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制粒及工艺优化对工程化阴燃治理含油污泥的影响_刘杉.pdf

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1、文章栏目:固体废物处理与资源化DOI10.12030/j.cjee.202301064中图分类号X742文献标识码A刘杉,葛传芹,沈诣,等.制粒及工艺优化对工程化阴燃治理含油污泥的影响J.环境工程学报,2023,17(6):1978-1986.LIUShan,GEChuanqin,SHENYi,etal.EffectofgranulationandprocessoptimizationonthetreatmentofoilsludgebyengineeredsmolderingJ.ChineseJournalofEnvironmentalEngineering,2023,17(6):1978-

2、1986.制粒及工艺优化对工程化阴燃治理含油污泥的影响刘杉,葛传芹,沈诣,朱水清,单晖峰江苏大地益源环境修复有限公司,南京210012摘要针对含油污泥含水率高、含油率高、渗透性差导致应用工程化阴燃处置技术的适应性差、处置能力低等问题,采用制粒手段强化含油污泥的预处理过程,并对其阴燃点燃及推进方式加以调整,旨在筛选出较优的预处理和阴燃工艺参数。通过小试实验探索了含水率对油泥制粒的影响,以及含水率、制粒状态、辅助燃料、阴燃启动方式和推进方向对阴燃的影响。结果表明,某含油废水治理产生的含油污泥可采用对辊挤出制粒的方式进行预处理,含水率宜控制在 33%35%;油泥经脱水或制粒均可增强阴燃稳健性;含水率

3、较高时添加质量分数 5%的稻壳,点燃耗时可缩短约 40%,阴燃蔓延速度提升约 70%;采用木炭间接启动阴燃也可显著缩短点燃耗时。本研究结果可为工程化阴燃治理油泥的工艺和设备设计提供参考。关键词含油污泥;预处理;制粒;工程化阴燃油泥主要产于油气田勘探、开发、储运过程以及炼化企业生产储存、污水处理过程中,主要包括落地油泥、罐底油泥、及炼化“三泥”。我国年产油泥约 6.45106t,存量规模庞大,超过1.59108t1。油泥若不经处理就直接外排,不仅会占用土地资源,严重影响土壤的渗透性,威胁生态安全,油泥中含有的大量重金属和芳烃类剧毒物质,还会对水、土壤和空气造成污染。因此,对含油污泥进行合理处置问

4、题亟待解决。目前,已开发的含油污泥处理、处置方法有焚烧法、萃取法、生物处理法、调制-机械分离法、热解法、蒸汽喷射法、化学热洗、电化学处理法、固化法等2-9。以调质-分离、化学热洗、热解法、焚烧法等为代表的多种处理方法,均已应用于我国油气田及炼厂企业。其中,调质-分离法工艺简单适合各类油泥,但缺少标准化脱水机械设备和药剂组合系列,处理规模小;化学热洗法适用沙石为主的含油固废,化学药剂的筛选和使用是关键,反应条件要求较高,操作复杂;热解法适合含水率低、含油率适中的油泥,对工艺、设备和安全要求较高;焚烧法适用各类含油污泥,是较彻底的治理技术,但耗能大,投资和运行费用高,易产生二次污染。对于含油率在0

5、.1%3%的细粒含油污泥亟需一种绿色节能、效果彻底的处置技术。工程化阴燃技术(此后简称阴燃)基于阴燃机理,是一个以高效、可控、安全、节能的形式回收稿日期:2022-01-17;录用日期:2023-04-21基金项目:南京市六合区科技计划资助项目(LHCG2021002)第一作者:刘杉(1991),男,硕士,工程师,;通信作者:单晖峰(1973),男,博士,正高级工程师,环境工程学报Chinese Journal ofEnvironmental Engineering第 17 卷 第 6 期 2023 年 6 月Vol.17,No.6Jun.2023http:/E-mail:(010)62941

6、074收利用能量的自持燃烧过程10,主要用于治理低挥发性有机物或非水相液体(NAPL)污染的惰性多孔介质,包括但不限于土壤及各类油泥。阴燃技术最早于 2006 年由爱丁堡大学董事会提出11;2009 年 SWITZER 等12对惰性介质中煤焦油渣的阴燃修复研究;2011 年 PIRONI 等13对粗砂中NAPL 阴燃处理效率的主要影响因素进行了研究,并得出了阴燃能够处理的污染物浓度、含水率范围等;2015 年 SCHOLES 等14提出了第一个中试规模的原位阴燃实验装置,并成功应用于美国新泽西州煤焦油污染场地的修复;2017 年 YERMN 等15将阴燃成功应用于高含水率有机废物。2020 年

7、成明锴等16对市政污泥开展了阴燃实验;同年,DUCHESNE 等17将阴燃应用于全氟烷基和多氟烷基物质(PFASs)污染的土壤。2021 年 GERHARD 等18对污水污泥混砂自持阴燃的实验规模进行扩大。2022 年葛传芹等19对石油烃重度污染土壤及油泥进行阴燃中试;同年,雷大鹏等20对国内首个阴燃技术治理含油污泥的示范工程进行了总结,并对装备和工艺方案、阴燃修复效果、经济指标等进行了分析。阴燃技术的研发过程中,还有诸多学者和机构对阴燃的影响因素进行实验、分析、模拟、总结。例如,SOLINGER 等21、GAN 等22、WYN 等23,这些研究成果均对阴燃用于油泥处置提供了重要的参考。但在上

8、述研究中,阴燃料床多为渗透性较好的砂质污染土或有机质与砾状惰性介质混合物,而实际工程中面对种类繁杂、含水率高、渗透性差的油泥,处置难度增加,混砂制备多孔料床又会导致修复效率急剧下降,其他阴燃预处理手段鲜有报道。因此,本研究针对渗透性差的低含油物料进行渗透性改善、热值提升(已申请专利24-25)及相应阴燃工艺的优化探索,包括油泥制粒、辅助燃料添加、加热方式、在反应器里的阴燃蔓延方向等,以便提升此类物料阴燃的稳健性,缩短阴燃启动耗时,提升阴燃蔓延速度,以期达到优化阴燃工艺的目的,对阴燃工程化的工艺选择提供重要参考。1材料与方法1.1实验原料实验选择某焦化厂搬迁场地存量含油污泥(以下简称油泥)为实验

9、原料,油泥由遗留的含油废水“化学调质+板框压滤”工艺产生,经陈放外表已呈棕黑色且有一定硬度。实验中选择稻壳作为辅助燃料,选用速燃果木炭(以下简称木炭)作为优化加热启动阴燃的辅助措施/材料。其特性分别见表 1 所示。1.2实验装置实验小试装置由预处理部分(对辊制粒机 2GL4035,河南郑矿机器有限公司,功率 7.5kW)、供气设备、阴燃小试系统(自主研发,内径 159mm,最高温度为 1300,沿竖直方向设有 15 支间距 30mm 的热电偶,电加热启动功率 2.7kW,可装载木炭启动,阴燃方向可调整)、尾气处理系统以及电控系统 5 部分组成。阴燃小试系统和尾气处理系统见图 1。1.3实验设计

10、将初始含水率 36.7%的油泥,部分晾晒风干至含水率 33.0%,部分直接添加质量分数 5%的稻壳使含水率降低至 33.9%,然后将含水率为 33.0%、33.9%、36.7%的试样分别开展对辊制粒实验。表1油泥、稻壳、木炭特性Table1Characteristicsofsamplesludge,ricehuskandcharcoal供试物料形状含水率/%TPH质量分数/(mgkg1)矿物油/(mgkg1)低位热值/(kJkg1)油泥粘结块状36.786252198433稻壳2mm梭子壳状016000木炭10cm10cm方块蜂窝状026000第6期刘杉等:制粒及工艺优化对工程化阴燃治理含油污

11、泥的影响1979完成预处理实验后,对含水率 33.0%的未制粒物料和不同含水率的制粒产品分别开展正向阴燃实验,对含水率 33.0%的制粒产品还进行反向阴燃实验。正向阴燃时,底部电加热启动并进风,顶部抽风,阴燃前锋自下而上蔓延;反向阴燃时,已燃木炭置于顶部加热,底部抽风,阴燃前锋自上而下蔓延。阴燃开始启动后,待物料第 23 层热电偶升温超过加热温度可停止外部供热,阴燃进程中微调达西空气通量,使得达到最佳阴燃效果。具体实验设计见表 2。1.4分析方法1)含水率分析。油泥制粒前,采用快速含水率测定仪(LGD-805A,昆山鹭工精密仪器有限公司)进行含水率检测。2)压力、流量、温度监测。阴燃小试系统的

12、进风管路上设置在线流量计 Q1监测进风量,进出风管路上分别设置在线压力传感器 P1、P2用于监测进风压力、排气压力,加热进风底座上设置2 个热电偶 T加、T进用于监测加热室温度和反应器进风温度,阴燃反应室自下而上设置 15 个热电偶,T1T14和 T出分别用于监测相应空间点位的温度,所有数据均上传到电脑端进行实时显示并记录。4)固体样品分析。物料反应前采样送第三方实验室检测总石油烃、矿物油质量分数和热值,分别依据非卤代有机化合物的气相色谱分析(USEPA8015C-2007)26、城市污水处理厂污泥表2小试实验设计Table2Experimentaldesignoflabscalestudy编

13、号物料辅助燃料制粒预处理后含水率/%阴燃方向阴燃启动方式点燃耗时*启动阶段达西空气通量*/(cms1)最大达西空气通量/(cms1)S-1油泥无否33.0正向电加热根据升温曲线调整0.942.83S-2油泥无是33.0正向电加热0.943.77S-3油泥无是36.7正向电加热0.942.36S-4油泥5%稻壳是33.9正向电加热0.943.77S-5油泥无是33.0反向木炭2.833.77注:*点燃耗时是指从开始加热到停止外部供热所需的时长;*达西空气通量是指单位时间垂直于气流方向单位横截面积上的空气体积(单位:cms1)。图1阴燃小试及尾气系统工艺流程图Fig.1Processdiagram

14、oflab-scalesmolderingandoff-gastreatmentsystems1980环境工程学报第17卷检验方法(CJ/T221-2005)27、生活垃圾采样和分析方法(CJ/T313-2009)28。5)阴燃燃烧锋面蔓延速度的测定。阴燃的燃烧锋面蔓延在空间上是三维的,本研究主要探究反应器内竖直轴线上的燃烧锋面的蔓延速度,计算方法如式(1)所示。Vf=LtTt(1)式中:Vf为锋面竖直蔓延速度,cmmin1;Lt为竖直相邻热电偶间距,cm;Tt为竖直相邻热电偶达到温度峰值的时间差,min。6)液相“墙”29移动速度的测定。在阴燃燃烧锋面前方水汽遇冷凝结形成的液相“墙”,温度曲

15、线演替是规律的,其移动速度可等同于阴燃燃烧锋面的移动速度。7)液相“墙”与阴燃燃烧锋面间距的测定。温度曲线即将陡升前的约 90 水平段视为液相“墙”最先停留位置,温度曲线的峰顶视为阴燃燃烧锋面所在位置,液相“墙”与阴燃燃烧锋面间距计算方法如式(2)所示。Lw,f=VwTw,f=VfTw,f(2)式中:Lw,f为液相“墙”与阴燃燃烧锋面间距,cm;Vw为液相“墙”移动速度,cmmin1;Tw,f为温度曲线自约 90 陡升至峰顶的时间差,min。2结果与讨论2.1制粒结果与讨论对辊制粒机适用于油泥制粒,含水率为 33.0%、33.9%、36.7%的试样均可制备出长度 1520mm,直径 1213m

16、m 的短棒状颗粒,含水率控制在 3335%较为适宜。含水率 36.7%的试样制备的颗粒容易粘连,自身落下强度差,堆积承压容易变形;含水率 33.0%的试样初次挤压制粒时,颗粒自身裂隙较多,2 次重复制粒可获得落下强度高、粒度均匀的颗粒;含水率 33.9%的试样进行对辊制粒时,可以产出夹带稻壳、具有一定落下强度的短棒状颗粒,稻壳分布均匀,颗粒可承压堆积成疏松多孔的料床,含水率 33.9%的油泥试样制备的颗粒见图 2。2.2阴燃结果与讨论采用油泥试样开展的阴燃实验结果汇总于表 3。表3阴燃小试结果汇总表Table3Smolderingresultsoflabstudy编号物料辅助燃料制粒预处理后含

17、水率/%阴燃方向阴燃启动方式点燃耗时/min启动阶段达西空气通量/(cms1)最大达西空气通量/(cms1)阴燃蔓延速度/(cmmin1)峰值温度/修复效果S-1油泥无否33.0正向电加热1360.942.830.375800一般S-2油泥无是33.0正向电加热670.943.770.44750很好S-3油泥无是36.7正向电加热2460.942.360.375570一般S-4油泥 5%稻壳 是33.9正向电加热400.943.770.75815很好S-5油泥无是33.0反向木炭422.833.770.7830很好图2含水率为 33.9%的油泥颗粒Fig.2Sludgegranuleswith

18、33.9%watercontent第6期刘杉等:制粒及工艺优化对工程化阴燃治理含油污泥的影响19811)制粒对阴燃过程的影响。含水率 33.0%的油泥制粒前后其 S-1、S-2 实验的温度曲线分别见图 3、图 4。对比 2 图可知,油泥制粒后阴燃燃烧锋面蔓延速度更快,锋面蔓延更稳健。S-1、S-2 阴燃燃烧锋面的蔓延速度为 0.375、0.44cmmin1,油泥制粒后阴燃蔓延速度略快于未制粒;S-1 与 S-2 实验最大的区别在于,图3 中温度曲线演替发生了中断,而制粒后阴燃燃烧锋面蔓延更稳健。可能的原因是制粒后粒度组成更均匀,料层的透气性更好,流体形成局部窜流或短路的概率更小,料层的传热和传

19、质能力更均一,从而使阴燃推进更稳健,S-2 实 验 阴 燃 后 物 料 图 片 见 图 5。SOLINGER 等21也曾提出高度异质性堆积土壤的阴燃窜流可能非常显著,对污染物的去除产生负面影响,建议谨慎对待料床的非均一性。2)含水率对阴燃过程的影响。含水率为33.0%、36.7%的油泥颗粒的阴燃过程参数见表 3 中 S-2、S-3,S-3 温度曲线见图 6。与图 4对比可知,含水率对阴燃蔓延速度影响较小,对阴燃稳健性和阴燃峰值温度有较大影响。从图 6 可以看出,阴燃峰值温度仅 570,温度曲线未能呈现出规律演替,即使维持外部供热,温度曲线的演替也较难;根据 T2T4演替曲线,计算出阴燃燃烧锋面

20、的蔓延速度约 为 0.375cmmin1。本 次 油 泥 试 样 的 TPH(8 625 mgkg1)质 量 分 数 较 低,含 水 率 为36.7%时,低位热值仅 433kJkg1。油泥阴燃所产生的热能可能无法维持系统升温和热损失,从而难以维持阴燃自持推进,阴燃的稳健性对含水率的波动便表现的十分敏感。因此,高含水率的物料只有在足够燃料的情况下才可以维持稳健的阴燃,这与 YERMN 等15的研究结果是一致的。图3S-1 温度曲线随时间变化关系Fig.3TemperatureprofilesofS-1versustime图4S-2 温度曲线随时间变化关系Fig.4Temperatureprofi

21、lesofS-2versustime图5S-2 阴燃后物料Fig.5MaterialofS-2aftersmoldering图6S-3 温度曲线随时间变化关系Fig.6TemperatureprofilesofS-3versustime1982环境工程学报第17卷3)辅助燃料对阴燃过程的影响。直接添加 5%稻壳的油泥颗粒的阴燃实验 S-4 温度曲线见图 7。与图 6 对比可以看出,无法自持阴燃的油泥(含水率 36.7%)中直接补充辅助燃料表现出良好的阴燃特性。添加5%稻壳的油泥颗粒仅需电加热40min即可启动点燃,阴燃峰值温度为 815,阴燃燃烧锋面的蔓延速度为 0.75cmmin1;相较 S

22、-2 实验,点燃耗时缩短了 27min(40%),蔓延速度提升了 0.31cmmin1(70%)。葛传芹等19、SALMAN 等30、FENG 等31等研究向未能自持阴燃的物料中添加植物油或锯末,也曾获得较好的阴燃实验结果。稻壳自身具有 18%20%的灰分(90%以上为二氧化硅),燃烧后可维持自身梭子壳形状;稻壳的点燃温度仅 340,可显著降低物料整体的点燃温度,便于阴燃启动;稻壳还具备约 16MJkg1的低位热值,按添加 5%的稻壳计算,整个油泥的热值提升了 0.76MJkg1,有助于阴燃推进。稻壳的价格按 600元t1计算,每吨油泥添加 5%稻壳的成本为 30元。煤、油等高热值物料也可作为

23、辅助燃料,电能持续供热也能起到同样效果。按照油泥提升 1MJkg1热值计算,每吨油泥所需不同燃料或能源的成本计算如表 4 所示。对比可知,稻壳是一种性价比较高的辅助燃料。4)阴燃启动方式及推进方向对阴燃过程的影响。将已点燃的木炭置于料床顶部,以热传导方式为主对物料实施加热,底部抽风,阴燃自上而下推进的 S-5 实验温度曲线见图 8。从图 8 可以看出,已燃木炭可短时间内顺利启动阴燃,阴燃自上而下推进表现出更快的蔓延速度。S-5 实验中木炭为料床供热点燃耗时为 42min,而 S-2 实验中电加热点燃耗时为 67min。可见,木炭点燃可明显缩短阴燃启动时间。电加热的传热形式以热对流为主,而已燃木

24、炭直接与油泥接触,加热方式以热传导为主,结果显示这有助于加速阴燃启动;同时,木炭顺利启动阴燃可能还归因于具有充足的接触截面32(物料横截面积 176cm2,木炭横截面积 100cm2)、供热时长(可持续供热时间大于 1h)和能量供应33。S-5 实验中实际消耗木炭约 100g,为料床提供约2600kJ 能量,S-2 实验中电加热功率为 2.7kw,为料床提供约 2100kJ 能量,前者提供的能量更加充足。从成本角度分析,实验用木炭价格为 9元kg1,木炭点燃约 0.9元次1,电价为 0.6元(kWh)1,电加表4不同燃料或能源的成本表Table4CostScheduleofdifferentf

25、uelsorenergies燃料种类平均低位发热量单价能量转化系数*每吨油泥提升1MJkg1热值的成本稻壳16MJkg1600元t1138元动力煤26MJkg11500元t1158元原油42MJkg14400元t11105元地沟油38MJkg13250元t1186元电(当量)0.86MJ(kWh)10.6元(kWh)10.8872元注:*电加热由电能转化为热能的能量转化系数按0.8计算,其他燃料由化学能转化为热能,发热损失忽略不计,能量转化系数按1计算。图7S-4 温度曲线随时间变化关系Fig.7TemperatureprofilesofS-4versustime第6期刘杉等:制粒及工艺优化对

26、工程化阴燃治理含油污泥的影响1983热点燃约 1.8元次1,木炭点燃仍具明显成本优势。经过图形解析可知,S-5 实验的阴燃燃烧锋面蔓延速度为 0.7cmmin1,明显快于电加热的 S-2 实验(0.44cmmin1)。这可能是由于木炭点燃初期,为促进其燃烧放热,提高了点燃时的达西空气通量,此时高风量强化了料床的热对流传热从而加快了阴燃燃烧锋面的蔓延速度13,21,34;同时,自上而下的阴燃方式对蔓延速度也可能起到促进作用。自下而上阴燃时,阴燃燃烧锋面与液相“墙”的间距为 5.3cm,自上而下阴燃时为 8.3cm。可见,阴燃自上而下推进时阴燃燃烧锋面与液相“墙”的间距更大(如示意图 9 所示)。

27、这可能是因为,液相“墙”的移动无需再克服重力作用所致。阴燃出口温度数据同时表明,在接近阴燃末尾时,自上而下阴燃的尾气温度(约400)显著高于自下而上阴燃的尾气温度(约 190),这间接说明,自上而下阴燃更有利于液相的迁移和提前蒸发。综合可知,自上而下阴燃对燃烧锋面蔓延是有利的。但从节能的角度考虑,高温的尾气代表了阴燃体系中逃逸了更多能量,建议对尾气考虑余热回收利用。3结论1)含油污泥阴燃治理前可通过对辊制粒的方式制成颗粒状物料,含水率宜控制在 33%35%。2)对于热值较低的油泥,通过制粒改善渗透性和均质性对其阴燃的稳健性有利,对于含水率高导致无法自持阴燃的油泥,添加质量分数 5%的稻壳可有效

28、改善阴燃的稳健性,可缩短点燃耗时 40%,阴燃蔓延速度可提高 70%,稻壳作为辅助燃料经济可行。3)使用点燃后温度可高达 1300C 的木炭作为加热介质更适用于油泥颗粒的加热点燃、阴燃启动,且具有明显的成本优势。自上而下的反向阴燃过程中,阴燃燃烧锋面与液相“墙”的间距更大,阴燃蔓延速度更快。图8S-5 温度曲线随时间变化关系Fig.8TemperatureprofilesofS-5versustime图9液相迁移示意图Fig.9SchematicDiagramofLiquidPhaseMigration1984环境工程学报第17卷参考文献梁宏宝,张全娟,陈洪涛,等.含油污泥联合处理技术的应用现

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37、ing combustion of waste:A review on applications,keyparameters and potential resource recoveryJ.Fuel ProcessingTechnology,2020,205:106425.23刘杉,葛传芹,袁高洋,等.一种改善高温缺氧反应的预处理方法及装置:202110876670.XP.2021-07-31.24刘杉,郑开森,葛传芹,等.自成多孔料床的油泥颗粒制备方法及装置:202210851956.7P.2022-07-20.25United States Environmental Protectio

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39、-112.29SALMAN M,GERHARD J I,MAJOR D W,et al.Remediation oftrichloroethylene-contaminated soils by STAR technology usingvegetableoilsmolderingJ.JournalofHazardousMaterials,2015,285:346-355.30FENGC,HUANGJC,YANGCH,etal.Smoulderingcombustionofsewage sludge:Volumetric scale-up,product characterization,an

40、deconomicanalysisJ.Fire,2021,305:121485.31LINSR,WANGSY,HUANGXY.ModelingsmolderingignitionbyanirradiationspotJ.FireSafetyJournal,2022,134:103708.32URBAN J L,FERNANDEZ-PELLO A C.Encyclopedia of wildfiresand wildland-urban interface(WUI)firesM.New York:SpringerInternationalPublishingAG,2018:1-9.33RASHW

41、ANTL,GERHARDJI,GRANTGP.Applicationofself-sustaining smouldering combustion for the destruction of wastewaterbiosolidsJ.WasteManagement,2016,50:201-212.34(责任编辑:金曙光)第6期刘杉等:制粒及工艺优化对工程化阴燃治理含油污泥的影响1985EffectofgranulationandprocessoptimizationonthetreatmentofoilsludgebyengineeredsmolderingLIUShan,GEChuanq

42、in,SHENYi,ZHUShuiqing,SHANHuifeng*JiangsuDDBSEnvironmentalRemediationCo.,Ltd,Nanjing210012,China*Correspondingauthor,E-mail:AbstractAimingattheissuesofpoorapplicabilityandtreatmentcapacityofengineeredsmolderingcausedbyhighwatercontent,highoilcontentandlowpermeabilityofoilsludge,granulationwasadopted

43、tostrengthenitspretreatmentprocess,anditssmolderingignitionandpropulsionmodewereadjustedinordertoscreenoutbetterpretreatmentandsmolderingtechnicalparameters.Theinfluenceofwatercontentonsludgegranulationwasexploredthroughlab-scaleexperiments,thewatercontent,granulationstate,auxiliaryfuel,andsmolderin

44、ginitiationmodewereexploredaswell.Theresultsdemonstratedthattheoilsludgefromaoilywastewatertreatmentprocesscouldbepretreatedbyrollerextrusiongranulation,andthewatercontentshouldbecontrolledwithin33%35%;sludgedehydrationorgranulationcouldenhancethesmolderingstability;ignitiontimecouldbeshortenedbyabo

45、ut40%,andthesmolderingpropagationvelocitycouldbeincreasedbyabout70%afteraddingricehuskwithamassfractionof5%intohighmoisturesludge,indirectinitiationofsmolderingusingcharcoalcouldalsosignificantlyshortentheignitiontime.Theexperimentalresultsprovideguidingsignificancefotheprocessandequipmentdesignofengineeringsmolderingtreatmentofoilsludge.Keywordsoilsludge;pretreatment;granulation;engineeredsmoldering1986环境工程学报第17卷

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