为什么要分中压变换和低压变换?各部分特点如何? 51、脱碳工序基本原理和流程特点是什么?能量消耗主要在哪个设备上? 52、高压氨合成系统平衡计算特点是什么? 53、氨合成流程中先分离氨与后分离氨为什么都可采用?各自特点如何?简述轴向和径向冷激式合成塔的特点。 二、填空题: 1、合成氨原料气制备的主要方法有 、 、 。 2、合成氨原料气的最终净化方法有:
7、 、 、 。 3、氨氧化法生产硝酸的三个工序: 、 、 。 4、硫酸钙的三种晶型分别为 、 、 。 5、 、 、 是含有两种或两种以上主要营养元素的化肥。 6、纯碱生产的主要方法有 、 、 。 7、尿素合成的两个反应分别为
8、 、 。 8、半水煤气的生产中,为解决供热与合格组成的矛盾常采用的方法有: 、 、外热法。 9、合成氨原料气中的硫化物有 和 两类,脱除方法有 和 两类。 10、湿法脱硫以再生方式可分为 和 两类。 11、铜氨液吸收法的铜液组成为 、 、 。 12、硫铁矿焙烧的原料预处理有
9、 、 、 。 绿色化学的核心内容是 5R: 减量、重复使用、回收、再生、拒绝。清洁生产的定义包含了俩个全过程控制: 生产全过程和生命周期全过程。 目前工业硝酸大多采用氨氧化法�该过程包括�氨的接触氧化、一氧化氮的氧化和氮氧化物的吸收。 13、氨碱法制备纯碱的主要原料有 、 、 、 。 14、粗盐水中含有 、 等杂质。 15、氨合成反应广泛使用的催化剂是 ,其促进剂有 型和
10、 型。 煤气化时根据气化剂的不同,物可分为 水煤气 、 空气煤气 、 半水煤气 。 目前国内常用的甲烷化催化剂是以 三氧化二铝为载体的 镍系列催化剂,使用前应进行 还原 。 氨合成反应应在一定温度、压力和有 催化剂 存在下进行的。 基本有机化学工业的原料有 天然气 、 石油 、 煤、 农副产品。 裂解气的净化过程包括 脱酸性气 、脱水 、 脱炔、 脱一氧化碳 。 16、甲烷蒸气转化制备合成氨原料气所使用的催化剂为 。 17、酸法磷肥主要有 、 、 、 。
11、18、硝酸磷肥的生产方法有 、 、 、 。 芳烃的转化反应主要有异构化 、歧化与烷基转移、 烷基化、 脱烷基 等。 生产尿素的主要原料有:二氧化碳、液氨 合成氨工业采用高压条件下进行;接触法制硫酸工业采用常压条件下进行反应,其理由是氨合成反应气相分子数减少;二氧化硫转换反应中气相分子数增加。 水泥的生产方法可以简单地概括为两磨一烧,即 生料粉磨 、熟料煅烧 和 水泥粉磨 。 三、选择题: 1、炭与水蒸汽反应制水煤气,要得到较高浓度的CO和H2,适宜的条件是 ( ) A 高温、高压;
12、 B 低温、低压; C 高温、低压; D 低温、高压。 2、干法脱硫中,能把大部分有机硫转化为无机硫的方法是 ( ) A 钴-钼加氢法; B 氧化锌法 C 活性炭法; D 氧化铁法。 3、下列不属于化学吸收脱碳方法的是 ( ) A 碳酸丙烯酯法; B 热碳酸钾法; C MDEA法; D 氨水法 4、合成氨原
13、料气最终净化后CO和CO2的总含量不超过 ( ) A 10╳10-5; B 10╳10-6; C 10╳10-4; D 10╳10-2. 5、氨合成的适宜的条件是 ( ) A 高温、高压; B 低温、低压; C 高温、低压; D 低温、高压。
14、
15、
16、
17、
18、 6、目前生产硫酸的最主要的原料是 ( ) A 硫铁矿; B 硫磺; C 硫酸盐; D 冶炼气。 7、硫铁矿沸腾焙烧所使用的床层为 ( ) A 固定床; B流动床; C 硫化床; D 悬浮床。 8、二氧化硫氧化过程中,二氧化
19、硫的最适宜浓度约为 ( ) A 14%; B 7%; C 21%; D 97%。 9、氨催化氧化工艺条件的选择,应考虑的主要因素不包括 ( ) A较高的氨氧化率; B生产强度; C铂损失; D 氨损失。 10、目前,被广泛采用的硝酸尾气处理方法是 ( ) A化学吸收法; B催化还原法; C固体吸附法;
20、 D物理吸收法。 11、尿素合成中,温度应选择 ( ) A 最高转化率时的温度; B 略高于最高转化率时的温度; C 略低于最高转化率时的温度; D 尽可能高。 12、普钙的主要成分 ( ) A磷酸一钙;
21、 B磷酸一钙与硫酸钙 C 硫酸钙; D 磷酸二钙。 13、某复合肥料的营养元素含量为10-20-15,其中20表示( ) A N%; B P% C K%; D P2O5%。 14、蒸氨过程所使用的氢氧化钙为 ( ) A 石灰乳; B 消石灰; C 石灰膏; D 石灰水。
22、 15、我国化学家侯德榜教授提出的制碱方法为 ( ) A 路布兰法; B 氨碱法; C 联合法制纯碱和氯化铵。 D 联合法制纯碱和氯化钙。 16、气态烃类蒸气转化中,关于加压的有利之处错误的是 ( ) A 节约动力; B 有利于平衡转化; C 节省投资; D 提高热回收率。 17、CO变换中,常使用的中温催化剂是 ( ) A 铁-
23、铬; B 氧化铜; C 钴-钼 D 氧化铁 18、干法脱硫中,能吸收大量无机硫的方法是 ( ) A 钴-钼加氢法; B 氧化锌法 C 活性炭法; D 氧化铁法。 19、被称为现代低能耗脱碳工艺的是 ( ) A 碳酸丙烯酯法; B 热碳酸钾法; C MDEA法;
24、 D 氨水法 20、下列不属于合成氨原料气最终净化方法的是 ( ) A铜氨液法; B 甲烷化法; C 深冷液氮洗涤法; D冷甲醇法 21、氨合成过程中,不会使催化剂中毒的物质为 ( ) A 氧化物; B 硫化物; C 磷化物; D 氯化物。 22.氨合成过程中,压力选择的主要依据不包括 ( ) A 能量消耗;
25、 B 原料费用; C 设备投资; D 平衡转化率。 23、工业上,三氧化硫的吸收剂为 ( ) A 水; B 稀硫酸; C 浓硫酸; D 发烟硫酸。 24、二氧化硫氧化应用最广的催化剂是 ( ) A 铁-铬; B 氧化铜; C氧化钒;
26、 D 氧化铁。 25、预防氨-空气混合气爆炸,主要考虑 ( ) A最低爆炸极限; B最高爆炸极限; C 爆炸压力; D爆炸极限宽度。 26、下列哪项不是一氧化氮氧化的良好条件: ( ) A加压; B低温; C适宜气体组成; D较长的接触时间。 27、尿素溶液的蒸发宜采用 ( )
27、 A一段加压; B分段减压; C一段减压; D分段加压。 28、重钙的主要成分为 ( ) A磷酸一钙; B磷酸一钙与硫酸钙 C 硫酸钙; D 磷酸二钙。 29、钙镁磷肥的配料参数中,建立在“网络-晶子”学说基础上的是( ) A 镁硅比; B 镁磷比; C 余钙碱度;
28、 D 玻璃结构因子。 四、判断题: 1、半水煤气生产过程中,通过自身的热平衡就可以得到合格的气体组成。( ) 2、气态烃类蒸气转化过程中,平衡温距越高,催化剂活性越好。 ( ) 3、一氧化碳变换既是净化过程,又是原料气的制备过程。 ( ) 4、氨合成中,气固间的内扩散可忽略,外扩散不可忽略。 ( ) 5、二氧化硫炉气的干燥剂常用浓硫酸。 ( ) 6、氨氧化法可直接制得浓硝酸。 ( )
29、 7、氨氧化生成一氧化氮常用铂作催化剂。 ( ) 8、一氧化氮氧化属于本征反应,符合阿累尼乌斯公式。 ( ) 9、尿素合成中,温度应略高于最高转化率时的温度。 ( ) 10、重碱的过滤中,要用硬水洗涤。 ( ) 11、气态烃类蒸气转化过程中,都要经过甲烷蒸气转化阶段。 ( ) 12、在湿法氧化脱硫中,电极电位是选择催化剂的先决条件。 ( ) 13、对于大多数可逆放热反应,都有一个最佳
30、温度。 ( ) 1、一氧化碳变换反应是放热反应,为使反应沿最佳温度曲线进行,在实际生产中,变换炉分段段数越多越好。 ( NO ) 2、湿法氧化法脱硫中,气体中的硫化氢是被氧气氧化成单质硫而从气体中被脱除的。 ( YES ) 3、发烟硫酸中,三氧化硫和水的摩尔比小于1。 ( NO ) 4、合成甲醇催化剂的有效成份是氧化铜和氧化锌。 ( YES ) 5、采用甲烷化法净化合成氨原料气
31、原理是:在一定的温度、压力和催化剂的作用下,气体中的一氧化碳和二氧化碳转化为甲烷。 ( YES ) 14、氨氧化法制硝酸,二氧化氮的吸收和一氧化氮的氧化是交叉进行的。( ) 8、对于可逆的加氢反应�提高反应温度,反应速度加快。 (NO) 9、接触法制硫酸的过程包括:二氧化硫的制备、二氧化硫在催化剂作用下氧化为三氧化硫以及三氧化硫和水的结合。 (YES ) 10、一氧化碳加氢合成甲醇反应是吸热反应,提高温度有利于加快反应速度。 (YES)
32、 15、尿素合成中,氨气和二氧化碳过量都能提高转化率。 ( ) 16、石灰石的煅烧反应自由度为1。 ( ) 17、氨合成中,氢氮比应略高于3。( ) 6、裂解原料的含氢量越高,裂解产物中乙烯收率越高。 ( YES ) 7、丙烯氨氧化生产丙烯腈的反应温度越高,丙烯腈收率越高。 ( NO) 五、计算题: 1、气态烃类蒸气转化过程中,已知一段转化炉进口气组成如下: 组成: CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 其他
33、Mol% 81.0 7.0 4.0 1.0 0.5 6.5 总处理气量为1500kmol/h(干气),催化剂量为15m3, ,试计算: 原料气空速、碳空素、理论氢空速。 2、某石灰石中含92%(质量)的CaCO3和2%的MgCO3,燃料中含固定炭84%,配焦率为6.8%,试计算所得窑气中CO2的百分含量。 3.某磷矿的一般组成如下: 组成: P2O5 CO2(灼失量) Fe2O3 Al2O3 质量% 24 12 1
34、 2 每3mol P2O5消耗7mol硫酸,每1mol CO2、Fe2O3、Al2O3分别消耗1mol硫酸,试计算1吨磷矿消耗的硫酸量。 4.氨氧化制取NO时,当氨氧比为1.5时,其混合气中氨含量为多少? 5. 测得某一氧化碳高温变换炉原料气体中含CO为13%(干基),出变换炉的CO含量为0.3%(干基),求一氧化碳变换率。 例1:丙烷完全燃烧,空气用量为理论量的125%,反应 C3H8 + 5O2 → 3CO2 +4H2O 求产生100mol 烟道气需要多少空气?空气中含氧摩尔比为21%,氮气79%。 解: C3H
35、8 —→┌───┐ │ ├→烟道气 空气 —→┺───┹ ① 选100mol C3H8进料为基准 100molC3H8完全燃烧需O2量 100×5=500mol 实际进料O2 500×125%=625mol 进料空气量 625/21%=2976mol 其中 N2=2976×79%=2351mol 100molC3H8完全燃烧后产生(300+400+2351+125=317
36、6mol): CO2 100×3=300mol H2O 100×4=400mol N2 2351mol O2 625-500=125mol 2976mol空气 ──→ 3176mol烟道气 x 100 x=2976×100/3176=93.7mol 例4 试计算年产15000吨福尔马林所需的工业甲醇原料消耗量,并求甲醇转化率和甲醛产率。已知条件: (1) 氧化剂为空气,用银cat固定床气相催化
37、 (2) 过程损失为甲醛总量的2% (重), 年开工时数 8000 小时 (3)有关数据 a. 工业甲醇组成%(重): CH3OH 98 , H2O 2 b. 反应尾气组成 %(体积)CH4 ;O2 ;N2 ;CO2 ;H2 =0.8;0.5;73.7;4;21 c.福尔马林组成%(重量)HCHO;CH3OH;H2O = 36.22;7.9;55.88 d.进料空气含氧摩尔比为21%,氮气79% 主反应 CH3OH +1/2 O2 HCHO+ H2O ① CH3OH HCHO+ H2 ②
38、 副反应 CH3OH +3/2 O2 CO2 + 2 H2O ③ CH3OH+ H2 CH4 + H2O ④ 流程图 工业甲醇 空气 反应气体 吸收塔 福尔马林 尾气 水 反应器 解:(1)计算空气消耗量 取100标准立方米尾气作衡算基准,氮气为惰性物质,作为联系物 组分 CH4 O2 N2 CO2 H2 HM3 0.8 0.5 73.7 4 21 mol 35.7 22.3 3290.2 178.6 937.5 进料空气
39、量 3290.2/79% = 4164.8 mol 其中O2量 4164.8×21%= 874.6mol 反应掉的O2量 874.6-22.3 = 852.3mol 注意:主副反应的比例未知,但尾气中CH4 、 CO2 可以是认为是由副反应生成的 H2 是②和④的结果 (2)计算甲醇消耗量 反应③消耗甲醇量 4×103 /22.4 =178.6 mol 反应④消耗甲醇量 0.8×103 /22.4 =35.6 mol 反应②生成的H2,部分消耗于反应④,现尾气中H2 21% 21×103 /22.4 =937.5 mol 则反应②消耗甲醇量为 9
40、37.5+35.6=937.1mol 从氧消耗量计算反应①的甲醇消耗量 反应③消耗氧量为 1786×1.5=267.9 反应①消耗氧量为 852.3-267.9=584.4 反应①消耗甲醇量为 584.4/0.5=1168.8 每生成100标准立方米尾气时消耗甲醇量为 178.6+35.6+973.1+1168.8=2356.1mol =75.4kg (3)计算甲醛总消耗量 每消耗2356.1mol甲醇生成甲醛的量为 1168.8+973.1=21
41、41.9mol=64.26kg 机械损失 2% 实得 64.26×0.98=63.0 kg 得工业福尔马林 63.0/0.3622=174 kg 其中含未反应的甲醇 174×7.9%=13.74 kg 每生成174kg的福尔马林共消耗工业甲醇 (75.4+13.74)/0.98 =91kg 由此得甲醇转化率为 75.4/(75.4+13.74)×100%=84.5% 甲醛的重量收率 63.0/(75.4+13.74)×100%=70.8% (4)工业甲醇年耗量
42、 15000/8000= 1.875 吨/h 考虑工业设计消耗量 设福尔马林产量 2吨/h 消耗工业甲醇 2000/174 ×91= 1046 kg/h =8368 吨/年 空气 2000/174 ×93.3=1073 标准立方米/时 (5)用水量计算 工业福尔马林含水 174×0.558=97.1 kg 工业甲醇含水 91×0.02 =1.82kg 按反应①生成水 1169.4 mol 按反应③生成水 2×178=
43、356 mol 按反应④生成水 35.6 mol 共生成水 1169.4+356+35.6=1561 mol 1561×18/1000=28.12kg 为制取 174kg 福尔马林需补充水: 97.1-1.82-28.12=67.16kg 按产量2吨/h须补充水2000/174×67.16=772kg/h 六、完成工艺流程图,并简述过程: 1.硫铁矿为原料生产硫酸 P56-58 FeS2+O2=SO2+Fe3O4 (850-950度) 2SO2+O2=2SO3(450-600度,钒催化剂) SO3+H2O=H2SO4 2.以焦炭为原料制氨 (1) 原料气的制备。利用焦炭的燃烧将水蒸汽分解,将空气中的氧与焦炭反应而制得氮气、氢气、一氧化碳、二氧化碳等的气体混合物。 (2) 原料气的净化。原料中含有一定量的硫化物、二氧化碳,以及部分灰尘、焦炭等杂质,为了防止管道设备堵塞和腐蚀以及避免催化剂中毒,必须将杂质除净。 (3) 氨的合成。 C+H2O=CO+H2 (吸热) C+2H2O=CO2+2H2(吸热) C+O2=CO2(放热) N2+3H2=2NH3 (铁催化剂,高温高压) 3. 氨碱法制纯碱






