武汉大学分析化学第五版课后习题答案.pdf

第二章酸碱平衡和酸碱滴定法1.计算下列各溶液的pHa.0.20mo l L】H3Po4；b.O.l Omo l I/H3BO3；c.O.l Omo l WH2sO4；d.O.l Omo l-L-1 三乙馥胺；已 5 X1 O-8 2mo l-L 4 HCl解：a.H3P。4为三元酸，./26/匹7 20%,但 c/QV500.H+=Jk 如（c _H+）=3.54 X10-2mo l L 1pH=1.4 5卜邸。3为一元弱酸，K4i=5.8X10-w:圾120%,c/K4 i500 H+=Kc=7.62X10-6mo l-L-1 pH=5.12c.H2sO4第一级全部离解，第二离解其&=1.OX 10：,其pbe为L H+=c+SO：+OH-OH可忽略/.H+=c+SO：=c+Qc/（H+Q）整理并解方程得：（上的）+/（-&）+4*2%/=0.1084 pH=0.96d.三乙醉胺为一元弱减，H I)=5.8 X10-7.,c Kb=5.8X10-820Kw,500，可用最简式:OH-1=7c K7=2,4 X10-4mo l-L-1 pOH=3.62 pH=10.38e.c4500.1.L OH-1=屉7=5.29X 10-emo l-L4 pOH=5.28 pH=8.72b.NH4 NO3 为一元弱酸 NH；的溶液，c NH；=0.050mo l-L1 明；的降=5.5又1。cVcK4=2.75X10-1120Kw 500 可用最简式4H+=7cK7=5.24 X10-6mo l-L-1 pH=5.28c.NH4 CN 为弱酸弱碱盐,HCN 的 Ka=6.2X IO-10 NH；的5.5X IO-10口+7 _/Khcn 任阻+DL H=J-7；-V c+Khcn,Knh；c=5.5X10-1120Kw,c20Khcn.可用最简式H+=.hcnK-=2 x 10*x 5.5x10。=5.8X10-10mo l-L1 pH=9.23R(K-c+Kw)d.%HP04为两性物质，其精确算式为H+=上吆(c+KJ.后(:206.c+Kc H+R=2 o8X 10-10mo l L1 pH=9.68e,翡乙酸是两性物质,其=4 5X1*Q=2.5Xm。,但 c2吸 1，rr K.-K.c/,H+整 _2L=i.02X10-6mo l L4 pH=5.99l(c+KJf.Na2s为二元弱蹶，其附=%/Q=1.4 L阳=降/冷=7.69乂1肝因为2版/局20g 但”&1500/.H+=jKu+Kw)=L 67X107 pH=6.78h.此为两种獭CH3c H?NH淮为HA）和NH；（设为HB）的混合溶液。H+=描阿+%阳+%Kha=Kw/R=2.38X10-11,=1/Kb=5.6 X1 O-10,chaha=O.0500Kha和Khb均很小.HAc*HB=加又(KhaCha+KhbChb)2。%可忽略/.H+工 7Khacha+khbchb=5.40X10-mol L1 pH=5.27i.此为弱酸混合液，.两种酸都比较弱HA=cha HBchb又chaKhachbKhb 可用最简式/.H+=7KHAcHA=1.0X10-3mol-L-1 pH=3.003.计算pH为8.0和120时O.lOmol-UKCN溶液中CN的浓度.解：HCN 的降=6.2X1 见 6.2x107(1)pH=8.0 时 6 c N-rn-=-jr=0.058H+K4 1,0 x10+6.2x1O-10/.CN=c-6 CN=5.8X 10-3(mol-L1)r v 10-1。(2)pH=12 时，6 CN-1.0,1,Ox1O-12+6.2x1O-10CN=c 6 CN=O.lOmol L-14,含有 CHc i=010mo l,L,i,cnj eoi=2.0X 104mo l,I?和 chac=2.0X 10,6mo l,U 的温合溶液。a,计算此混合溶液的pH。b,加入等嘱JUl Omo l出NaOH溶海计算溶液的pH.解：a.此为强酸弱盥温合浓，且chcichso4 chcicuacM CHc iMJ.l Omo l L1 pH=1.00b,加入等体积01(h血mNaOH溶液后,HC1恰被完全悯 此时的溶液组成为CNiHs=10X 104 mo1 一和 c时=L OX 田6mo i L 混合液,c哂皿0；cHacKhac.可姬HAC的霭解V chsoKhso；2%，.,胸珞水的酬.:业5o o,，只能用近攸式计算的“10 x1。/r r-&+Jk+4 Kj的=-2_-1,0 x W2+.0 x 10-+4 x 1,0 x 10-2 xl.Oxl O”2-1.0 xl Q-2+1.02xl 0-2 inK/inl=-=l.0X I04mo l L-12.pHM.OO5.将0.12mol-L4HC1和O.lOmol-U氯乙酸钠(C1CH2c oe)Na)溶液等体积混合，计算pH.解：混合时发生如下化学反应HCl+ClCH2COONa=ClCH2COOH+NaCl混合后为0.010mol-L4 HC1与0.050mol-L1 HB(氯乙黝的混合液.Khb=1.4 X10-3 H+=CHci+B-+OH嫄OH H+=chci+率酗，；有HC1存在且Chq较大，P HB诙hb，代入上式得，的 2-cHci H+-KhbChb=O21,0 x10+,(1.0 x10-2)2+4 x1,4 x10-3 x0.050.,-1.4 7X10-WL-12pH=1.836.糠lOOmLOHmol山1HC1溶液的pH从1.00飘至4.44,需加入固体NaAc多少克（烈 喈溶液体积的变化）？解：HCl+NaAc=HAc+NaClpH=4.44 时,为 HAc-NaAc 缓冲溶液，chac=O.1 Omol L4H+系运=1.8X10-5X0,10=10444CAc-解得“.=0,050mo l L;iWiAc=(cHAc+CAc.)V,MNiAc=(0.10+0.050)x0.10 x82.03=1.23g7,今由某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25mo l-L A于此100mL缓冲溶液中加入2UOmg NaOH（忽略溶液体积的变化），所得溶液的pH为5.60.间原来所配制的缓冲溶液的pH为多少?（设HB的V5.0X 10-）解：加入的 NaOH 浓度 cN10H-哑”-0.0500mo l-L140.00 x0.1000设原缓冲溶液中B-的浓渡为x,则加入NaOH后的=Ka胆=5.0Xl（b6x唯二L 1眸。，解此方程得：x=0.35%Z+0.050DpH=pK4-l g-=5.4 50.358.欲配制pH为3.0和4.0的HCOOH-HCOONa缓冲溶液，应分别往200mL 0.20mo l WHCOOH溶液中加入多少莹升l.Omo l-L1 NaOH溶液?解：HCOOH以HB表示，具KH.8X1俨(1)设配制pH=3.0缓冲溶液，应加入xmL l,Omo l L1 NaOH溶液，加入NaOH后，LOx _0,20 x200-l.0 x_40,0-xCN1B_200+x CHB 200+x 200+7H+=1.8X1O-4X4 OQ-X=1O-3JCNB X解此方程得x=6.1mLpH=4.0时同可列方程40 0-xH+=1.8X10-4X=10-x解此方程得x=25.7mL9.某人狮CCbCOOH 16.34 g和NaOH 2.0g,溶解于IL水中，欲以此穗pH=0.64的缓 冲溶液.问:a.实际所配制缓冲溶液的pH为多少?b.要配制pH=0.64的缓冲溶液，需加入 多少摩强酸？解：(1)以HB表示三氯乙限CC13c o0H,Mhb=1634具及=0.23实际所配缓冲溶浓中，iihb=-=0.1 OOmol nNaOH=-=0.050mo l163.4 40.0chb=0.100-0.050=0.050mo l L A CNiB=0.050mo l,L4.HB的Ka较大，即HB的酸性较强，其离解程度较大HB H+B-A HB=chb-H+,B=cNiB+H+整理得 M 2+0,28 H+-0.0115=0解方程得 M=0.036 pH=1.4 4(2)要配制pH=0.64的釉虢需向其中加强酰役需朋跟HCt ao烟略体积变化)pH=0.64 时，H+=0.23mo l，L】优时的州已经大于油埼,也就是说，所有的HB全辗触不能使M-0.23,所以必须加入过量的HC1优时为HC1与HB的一合溶液H+=Chci+B=Chci+耐+；r,K.Cm 0.23x0.10,Chci=H+-f i-=0.23-=0.18mo l L 1网+人 0.23+0.23要配pH=0.64的缓冲溶液，不应向HB申加NaOH,而应加HCb加入的 啦曰g0伽。1.但用加过NaOH的缓冲溶液再配pH=0.64的缓冲溶液,需加入nHCi=0.18+=0.23mo l)4 0.0山配制氨基乙假总浓度为O.l Omo l-L-1的缓冲溶液(pH=20)皿mb需氨基乙限多少克?还需 加多少至升1 mo l七檄或龈为什么？(2)P=2 303c*6喇 6hpo；-2,303X0.25X0,2X0.8-0.092mol-L4(3)设需加入xmLNaOH,加入NaOH后，则发生反应HPOf+OH-HjPOi+HjOh3PQ；l_0.2x0.25x25.0-x _ 1.25-x _ hW900 _q qi6PO；-08x0,25x25.0+%=5.0+x-K解得 x1.15mL解：嬴基乙觥以HB表示)的KaT5Xl H Ka2=2,5X10-w已知HB+B-c-O-l Omo l-L1(1)mHB=c VM=0.100 x0.100 x75.06=0.75g(2).pH=2,00pK4i=2.35，要配pH=2.00的缓冲溶液需向HB中加酸以构成恻-HB缴楙系:没需加入1 mo l 唠像xmlH+=10-2*mo l LlIX Cf f iB+=001x mo bL-l chb=010-Cqb+(0.10-0.01 mo bL1,.即+的除较尢其离解不嬲略，脚+=ch2b+-H+=0.01x4仅HB=chb+H+=0.10-0.01x+102H2B+_ O,Ok-W2 10_2画-(HO-O.l Ox+l O-4.5x10-3解此方程得x=7 9mL11.25 0mL 0 40mol-L H3PO4 与 30.0mL 0.50mol-L Na3Poi 溶液相混合，然后稀释至 100.0mL,计算此缓冲溶液的pH和缓冲指数,若准确移取上述混合;龈25.ML,需加入 多少章升l.OOmol L NaOH溶液后，才能使混合溶液的pH等于9.00.1*1降(1)溶液形成H2PoiHPO；-体系：.nHfpo7,20+lg4=7,8012.20g六亚甲基四胺，加浓HC1（按12mo i L-i计）4.0mL,稀释至100mL,溶液的pH是多 少?此溶液是否是缓冲溶液？解：（CH2）gN4是一元弱减，以B表示，其&=1.4 X102其共直酸HB+的Ka=7.1X10Q加 入 HC1 后，B+HC1=HB+C1-J-A 乙U 入 1UUUnHc i=l 2X4,0=4 8m mo b 而噫=mBB=14 3m mo lTTD+|匕+4 8_ _=7.1X10-6X-3.6X10-01-L-1 B c 14 3-4 8pH=5.4 5是缓冲溶液13.计算下列标准缓冲溶液的pH（考虑离子强度的影响），并与标准值相比较：a,饱和酒石酸氢专账0.034 Omo l-L-1）；b.0.050 0 mo lL-i邻笨二甲酸氢钾（用KHP表示）；c.0.010 0 mo l L 硼砂。解：a.酒石酸为二元酸，以H?B表示，其pK：=3.04,pK=4.37,对于KHB溶液I=g Zq Z；=(ck+chb-)=(0,034 0+0,034(1)=0.03400.512 x 22x-70034 0-1Yb2尸-/=二0 304(1+0.00328 x 400 x J0,034 0)pH=l g a h+=g（pK；+pK+l g Y b2.）=g（3.04+4.37-0.304）=3.55计算结果与标准值一致.b.KHP是两性物质，其p&i=2.95,p6=5.4 1,两者比较接近，有一定缓冲能力。因）:心2。120Ku，所以可用最简式计算：pH=g Q&1+P&尸（2.95+5.4 1）=4.18计算结果与标准值有很大差别，这是因为计算中忽略了离子强度的影响，标准值是实验测定的，其PH=-l g aH+.而计算的PH=-l g H+1；另外，计算时是把活度常数K：作为 若考虑离子强度的影响，贝IJ:H+=(6)i门=(一-工厂=J-丫中丫时!chb=0 0500 mo l*L-1c K20Kw.*.水的离解可忽略，又丁 c T.0500V20及i=0.24=产0c 爪c+Ka】)h.2x l Q-2x 6.02x l 0-7 x 0.0500V 0.0500+1.2x l 0-2=7.63X10-5mo l-L-1pH=4.12spz时，组成为CB2.fO,此为二元弱魄其尸14.0-6.22=7.78cVc Kbl20Kw,一500可用最简式OH=JeKpOH=1(pKt(-l g c)=4.63 pH=9.3717.已知O.l mo l-1/1一元弱酸的HB的pH=3.0,间其等浓度的共直喊NaB的pH为多少?(已知：(:20%且 500).解：;已知&CA20K*且上500.H+=7cK?库=2L J1=Q=L OX15c 0.1,.B-的区=&=1.。乂9 CB=0.10mo l L-1 cB-Kb20Kw-500勺0 H-=J cKlt=1.0X 10-5mo l*L-1H+=1.0X10-mo l L-1 pH=9.018.将H2c2。4加入到O.l Omo l-L1 Na2c O3溶液中，使其总浓度为0.020mo l-L A求该溶液的 pH?0204：?!=1.20,pK=4.20;H2CO31=6 40=10.20)解：因为相对于H2c5而言，H2c 2O4的Kai和 外均较大，其酸性较强，所以，加到Na2c。3中后发生如下反应：2C。+H2C2O4=2HCO；+C2O J-HCO；=2 C20j-=0.04 mo l-L 1,CO=0.10-0.04 0=0.060mo l L-1此时构成了 HCO；-CO：缓冲体系=1。4020X 212=10-1038 PH=10.380.06019.称取Na2c。3和NaHCS的混合试样0.685 0 g,溶于适量水中。以甲基橙为指示剂，用 0.200 mo l LHQ溶液滴定至终点时，消耗50.0 mL.如改用酚献为指示剂，用上述HC1溶液滴定至终点时，需消耗多少毫升？解：设试样中含Na2 c Cx g,则依题意列方程得:2x 0.6850-x-+-=chciVhcpMn“COs-Na HCOi2x,0.6850-x106.0 84.01=0.200X50.00解方程得x=0.265g当用酚酷作指不剂时，n Na 2CO3=n HCl，Vhci=0.265x1000106.0 x0,200=12,5(mL)20.称取纯一元百藏HB 0.815 0 g,溶于适量水中。以酚酿为指示剂，用0.110 Omo l LNaOH 溶液滴定至终点时，消耗24.60mL。在滴定过程中，当加入NaOH溶液11.00mL时，溶液 的pH=4.80,计算该弱酸HB的pKa值。解：现时耗 VN、o H=24.60 mL当VNaOH=11.00mL时，溶液组成为HB尔NaB,o/i nnLNa Bi i.uu:h+b10S0 x 11.00HB 24,60-11.00=10-439p&=4.89用 O.l Omo l-LNaOH滴定 O.l Omo l-L4HAc 至 pH=8.00,计算终点误差.解:pH=8.0。时，6 HAe=5X 104 3+)+K、P p一 HAc)xioo%=-I。-，X100%=-0.05%22.用0.1 Omo l-L-l HC1滴定0.1 Omo l-L-l HH3溶液至pH=4.0,计算终点误差.解：6 epNH3=Ka H+Ka=5,6X 10-1010-4+5.6X 10-10=5,6X 10-6h+L-h-1pxioo%=X100%=4-0.20%-3HH3)*5.23.用O.l Omo l-L4NaOH滴定O.l Omo lL”H3PO4至第一化学计量点，若终点pH较化学计 量点pH高0.5单位.计算终点误差.解：ApH=0.5,据(2-51)式ioh-iq-h IQ0-5-1Q-0-5瓦=-j-=0.0082=0.82%rK4|V 20Kcv,c20 Knh+3OHH+=JK 阻+ohKr+=J10-6.10”=10m。卜 L pH=7.61b.计量点时，6nh3=e 1-阻_=_=0 022H+Kmw+IO-761+IO-926 r iH即计量点时有2.2%的NH4 c l参加反应转变为NH3.25.称取一元弓勰HA试样1.0。0 g,溶于60.0mL水中，用0.250 Omo l-LNaOH溶液滴定。已知中和HA至5。时，溶液的pH=5.0。;当滴定至化学计量点时，pH=9.0。计算试样中HA的质量分数为多少?(假设HA的摩尔质量为82.00g-mo l-1)aT解：中和到一半时，pH=pK4+l g 一1可及=5.0(.&=L 0X95HA设中和到计量点时用去Vml NaOH,则cNaA=0.2500XV/(60+V)由OH-=心卢加，得 cnm=OH-2/Kb=(10-5)2/10-M.1000代入上式，解得KJ.00mlHA%=0.2500 x4 0.00 x82.001.000 x1000 xl 00%=82.00%26.称取钢样1.000&溶解后，将其中的磷沉淀为磷铝酸佞。用0.100 0mo l-L-1NaOH20.00mL 溶解沉淀，过量的NaOH用0.200mo l-L-iHNC)37.50mL滴定至酚酸刚好褪色.计算钢中P 和2。5的质量分数.解：因为 1PKNHHPS 12MO524 NaOH(0.100 x 20.00-0.2000 x7.50)x30.98p%=-x 100%=0.Q6 诙1.000 x1000141 94 P205%=0.065%X-:一=0.149%2x30.9827.在纯水中，甲基橙的理论变色点pH=3.4,今向溶液中加入NaCl溶液，使其浓度达到 O.l Omo l-L Z间甲基橙的理论变色点pH又为多少？解：甲基橙在纯水中，Hn=H+kr，HIn 加入 NaCl 后，1=)江/：=,(c+c)=0.102 1*2 1 Na Cl=0.5，Ig K=l g KCli,-l g a i,(i=6.1-0.5=5.65.已知 M(NHj)：的 Ig B il g B4为 2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)：的 1g B il g B 为 4.0,8.0,14.0,1 在浓度为0.l Omo l 廿的溶液中，滴加氨水至溶液中的游离胆浓度为O.Ol Omo l L,pH=9.0.试|1 中的主要存在形式是哪一种？浓度为多大?若将掂甯子溶液用NaOH和氨水调节至pH=13.0且游离氨卡 0.Ol Omo l-L,则上述溶液中的主要存在形式是什么?浓度又为多少？解：(1)pH=9.0时，o r =Wsmo l L*NHj=0.010mo l-L*a族尸i+Si o ir +-o f f r+p3 o ir L o ir 4=l+101 0+10L+10-10+10s-0=1.2a.am=l+Bi 耻+B?EnHj+Bs NHj 触+-l+j”+闵片-1+104 7 x l O-2+1077 x l O-4,913 ir(0Z1+Bi 口+blF=0.909CL=L +Ag L*+2 Ag(L)2 1=0.01-K.091X0.10+2 X 0.909 X 0.10=0.20mo i L 17.在pH=6.0的溶液中，含有0.020mo l，匚？!?麻0.020mo l匚七(1”,游离酒石酸根(Tar t)浓度为0.20m，加入等体积的 0.020mo l L-EDTA,计算 Ig K 和 Ig K 1“值.已知 Cd?-Tar t 的 l g P 产2.8,Zn,的l g Bi=2.4,l g Pz=8.32,酒石酸在pH=6.0时的酸效应可忽略不计。解：查表pH=6.。时，Ig a t=4.65,Zn，厢Cd的羟基络合效应均可忽略.加入等体积EDTA后，Tar t =0.l Omo l L(1)求Ig K，CdY此时是把Cc f 与Y的反应作主反应，Cd?嗝酒石酸的络合效应，Y有酸效应和Zn”产勺 存离子效应。而Zn”也有与酒石酸的络合效应.am=l+Si Tar t =l+ios*x o.10=10L S1ai.g=l+Si Tar t +0?Tar t E=l+10s，,X0.10+10*3EX0.10l=106.32a(n.)=l+KI.T Zn =1+Kz.t=l+10U 5X 21=10*12 陶阳)io632a t=a t+a 也，1=10修+10 B-l=10s 121 g Kf ci L l g.cl g.F16.4 6-1.818.186.4 7(2)求Ig K e同样道理求得：s Cdf 0.010a nc“=l+&八Cd =1+Kt-=1+1OB X =10口附如)101a t=a(|)+a t(c lM+10K M-l=10B MIg K i,T=l g Ki,t-l g a z._l g a t=16.506.3212.65=-2.4 78.应用Bjer r um半值点法则定Cu”-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数.5-磺基水杨酸结构式为 HOd /-COOHOH为三元酸，l g K1=11.6,1g K=2.4酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式别，以NaOH滴定5 确滴定磺酸基和竣酸基，且只有一个pH突跃。当在5-磺基水杨酸溶中加入适量的Cu*随着NaOH靠 加噌大，溶液pH的增大，发生Cl+03+2H.(HeL)(CuL)Cu L+HsL-CuL J-+2H*当Ke和Kc.g都较大，且KjJKcq云10”（若比1（/叼、一些时也可测定，但误差稍大）时，可认为平反体数 n=0.50 时，l gKCl l.=p CL；3=1.50 时，l gKCl l 2=P l.现有甲、乙两溶液各50.00mL.甲溶液中含有5.00mL 0.l OOOmo l L1 5-磺基水杨酸，20.00mL 0.200mc Na Cl O4及水；乙.溶液中含有 5.00mL0.l OOOmo l,IZ 5-磺基水杨酸、20.OOmLO.200n io l-L 1 Na Cl O.OOmLO.Ol OOOmo l-WCu SO。及水.当用0.l OOOmo l LNa OH溶液分别滴定甲、Zj溶液至pH=4.30时，甲溶液消耗Na OH溶液9.77mL,乙*耗10.27mL.当滴到pH6.60时，甲溶液消耗10.05mL,乙溶液消耗11.55mL.试问a.乙溶液被滴到pH 4.30和6.60时，所形成的Cu“-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各为多少？b.乙溶液在pH4.3。时，Cu-5-演基水杨酸络合物的K ai为多大？c.计算Cu-5-磺基水杨酸的K c“和K皿值。解：a.当pH=4.30时，乙溶液比甲溶液多消耗的Na OH用于中和反应HLz4Cu+Cu l Z+H中的 H*多消耗 n u o i=n i+=n c,L-此时短心厂KO1（尊）0.1000 x(10.27-9.77)0.01000 x10.00当PH=6.60时.乙溶液比甲溶液多消耗的Na OH的物质的量就等于形成配合物的配位体的物质的量.此时n=0.1000 x(10.27-9.77)0.0100 x10.00=1.50b.当 pH=4.30 时，n=0.50,所以Cu+=Cu LJ r 0.1000 X 5.00-0.1000 X(10.27-9.77)、L，=-=7.5X 10-3mo l L50.00+10.2717.5x10-3=1.3X10zc.当 pH=4.30 时，Cu*=ECuLJ7.5x10-310-2 1+Kh+KKh+f 1+1073+W56=10,mol LxpH=6.6 时，n=1.50,即 ECu Lj=Cu L=0.1000 x 5。-0.10000 x(10.27-9.77)口必甘。1.l一50.00+10.2710-2-2El=S l L L z =-YYf-Z77-ttt;-丁“mo ll+10】16 Xl OE+10142 x1Q-132CuL2 _ 1CuL L -10=ioT 29.浓度均为O.Ol OOmo l If的Zn,Cd银合溶液，加入过量KI,使终点时游离浓度为Imo l L1,t5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn,计尊终点误差。解：此题条件下Zn”无副反应，Y有酸效应和Cd”产生的共存离子效应，而Cd”又与工-结合。CL=6 L Cl,=,K，cL=iEi=10，r cp=1.0mo l L 1a“e=l+B i F+B 门=105&Cd2+=Cd/a c（x）=0.00500/105 n=10T-Tia t，=l+Kc“Cd力=l+10u Xl Ol O8 70pH=5.0时，Ig a t（i）=6.4 5a i=a 如+a 旧厂 1=10*Ig K i.t=l g Ki,r l g a F16.50-8.70=7.80pZn,ip=l/2（l g K/z.t+pc X）=1/2（7.80+2.30）=5.05pH=5.0,以二甲酚橙作指示剂时，pZn jpZn=4.8 pZn=4.80-5.05=-。.25105-10。25TE=，X100%-0.22%V0.00500 xl 0m10.欲要求E2PT+21g ff=I j I=I 1Oo:ss-1O-o:ss I=2.如-0.4 2=1.98Ig K BiTc g-21g 0.2%+21g l.98=5.4 K.6=6.0c g=0.010.,.l g K/1sB6+2=8Ig a t（i）=l g KBit-8=27.94-8.0=19.94查表pH=O.63,此即最低pH（2）当ApMuL O,TEWO.2渊，同理可得f=I 1010-10L I=10.0-0.1=9.9 l g f l.OIg K Silc=2pT+21g f=5.4+2.0=7.4 Ig K BiT=9.41g a t（i）=27.9-9.4=18.5 查表对应 pH=O.9011.用返滴定法测定铝时，首先在pH3.5左右加入过量的EDTA溶液，使A1当各合，试用计算方法说明达 pH的理由，假定A1”的浓度为0.Ol Omo l L-1.*解：（1）求EDTA滴定A13+的最高酸度，Ig a t“尸l g&i8=16.3-8=8.3查表得：pH=4。m=钙=5LpOH=10.3 pH=3.7,即 EDTA 滴定 A1”的最低酸度为 pH=3.7若pH3.7时，Al%各水解沉淀，计算表明，如果pH=16.4 6-4.65=11.81,HgIn lgK 出展才国中由变色点时Hg l n =L in 知，终点时Hg*与In显色的条件是Hg力 10，*mo1-L 但是由知Hg 2+=10810-,0所以终点时Jig?与二甲酚橙不显色，能用二甲酚橙作Cd”的指示剂。c.pCd”=l g K ai,=5.5 pCd IP=-(11.81+2.0)=6.92 pCd,=5.5-6.9=-1.4io-1-4-1014、，TE=-X 100%=-0.032%VO.Ol Oxl O1131d.Lr】=0.5mo l L T时，就应考虑Cd与r的络合效应，计算可得aa,=10”.Ig K CJt=16.4 6-4.31-4.65=7.50*pCd/”=-(7.50+2.0)=4.75 2 PCd=PCd -PCd*=5.5-4.75=0.7510。75_10475TE=-X 10091%(W2nx l O7j 50)513.在pH=5.0时的缓冲溶液中，用0.0020mo l-L EDTA滴定0.0020mo l L-Pb,以二甲酚橙作指示齐 下述情况下，终点误差各是多少？a.使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31mo l L-1 5b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液(不与Pb”络合3已知：Pb(Ac)z的B 1=10,B.=10,pH=5.0 0=K p.=7.0,HAc 的 Kan io T。解：a.查表 pH=5.0 时，Ig a t(i)=6.4 5 r Kac 10 x 0.31 L Ac-rq-=-：-7-=j-0.20mo i L况+3 10-5+10*4apbac=l+Bi Ac-+Bg Ac-3*=1+101*X0.20+103 sXo.208=10s1Ig K pbl g Kpht-1g a t(i)l g a”=18.04-6.4 52.4 19.18pPb=-(Ig K7 Pbt+pc.p)=6.096.10 2pPbep=l g K/phi.=7.0pPb,“=7.0-2.4 1=4.59 pPb=4.59-6.10=-l.51IO2I_】TE%=X100%=-2.6%a/103 X10918b.此时 Pb无副反应 Ig K Phl=18.04-6.4 5=11.59pPbip=12(pc.p+l g K pbt)=-(3.00+11.59)=7.30 ApPb=7.0-7.3=-0.321O3-1O03 7TE%=X100/-0.0075%a/103 x l O11-5014.在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有0.020mo l L Cu 若以PAN作指示剂，用0.020mo l,1/出工 至终点，计算终点误差。(终点时，游离氨以0.l Omo l 17,pc.”=13.8)解：Ig Bl-l g Bs分别为：4.31,7.98,11.02,13.32,12.86 Nit =0.l Omo l L-1ENit ZI+.+Bs LnHsJ s=i+iox31+ios-,s+ios-3Z+ioT io9-MpH=10.0 时，1g a74 a Cu=a a1=10vl g a t(i)=O.4 5-Ig K c,Fl g Kc,L 1g a j1g a f18.809.350-0.4 5=9.0PCu 片;(pc g+l g K c.t)=(2.0+9.0)=5.5pCu Cp=pCuc p+l g a c.(ii3)=13.8-9.36=4.4 4 pCu=pCu，cp-pCu/Ip=-1.0610*6-1()106TE=-0.OO35=-O.35%VO.Ol Oxl O9015.用0.020mo l廿滴定浓度0.020mo lL a，啼0 0.050mo lL Mg 温合溶液中的L a,设ApL a=单位，欲要求Et W0.3%时，则适宜酸度范围为多少?若指示剂不与Mg”显色，则适宜酸度范围又为多:以二甲酚橙作指示剂，a，“)=0.l a时，滴定L a的终点误差为多少?已知Ig K 皿在PH=4.5,5.5,6.0 时分别为 4.0,4.5,5.0,5.6,且 Mg 与二甲酚橙不显色,L a(OH)3的 K“=1()T*.解：a.求最高酸度Et=_ 0-A?W10A?Af PM=0.2 Et WO.3炉0.003100J-IQ-02 003)2=1.OX1OS/c%=0.010 K“三 10，l g a t(i)=l g Kit-l g K/M15.5-7=8.5 查表得：pH=4.0b.求滴定L a的最低酸度01(1)=10025=10.周】查表吁.210 10.,.适宜酸度范围为4.。5.2c.若指示剂不与Mg”显色，最高酸度同(1),pH=4.0,最低酸度也同单一离子滴定Of f W J*笺叫=J10=10s tiro1 L 1*,pOH=5.7 pH=8.31 gKL a，r=15 a 5 c ti(w=c i*3+=2 10 2mo i L、可利用控制酸度选择滴定Th(IV)滴定Th(IV)的pHV La3+V 0.020即适宜酸度范围为pH4.0-8.3(3)如尸l+K11y l gn=1+10”X 0.025=10,a t(i)=0.1 a t(jf)=10b pH5.2当 pH=5.2 时，Ig K s.=pL%,=4.7a,=a t(i)+a 孙厂 1=10，”Ig K ut=l g Ku r l g-i=15.5-7.1=8.41 JpL a IP=-(pc+l g K/u,)=5.2 pL a=pL acp_pL a1p=4.75.2=0.55一10。5.TE=-0.0018-0.2%VO.Ol Oxl O8-416.溶液中含有2X 10”mo l I；的Th(IV),L a”,用2X10-mo l-P EDTA滴定，试设计以二甲酚橙作指牙 测定方法。已知 Th(OH)的K“=10h,L a(OH)s的K“=10-3,二甲酚橙与 L a及 Th(IV)的 Ig K T 下：pH 1.0 2.0 2.53.0 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0Ig K 3.不显色Ig K,Tt I.3.6 4.9解：(1)分析问题已知 l g Kn,=23.2Al g c K54.0 4.5 5.0 5.56.3l g。t(=1 g Kny_8=150 2 1.6二适宜 pH范围为pHl.63.2又在pHl.22.5之间L a与二甲酚橙不显色；二.实际上可用pH22.5Ig K n Fl g Kn L l g a t(i pH=2 Ig a”.=13.51 Ig K nF9.71，、pTh=-(pc+l g K,)=5.8 2 pTh=4.9_5.8=_0.9经计算 Et=O.00110.1%二可用pH=2滴定L a的pHpH=4.5l g a T（i=l g Kuy-8=7.5pOH=5.7 pH=8.3滴定 L a”的适宜 pH 为 4.58.3据 Ig K 3=l g Ki-L g a t及 pL a“=g（pc+l g a T（i）pL acp=l g K/心血 _ 0-A/!WEt=-=#电if f1PH l g a t（）l g K ur pL a“pL-TE5.0 6.4 5 9.05 5.5 4.5-0.3%5.5 5.51 10.0 6.0 5.0-0.1%6.0 4.65 10.85 6.4 5.5-0.03%显然选pH5.56.0合适（2）据以上分析，测定方法设计如下：TH（IV）用血胞定 gTHY 用血好卜”77/y nn=c,Vi n*c,4La TH=2=甲场覆 La 加（CHJJJ.受阳值=5-6La y17.利用掩蔽剂定性设计在pH=56时测定Zn3 Ti（III）,A1海合溶液中各组分浓度的方法（以二甲酚卷 示剂）。解：查表得 l g KTet=21.3 l g KTio t=17.3 l g Kz.16.5 lg=16.3测定方法设计如下：（1）取一份试液Ti3*TiYTiYTiYAl3*EDTAfCYrVW）AIy.用及2、椎熔浓愉定t以,2+）AIY _就叫FAI4Zn*调 pH=S.5,A 米法 S-5min Zn YZn YZn Y（55先加UTL后调pK）TiY Y点YTiY用定（峻2+）aif3-ZnYn T4+n i.z+r u i3+=cN t ci,st V+r u is+=c&4+计（2）另取相同量试液Ti TiOzt TiOY TiOYZn*H4/讨网新好词团 Zn Y 用12+滴定（啕）、ZnY陋一%Al3+Al pH=3.5,，煮沸 3-5min 镇 A1YTiOFj-TiOFj-足第阻、ZnY 用W定（吧书、“、，