分析化学_武汉大学_第五版答案.pdf

第1章分析化学概论2.有0.098 2m ol/L的H2s(h溶液48 0m L,现欲使其浓度增至0.1000m ol/Lo问应加入0.5000m ol/L H2sO,的溶液多少毫升？角星.CV 1+C1V 2=C(V +V 1)0.0982mo/Lx 0.480Z+Q.500Qmo l/LxV 2=O.lOOOmo/Lx(0.480L+V 2)，忆2=2.16mL4.要求在滴定时消耗0.2m ol/LNa0H溶液2530m L。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHCsHG)多少克？如果改用/J%/。做基准物质，又应称 取多少克？v 八 口.H 0 口厂 口 门=1.1用车.NaOH KHCH4O4=nxM=c VxM=0.2mo l/Lx 0.025L x 204.22g/mo l=1.0g-n2M=cV2M=0.2mo l/Lx 0.030Z x 204.22g/mo l=1.2g应称取邻苯二甲酸氢钾1.ol.2gnNaOH nH2C2O4 lH2O=2 11m.n.M=cV.M 2=x 0.2mol/Lx 0.025A x 126.07 g/mol=0.3gm2=n1 M=cV2M=x0.2mol/Z x 0.030 x 126.07 g/mol=0.4g 2应称取 3c2。厂2月2。0.3o.4g6.含S有机试样0.47 1g,在氧气中燃烧，使S氧化为SO2,用预中和过的 上。2将S02吸收，全部转化为H2SO4,以0.108 m ol/LK0H标准溶液滴定至化学 计量点，消耗28.2m L o求试样中S的质量分数。解：s 口，口,，口w=-x 100%加0-x 0.108/no/A x 0.028 2Zx 32.066g/w o/=-x 100%0.47 1g=10.3%8.0.2500g不纯CaCOs试样中不含干扰测定的组分。加入25.OOm LO.2600m ol/LHCl 溶解，煮沸除去 C02,用 0.2450m ol/LNa0H 溶液反 滴定过量酸，消耗6.50m L,计算试样中CaCOs的质量分数。解：CaCO.,NaOHD1 z、nM-kcV-cV)Mw=x l OO%=-x l 00%-(0.2600w o/x 0.025Z-0.2450w o/A x 0.00651)x l 00.09g/w o/=2-x 100%0.2500g=98.24%10.不纯Sb2so 2513g,将其置于氧气流中灼烧，产生的S02通入Fe CL 溶液中，使Fe+还原至Fe?+,然后用0.OZOOOm ol/LKMnO,标准溶液滴定Fe?+,消耗溶液31.8 0m Lo计算试样中Sb2s3的质量分数。若以Sb计，质量分数又 为多少？八 S b.S.口解：55 5,力 Kd2=0.1x302=90(左g)5.采取镒矿试样15 kg,经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 m m,设K值为0.3,问可缩分至多少克?解：QKd2=0.3x22=1.2(k g)设缩分n次，则。心2四)15 x(-)n 1.2(kg)I n 15+n I n-I n 1.2解得3.6,所以n=315 x(-)3=1.8 7 5(左g)2m=第3章分析化学中的误差与数据处理1.根据有效数字运算规则，计算下列算式:(1)19.469+1.537-0.038 6+2.54 3.6 0.0323 20.59 2.1234545.00 x(24.00-1.32)x 0.12451.0000 X1000pH=O.06,求H4=?解：a.原式二 19.47+1.54-0.04+2.54=23.51X0.032X21X2.1=5.1b.原式二3.645.00 x 22.68 x 0.1245c.原式二 1 000 x 1000 0,1271 d.H+=10-0,06=0.87(m ol/L)3.设某痕量组分按下式计算分析结果：”片，/为测量值，。为空白值，m 为试样质量。已知Sa二Sc=0.1,Sm=0.001,t4=8.0,6？=1.0,z z fI.0,求 Sx。解:02 2 2,2 2s(A-c),%S/+Sc,S“,-1-=-1-=(A-C)2 m(4-C)m20.12+0.12 0.0012(8.0-1.0)2 1.02=4.09x 10-4且“8.0 1.01.0=7.0故 s,=74.09x10-4x7.02=0.145.反复称量一个质量为1.0000g的物体，若标准偏差为0.4m g,那么测得值为1.0000 1.0008 g的概率为多少?解：由a=0.4mg/=1.0000g1.0000-1.0000 1.0008-1.0000故有 0.0004 0.0004,g pow1/=6时,=2.45,故2.45=0.926 2.221 13.用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析，得到两组数据如下：方法 1 15.34%0.10%11,方法2 15.43%0.12%11a.置信度为90%时，两组数据的标准偏差是否存在显著性差异？b.在置信度分别为90%,95%及99%时，两组分析结果的平均值是否存在显著性差异？解：(a)s；OOI。?,=0.00122 F=s:1.440,063查表得：当置信度为99%时，,2。=2.840.063,所以两组分析 结果的平均值不存在显著性差异。15.实验室有两瓶NaCl试剂，标签上未标明出厂批号，为了判断这两瓶试 剂含CF1的质量分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对它们进行测定，久厂结果如下:A 瓶 60.52%,60.41%,60.43%,60.45%,B 瓶 60.15%,60.15%,60.05%,60.08%问置信度为90%时，两瓶试剂含CF1的质量分数是否有显著性差异？解：用F检验法：_ 订 2元二 丁二60.45%,以二 k=2.3义10 3_ X储，-=60.11%,=2.6x 10 3si2F=l.13,查表得F表=9.28 1.13,因此没有差异。用t检验法：-2=5.Ox 10 4所以t=9.6，而查表得t表=1.949.6，所以存在显著性差异。17.为提高光度法测定微量Pd的灵敏度，改用一种新的显色剂。设同一溶 液，用原显色剂及新显色剂各测定4次，所得吸光度分别为0.128,0.132,0.125,0.124 及 0.129,0.137,0.135,0.1390 判断新显色剂测定 Pd 的 灵敏度是否有显著提高？（置信度95%）解：用F检验法：元二=0.127,二 k二1.3x 10-5人二丁二0.135,二寸二1.9x 10.52 SB2F=a=1.46,查表得F表=9.28 1.46,因此没有显著性差异。用t检验法：归:+Z；S二屋+2=4.Ox 10 3而查表得t表=2.45 1OKWc/Kb 100故使用最简式；0H-=V5.6x l O-,ox O.O5=5.29x 10-6pH=14-pOH=8.72c.NH；L=5.6 x 1O-10HCN Ka=6.2.x I O-10cl C 1OKW c 10 Ka由近似公式可以得到：H*=二16.2x5.6x10-2。=5.8 9x io-10pH=10-0.7 7=9.23e.氨基乙酸一端竣基显酸性，一端氨基显碱性，Kal=4.5x I CT Q二2.5 x 1O-10c/Ka2 100 且 c 10 心所以 H=区小=a/4.2x2.5x10-13=1.06 x W-6pH=6-0.03=5.97g.对于双氧水而言，Ka=1.8 x 10 12cKa 100所以可以计算氢离子浓度H+=deKa+Kw-V1.8 x l 0-14+l x l 0-14=1.67 x 10 7pH=7-0.22=6.7 8i.由于 Cl OLCOONa+HCI=C1CH2COOH+NaCl所以原溶液可以看成0.050m ol/L的C1CH2COOH和0.Ol Om o/LHCl的混合 溶液设有x m ol/L的CI QLCOOH发生离解，则C1CH2COOH 口 C1CH2COO-+H+0.05-x x 0.01+x(0.01+x)x所以有 0.057=Ka=1.4 x 103解得 x=4.4 x 10 3m ol/L那么H=0.0144m ol/L pH=-l og H+=1.8 45.某混合溶液含有O 10 m ol L-1 HCK2.0X10 4m ol L-1 NaHS04ffi2.OX 10-6 m ol L 1 HA coa.计算此混合溶液的pHob.加入等体积0.10 m ol-L NaOH溶液后，溶液的pH。解：a.HSOf Ka2=1.0X10-2 HA c Ka=1.8 X10-5均为弱酸,且浓度远低于HC1的浓度，所以此体系中的HSOJ和HA c 在计算pH值时刻忽略。故pH=1.00。b.加入等体积0.I m ol/LNaOH溶液，HC1被中和，体系变为HSOJ和HA c的混酸体系，牙=鼠;+入叼+=忽略及KhaHA,H+2=(CHS04-H+)解得H+=9.90 X 10.5 故 pH=4.007.已知C/的一级水解反应常数为10一3 8,若只考虑一级水解，则0.010 m ol L Cr(C10(3的pH为多少?此时溶液中Cr(OH/的分布分数是多大?解：1)Ka-=10-3 8 X 10-2=10-8 口,=1018 20又 Ka220K%Kal最简式I o“o 1A,A o-;-a a2 2力小9.1xl0 x4.3xl(r50.514=2.76x10“=几.储2%=K：2y b。-pH=3.56c.c=0.0100 m ol/L,p Kai=4,p Ka2=9i7=-(0.0200 x1+0.0200 x1)=0.022BQ：+5H2。t 2H3BO3+2H2BO；查表上;=4001g/6 r h2bo3=0.512xlx_0.021+0.00328x400 x70.0244T.y _=0.869故，j qH3BO3 LBO；K=5.8 X1O105.8xl()Ty-c/h2bo h2bo5.8xl()T0.02x0.869=6.67xl()T故 pH=9.1816.解：已知O。，厂一元弱酸加的P”=3.0,问其等浓度的共辗碱Mz B的PH 为多少?(已知:KQ10K、且 c/&100)解：据题意：H+=yKc 储=(IO/c=10-5K,=底=10-9K K o lOK c!K 100a aw aOPT=V10-9xl0-1=10-50H=14.0 5.0=9.019.用 O.lmo/-Z-1 NaOH 滴定 O.Imo/H HAc 至 P”=8.00。计算终点误差。K 10,储=1=5.6x1070 解：S P 时 cNaOH=0.05mo l-L Ka 500K/20跖 KhO/7-=77=5.29 xlO-6pHsp=14 6+0.72=8.72PH=pHep-pHsp=8.00-8.72=-0.72io-072-IO072TE%=,xlOOcep K hb0.19-5.25-7=x 100=-0.05V1.8x10sx0.0522.用。/。加小=为”。滴定000%。/.厂羟胺盐酸盐（NH；OH）和0.100祖/LN/Q的混合溶液。问a.化学计量点时溶液的P为多少？儿在化学计量点有百分之几的NH。参加了反应?解：已知K$K=1=1.1x10-6 KSP时，产物为阳20H和NH；=KNHOH CF KNHt CNHt CNH2OHVl.lxlO-6x5.6xlO-lox 0.0500/0.050=2.5xlO-8(mo/Z)pH=7.61(2)SP 时,+=2.5xl0-86o/“5.6x10“_NH4=与 c+=-;-x0.0500=1.1x10(mo l/L)3 叫 nh；2.5x1O-8+5,6x1O-0二参加反应的百分数为:l.lxlO-3-x 100%=2.2%0.050025.称取钢样1。以溶解后，将其中的磷沉淀为磷铝酸镂。用 20.00mA O.lOOOmo/.r NaO”溶解沉淀，过量的M/O”用砂。返滴定至酚醐刚好褪色，耗去0.2000w/.LNQ7.50优。计算钢中。和舄5的质量分数。1解：p u(NH4)2HPO4 u 12MoO7 u 24NaOH u 2 05过量 NaOa=0.2x7.5x10-3=1.5 x 10-3(mo/)用于滴定磷铝酸镂的 NaO4=0.1x20 x10-3 _1 5x10-3=5 0 x10-4(*/)含P物质的量为:xlO-4=2.1xl0-5(mo/)24P%2.1x10-5x311x 100=0.065舄。5%=2.1x1()7x1421x2xl00=0.1528.标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸04680g,消耗甲醇钠溶液25.50神，求甲醇钠的浓度。解：CH3ONa u C6H5COOH 令其浓度为c0.468025.50 x10-3 x122=0.1500(加。/乃第6章络合滴定法2.解：气咛)=1+4。：一+4。：丁=104 5 xO.10+108-9 x(0.10)2=1()6 9a=+BAOH-=1+10 6 0 x 109-26-14=10 L26 c u(o ir)产 C又 NdINH：H+,-+1=-一-+1=2 n NHA=O.lOmoZ-r1NH3 Kan aCu(NH3)=1+4卬/+乩卬应2+.735=10935.i 八9.36art t a 2_+a _+A=10Cu Cu(C2O1)Cu(OH)c(n“3)4.解：用氨水调解时:%(/)=1+4(0910)+4(0-010)2+4=回NHJ 102xl0-20=-=0.0083aM(NHJ122IO50 xlO-40-=0.0831223=IO70 xlO-60122=0.08341O1oox1O-80122=0.83故主要存在形式是其浓度为0.10 x0.83=0.083mo/.L 用氨水和NaOH调解时：=aM(OH-)+=1+104 X 0.1+108 X 0.01+.2x10 104x0.1 9R=-=5x102x102 10,4x0,001心=-n-=052x10108x0.01 2x10=5x 10-6e 1015x0.0001o4=-2x10=0.5故主要存在形式是和(才，其浓度均为。.05。加。/.厂6 解.T。=4.65aCd(T)=1+4(0.10)=1()2 8 x0.10=IO18a=l+1024 x 0.10+l(/J?x0.010=l 06-32K1)k k r=八=-C八.UY(Zn)1 十 UY(Cd)1 十a aZn(T)CdiT)IgK c dY=16.46 1g ac d(T)-坨(%()+%(z)=6.48IgK ZfjY=16.5 1g azn(T)lg(ay()+=一2.488.解：PH=5.0 时，田=4.8 n PZnep=4.8lg K ZnY=1g 1g Kzt 怆(。丫()+%)lg%=6.45K Cplg aY(Cd.=1g c cd Kc.y=1()1646。安=o.oo5mo/.匚i a 5cd(/)ocCd(I=1+10210+102 43+10449+1 0 41 n lg c tCd(I-5.46 n lg crr(CJ)=8.70lg K 7nY=16.50-lg(10645+1O8-70)=7.80pZnsp=0.5(lg K ZnY+pS=5.05 n口.).2510a-iu 0-Et 二一/.二-0.22%上,sp7K ZnY Zn10.M：设A产浓度为0.010m ol/L,则由A l(OH)3的年计算可得A皆发生水解时pH=3.7。要想在加入EDTA时，A K不发生水解，pH应小于3.7。HAc H+10-5a+=-+1=1+-=1+=1.55Ac(H)Ac-Ka IO-4-74Ac =-mo l-Ux=G.2mo l-1a+1.55c ri c 1.912p 八 3.8i 八 2.4312.解：a.lg K PbY=1g KphY-1g y（）=18.04 6.45=11.5911.59+3b pPbsp=-=7.30 pPbep=7.0 pPb=-0.30Et 二10-1 u 二-0.007%k,spY 八 PbY L Pb15.解：由L，测Th时pH2较好，为消除La的干扰，宜选pH2.5,因此侧 Th可在稀酸中进行；侧La在pH5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶 液中进行。18.解：由题意可知S n0.03x35x118.69-xlOO%=62.31%0.2x1000Pb(0.03 x 50 0.03 x 3.0 0.03 x 35)x 207.2-xlOO%=37.29%0.2000 x100021.解：据题中计量关系得:(0.025x 0.03 一0.0036x0.00lxl0)x 254.2x 2=-x 100%=98.45%0.201424.解：据题中计量关系得:8Ni0.05831x0.02614x58.693-xlOO%=63.33%0.71768Fe(0.03544x0.058 31-0.02614x0.058 3Dx5x55.8 45 x()()%0.7176=21.10%Cr(0.05 x 0.05831-0.00621X 0.06316-0.03544 x 0.05831)x 5x51.9960.7176X 100%=16.55%)第7章氧化还原滴定法1.解：查表得：l g K(NH3)=9.46E=EeZn2+/Zn+0.05921g Zn2+/2=-0.7 63+0.05921g(Zn(NH3)/K (NH3)4)/2=-1.04V3.解：E Hg 22+/Hg=Ee 帔他+0.5*0.05921g Hg2+=0.7 93+0.5*0.05921g(Ksp/Cr2)E，阻27 Hg=0.7 93+0.02951g Ksp=0.265VE Hg 22+/Hg=0.265+0.5*0.05921g(l/CF2)=0.38 3V5.解：Em m/mF=Ee/MnoJ/M：+0.059*l g(MnO；/Mn2+)/5 当还原一半时：Mn04 Mri2 故 E Mn04/M：=E6 Mn04/n=.45 VCr2072=0.005m ol/L：Cr3+=2*0.05=0.l Om ol/LEcr2072/Cr3-Cr2072/c+0.059/6*l g(Cr2072 /Cr3+)=1.01V7.解：Cu+2A g+=Cu2+2A gl g K=(0.8 0-0.337)*2/0.059=15.69K=1015-69=Cu2+/A g+2表明达到平衡时A g+儿乎被还原，因此二A g+/2=0.05/2=0.025m ol/LA g+=(Cu2+/K)0=2.3*10 m ol/L9.解：2S2O32+I 3r+S4O62-(a)当滴定系数为0.50时，I3-=0.0500(20.00-10.00)7(20.00+10.00)=0.01667 m ol/LF=0.500*2*10.00/(20.00+10.00)+1*20.00/30.00=0.7 00m ol/L故由Ne rnst方程得：E=E i3-/i0.059/2*I g O.01667/0.7 00=0.506V(b)当滴定分数为1.00时，由不对称的氧化还原反应得：E 1-3/!=0.545+0.0295 l g r3/I丁(1)E S4062/-S2032=0.08 0+0.0295 l g S4062-/S20322(2)(1)*4+*2 得：6ESP=2.34+0.059 l g r32S4O62-/r6S2032-2由于此时SQ打=2I F,计算得SQH=0.025m ol/L F=0.55m ol/L,代入上式 E0.39=0.059/6*l g S4062-:/4 F6=0.38 4V(c)当滴定分数为1.5,E=E S4062/-S2032=0.8 0+0.0295 l g S4O62/S20322此时S,CrO.1000*20.00/100=0.0200m ol/LS2032-=0.100*10.00/50.00=0.0200m ol/L故 E=0.8 00+0.0295 I g O.200/(0.200)=1.30V11.解：Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+终点时 Cce 3+=0.05000m ol/l,Fe2+=0.05000m ol/l.所以 Cce 4=Cce 3+*10(0-94-L44)/0-059=l.7*10-1m ol/lC Ee 2+=CFe 3+*10(0-94_-68)/0-039=2.0*10 6moi/得 Et=(l.7*107-2.O*l(T)/(o.0500+2.0*10-6)*100%=-0.004%13.解：Ce4+Fe2+=Ce3+Fe2+在H2sQi介质中，终点时Ee p=0.48 V,Esp=(l.48+0.68)/2=1.06V,U E=l.44-0.68=0.7 6V,u E=0.8 4-1.06=0.22Et=(10 0 22/0-059-l022/0-59)/10 7 6/2*o-059*00%=-0.19%在H2sO4+H3PO4介质中,5Fe3+=l+103 M.5=5*102 5=103-2,dFe 2+=l+0.5*1O2 3=1O2 0EFe 3+/Fe 2+=0.68+0.0591g 5Fe3+=0.61V Esp=(l.44+0.617)/2=1.03VU E=0.8 4-1.03=-0.19V E 0=0.8 3V,由林邦误差公式：Et=(10-017 0.059-10-7 0.059)/10。8 3/2*0.059*100%=0.015%15.解：5VO2+MnO4+6H2O=5VOf+Mn2+12H+4Mn2+Mn04-+8 H+=5Mn3+4H205Vu MnOJ,4Mnu 4Mn2A MnOJ(V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27%(Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.48%17.解：PbO2+H2C2O2+2H+=Pb2+2CO2+2H2O,PbO+2H=Pb2+H2O,2Mn04-+5C2042-+6H=2Mn2+10C02+8 H20 5PbO2 u 5PbO l j 5C2042-2MnO4；设试样中PbOz为x克，PbO为y克。则 20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000 x/M(PbO2)+1000y/M(PbO)0.04000*30.00=2K1000 x/5M(Pb02)+2*1000y/5M(PbO)解得 x=0.2392g,y=0.4464g 故(Pb02)=0.2392/1.234*100%=19.38%,。(PbO)=O.4464/1.234*100%=36.17%.19.解:由化学反应:I 0f+5r+6H+=3I2+3H20,I2+S2032=2F+S4062-得 11(103口5口312口6g2s2O3Cki*25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6),得 Cki=0.028 96m ol/L21.解：由3NO2+H2O2HNO3+NO,及氮守恒得3NH J 3NH3u 3N02u 2HN03 2Na0H,(NH3)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(l.000*1000*2)*。0%=0.51%23.解：由此歧化反应的电子守恒得：3/2Mn2+u MnOJ(Mn)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49%25.解：由氧化还原反应电子守恒得：6Fe2+L Cr2072-,mC1=2*M(Cr)(0.500/MFe(NH4)(S04)2*6H20-6*0.0038 9*0.018 29)/6=1.48 6*I CT?V=m,V=Sh=h=6.8 0*10 5 28 解乙二醇=(40。一 14.30)x0.05x10-3=i 29x10-3。/.故加乙二醉=1.29 x 10 3 x 62.04=0.08004g=80.04772g31.解：由关系式3夕/口,口 一得:（50 x0.05-0.5 x0.1 xlO）xlO-3x58x10W=-X 100%=38.71%3x634.解：a、sul的分子结构式为b、Br O；+6/+5Br =3Br2+3H2O CfiHxN,O,S+2Br7=CAHf Br7N7O7S+2HBrC、o o 2 2 2 o o 2 2 22d、由关系式口2202s和外口 得:25x0.01767x3-12.92x0.1215220 x2=0.013509 掰。/口0.013509x0.1x172.210.2981=78.04%NH4F+HF HF(1)0.005-/7+H+KaHFF 0.005+/7+.+=5.84x10-4 加2+2 0.001 2 Ka 2Ca2+F-2=-x(2x0.005x)2=0.0005 x(0.01 x-)22 F H+Ka=0.0005x(0.01x0.56)2=1.57xl0-8 KspAsCl二有沉淀生成a、,(NH)=1+103 24x 0.5+107(0.5)2=2.8x1 06 8 3 Ag+0,05 9Ag+Cl-=28x1q6x0.5=8.9 X 10-9 KspAga有沉淀生成0.05,、pH=9.26+lg=8.26 0.5pOH=5.74,OH=1.82 xiOmo l-UxMg2+OHf=0.005x(1.82xl0-6)2=1.66 x 10-14 无沉淀生成19.解：s Zn2+ZnOH-+Zn(OH)2+Zn(OH)；-Zn(OH)Zn2+1+J32OH-2+OH-3+/34OH-4=+/32OH-2+/33OH-3+/34OH-4=2.5 xlO-1 mo l主要状态可由数值得22.解:(1)F=加2351 2M(PbCr OJF=2M(MgS O4-lH2O)M(Mg2P2。)F=-C%(P4)2-=0.082662M(NHJ 尸 qiZMoQF=_(舄 O5)2M2M(NH4)3PO4-2MoO,=0.0378325.解：设 CaCz()4为，Mg C204 y=0.6240-x/.x-=-X=0.4773g,Cag04%=76.49%y=0.1467g,MgC2O4%=23.51%28.解:0.5805 xM(AgCl)M(NaCl)=0.5805 x107.868+35.453Na+35.453=1.4236解得 Na=22.98886531.解：设为Fe、0yKsp有A g l沉淀生成。第10章吸光光度法 A2.解：A=-l g T=Kbc当 b=2cm 时,A=-l og O.60=0.222;当 b=l cm,A=0.222/2=0.I l l,l g T=-O.l l l.T=0.77=77%;R/M当 b=3cm,A=0.222X3/2=0.333,l g T=-O.333A T=0.46=46%4.解：A=-l g T=-l g 50.5%=0.297,c=25.5X10-6X107(50M)=8.18 X10 m ol/L K 稳=A/bc=O.297/(2X8.18 X 10一6).91 x 104L/(m ol.cm)s=M/e=3.3 X 10 8ug/cm2cNH3=3/2=6.解:此为饱和法测定络合物组成，以配位试剂Phe n与Fe?的浓度比为横坐标，以吸光度A为纵坐标作图。图中曲线转折点不敏锐，所以 运用外推法得一交点，从交点向横坐标作垂线，对应的R/M值就 是络合物的配比。由图示可见，络合物的组成为Fe(Phe n)3,即血 R=l：38.解：A=0.7 00=-l g Tb L=20%;图见上A=l.00=-l g T2,T2=10%,T=10%;以0.OOl OOm ol/L溶液为参比时，测得试样的透射比为T2,则 20%/100%=10%/T2T2=50%,试样的吸光度为 A=-l g T2=-l g O.50=0.301;标尺放大倍数n=100%/20%=510.解：Ti和V定容后的浓度分别为5.3X10-4m ol/L和1.57 X 10-3m ol/L,设Ti和V络合物在415nm和455nm的摩尔吸光系数分别为”,12,21,E 22o未知样经处理后的浓度为c(Ti),c(V)。根据郎-比尔定律可知：0.435=nX5.3X10 4,n=8.2X102L m ol-1,cm-1；0.246=8 12X5.3X10-4,&12=4.6X102L.m ol-1,cm-1；0.510二 2iXl.57 X10工 E 21=1.6X102L.m oF1.cmH；0.37 7=8 22X 1.57 X 10 3,22=2.4X 102L.m ol-1,cm-1；nc(Ti)+21c(V)=0.645 且 12c(Ti)+22c(V)=0.555,将数据代入后解得：c(Ti)=2.7 1X10-3m ol/L,c(V)=6.30X10-3 m ol/L 12.解：A=-l g T=-l g O.42=0.37 6,c=A/bE=0.37 6/(2.5X 103X2)=7.52X 10-5 m ol/L因此,1000m L中含有色物7.52X 10 5义屿。已知含量为0.001%,故 1000/(7.52X10-5M)=100/0.0010,M=131.5g/m ol14.解：设络合物的解离度为。,则。=AinAx-A/A,x=0.390-0.320/0.390=0.179K稳二c(lo)/ca X(2ca)2=(1-a)/4c2a 3=(1-0.17 9)/4 X(1.48X 10 5)2X0,17 93=1.63X1011I g K 稳=11.2第n章分析化学中常用的分离与富集方法1.解：(1)由于剩余的 Fe.为 0.01%,所以Fe“=0.002X0.除(H=2X 10-6m ol/LKsp=8 X10-38=Fe3+OH-3,PH=3.53(2)若为 Fe?+时,则 Ksp=8 X10H6=Fe2+OH 2=2X 10-6X OH-2,0H-=10-4-7 PH=9.30若有 Fe OH+时,Q Fe(0H)=CFe/Fe2+=l+p 0H-=l+10-40H-代入得：Ksp=8 X1016=Fe2+0H-2=cFcX 0H-7 a Fe(0H)解得OH=2.21X10 5,ph=9.343.解：由公式叫二小口/丫/丫火了计算得：萃取一次后，m i=10X 1/(99+1)=0.I m g 萃取二次后，m2=0.001 m g转入有机相的质量为：10-0.0001二9.999111g因为D=99,所以反萃取率为1%,故水洗时Fe*的损失为：9.999Xl%=0.I m g5.解：由 E=D/D+1X100%=95%得：D=19C(Pb)=m/MPbV=103.5X 10-6/207.2X0.25=1.998X 10-6m ol/L7.解：由 E=D/D+1X100%=0.83解得：D=4.889.解：“也一“工工K=/：,=田用：=金(&)(1)=D(MR,JKa(HR)丫一田叱 一 碉：-*(四一(HE)“L 网:11.角轧Ca2+=0.1042 X 41.25 X 0.5 X 40.08 X 107100 X 10-3=8.6 X 102m g/L13.解：=0.100 00 X 24.51 X 10-3X 103/l.5=1.6m m ol/g15.解：设NaCl所占的百分率为x,则KBr占1-x由题意得(0.2567 x/58.44)+0.2567(1-x)/109.00=0.1023 X 34.56X I CT解得NaCl所占的百分率为x=61.70%,KBr所占的百分率为1-x=38.30%