复习分析化学武汉第五版.pptx

n分析化学复习分析化学复习n考试内容考试内容：分析化学概论分析化学概论n *定量分析概论定量分析概论n *定量分析误差定量分析误差n *酸碱滴定酸碱滴定n *配位滴定配位滴定n *氧化还原滴定氧化还原滴定n *沉淀滴定沉淀滴定n *重量分析重量分析n 吸光光度法吸光光度法n 分离方法分离方法n题型题型：选择、：选择、判断、判断、填空、解释、计算填空、解释、计算n 解题方法解题方法n1.1.分析题义弄清要解决的问题分析题义弄清要解决的问题n2.2.找出解决的途径、原理、找出解决的途径、原理、条件、公式条件、公式n3.3.列式计算列式计算n *概念、典型例题、作业题要求掌握概念、典型例题、作业题要求掌握n绪绪 论论n 目的要求：目的要求：n (1)(1)弄清分析化学的性质弄清分析化学的性质；任务、作用、特点；任务、作用、特点 n (2)(2)分析化学的分类；分析化学的分类；分析对象分析对象 、任务、试样用量及操作方法、任务、试样用量及操作方法、物质不同性质作测定基物质不同性质作测定基 础础(测定原理测定原理)、目的、目的n (3)(3)分析化学的发展趋势分析化学的发展趋势；准确度、灵敏度、速度及自动化程；准确度、灵敏度、速度及自动化程 度、遥测、微区分析度、遥测、微区分析n (4)(4)分析化学学习方法。分析化学学习方法。n 1.1.学习目的、态度，掌握适宜学习方法学习目的、态度，掌握适宜学习方法*。n 2.2.牢固掌握牢固掌握“三基三基”知识。知识。n 3.3.重视实验操作能力培养。重视实验操作能力培养。n 4.4.树立树立准确准确“量量”的概念。的概念。n 5.5.学会查、用参考书学会查、用参考书 n 6.6.教材为主，笔记为辅；复习后独立完成作业。期末总评成绩教材为主，笔记为辅；复习后独立完成作业。期末总评成绩中平时成绩占中平时成绩占30%30%，作业，作业1/31/3以上不交者，不能参加期末考试。以上不交者，不能参加期末考试。n n*第二章第二章 定量分析概论定量分析概论n 目的要求目的要求：(1)(1)弄清定量分析过程；弄清定量分析过程；n (2)(2)分析化学中的误差；分析化学中的误差；n (3)(3)有效数字及运用；有效数字及运用；n (4)(4)滴定分析基本知识滴定分析基本知识(特点、特点、n 分类、方式、反应要求等分类、方式、反应要求等)；n (5)(5)滴定分析的基本计算。滴定分析的基本计算。n*1.*1.基本概念基本概念：误差、偏差，准确度、精密度及相互关系；有效：误差、偏差，准确度、精密度及相互关系；有效数字，滴定分析法一套（计量点（等量点）、终点、滴定、滴定数字，滴定分析法一套（计量点（等量点）、终点、滴定、滴定误差、滴定分析、标液），基准物误差、滴定分析、标液），基准物n2.2.定量分析过程定量分析过程n（1 1）采样、）采样、制样制样n采样：代表性采样：代表性 、据分析对象不同用不同取样方法、据分析对象不同用不同取样方法n公式公式 mmQ QKdKda a (Kg)(Kg)，n制样：破碎、过筛、混匀、缩分制样：破碎、过筛、混匀、缩分四个步骤，按四分法缩分四个步骤，按四分法缩分n（2 2）试试样样分分解解 要要求求 ：分分解解完完全全、无无损损失失、不不引引入入待待测测与与干干扰扰；方法有方法有溶解法（溶解法（酸、碱溶；溶剂水、酸、碱和混合酸酸、碱溶；溶剂水、酸、碱和混合酸）和和熔融法熔融法n*（3 3）消除）消除干扰干扰与与测定测定（分析实际存在困难问题分析实际存在困难问题）n消除干扰方法：消除干扰方法：a.a.掩蔽络合，沉淀，氧化还原法掩蔽络合，沉淀，氧化还原法n b.b.分离沉淀，萃取，离子交换法等分离沉淀，萃取，离子交换法等n测测定定：应应据据待待测测组组分分性性质质、含含量量、分分析析结结果果准准确确度度要要求求及及实实验验室室设备等选择最合适的分析方法。设备等选择最合适的分析方法。n*（4 4）分析结果计算与评价）分析结果计算与评价n 化化学学表表示示形形式式 (化化学学式式 )：实实际际存存在在形形式式 、氧氧化化物物和和元元素素形形式、所需组分、离子含量。式、所需组分、离子含量。含量表示形式含量表示形式：n a.a.常量组分常量组分 相对百分含量相对百分含量n b.b.低含量组分低含量组分gggg1 1，ngg ngg 1 1 ，pgg pgg 1 1表示表示n 以前用以前用 ppM ppb ppM ppb ppt ppt表示表示n n *3.*3.*3.*3.误差、偏差来源、计算公式误差、偏差来源、计算公式误差、偏差来源、计算公式误差、偏差来源、计算公式n n（1 1 1 1）误差来源、分类；主要系统（重复性、单向性、）误差来源、分类；主要系统（重复性、单向性、）误差来源、分类；主要系统（重复性、单向性、）误差来源、分类；主要系统（重复性、单向性、数值基本不变性）数值基本不变性）数值基本不变性）数值基本不变性）a.a.a.a.方法误差方法误差方法误差方法误差 b.b.b.b.仪器和试剂误差仪器和试剂误差仪器和试剂误差仪器和试剂误差 c c c c操作误差操作误差操作误差操作误差 d.d.d.d.主观（主观（主观（主观（随机随机随机随机）误差）误差）误差）误差*规范、正确操作规范、正确操作规范、正确操作规范、正确操作n n（2 2 2 2）误差、偏差计算公式）误差、偏差计算公式）误差、偏差计算公式）误差、偏差计算公式n n误差误差误差误差E=xE=xE=xE=xi i i i-x-x-x-xT T T T 偏差偏差偏差偏差n n相对误差相对误差相对误差相对误差 ，相对偏差，相对偏差，相对偏差，相对偏差n n平均偏差平均偏差平均偏差平均偏差n n相对平均偏差相对平均偏差相对平均偏差相对平均偏差n*4.*4.有效数字和运算规则有效数字和运算规则n1.1.有效数字有效数字 （概念）（概念）nA.*0A.*0的作用定位的作用定位/测量测量 0.030200.03020nB.B.对数与负对数对数与负对数 pH=10.21pH=10.21n lgK=18.20 lgK=18.20nC.C.含量：小数点后两位含量：小数点后两位 55.32%55.32%n 5.32%5.32%n 0.32%0.32%nD.D.误差与平衡常数：两位误差与平衡常数：两位n2.2.记录规则：仪器精准度记录规则：仪器精准度n3.3.修约规则：四舍六入五成双修约规则：四舍六入五成双n4.4.运算规则：加减运算规则：加减n 乘除乘除n n*5.*5.*5.*5.滴定分析滴定分析滴定分析滴定分析n n（1 1 1 1）滴定分析特点与主要方法：特点、测定原理（化学计量数、）滴定分析特点与主要方法：特点、测定原理（化学计量数、）滴定分析特点与主要方法：特点、测定原理（化学计量数、）滴定分析特点与主要方法：特点、测定原理（化学计量数、等物质量反应规则）、要求三准（浓度、体积、终点）、主要方等物质量反应规则）、要求三准（浓度、体积、终点）、主要方等物质量反应规则）、要求三准（浓度、体积、终点）、主要方等物质量反应规则）、要求三准（浓度、体积、终点）、主要方法（法（法（法（酸碱、酸碱、络合、氧化还原、络合、氧化还原、沉淀沉淀）n n（2 2 2 2）滴定分析对反应要求和滴定方式滴定分析对反应要求和滴定方式n要求：反应完全（反应定量完成，要求：反应完全（反应定量完成，99.9%99.9%，按一定反应式反应，按一定反应式反应，有确定化学计量关系）、反应速度快有确定化学计量关系）、反应速度快 、有适当简便方法确定终、有适当简便方法确定终点。点。n方式：直接、返滴、置换、间接方式：直接、返滴、置换、间接 *6.6.基准物与标液基准物与标液n（1 1）基基准准物物质质要要求求：a.a.试试剂剂组组成成与与化化学学式式完完全全相相符符，b.b.试试剂剂的的纯纯度度足足够够高高c.c.性性质质稳稳定定，d.d.试试剂剂最最好好有有较较大大摩摩尔尔质质量量，没没有有副副反反应。应。*判断是否基准物质判断是否基准物质n（2 2）标准溶液配制方法：直接法）标准溶液配制方法：直接法+标定法标定法(间接法间接法)n n*7.*7.*7.*7.滴滴滴滴定定定定分分分分析析析析计计计计算算算算方方方方法法法法：化化化化学学学学计计计计量量量量数数数数+等等等等物物物物质质质质量量量量反反反反应应应应规规规规则则则则（基基基基本本本本单单单单元）；元）；元）；元）；4 4 4 4位有效数字位有效数字位有效数字位有效数字n n（1 1 1 1）.标液浓度表示：量浓度标液浓度表示：量浓度标液浓度表示：量浓度标液浓度表示：量浓度C C C CB BB B（基本单元选择（基本单元选择（基本单元选择（基本单元选择)n n+滴定度滴定度滴定度滴定度Ts/xTs/xTs/xTs/x（g/mLg/mLg/mLg/mL或或或或%/mL%/mL%/mL%/mL）n n滴定度与物质量浓度换算滴定度与物质量浓度换算滴定度与物质量浓度换算滴定度与物质量浓度换算n n (CV)(CV)(CV)(CV)K2Cr207K2Cr207K2Cr207K2Cr207=1/6(m/M)=1/6(m/M)=1/6(m/M)=1/6(m/M)Fe Fe Fe Fe1000100010001000n n(2)T(2)T(2)T(2)T与与与与X X X X间计量关系间计量关系间计量关系间计量关系n ntT+bB tT+bB tT+bB tT+bB cC+dDcC+dDcC+dDcC+dDn nn n n nB B B B=b/tn=b/tn=b/tn=b/tnT T T T，或或或或 n n n nT T T T=t/b n=t/b n=t/b n=t/b nB BB Bn n2MnO2MnO2MnO2MnO4 4 4 4+5C+5C+5C+5C2 2 2 2O OO O4 4 4 42 2 2 2+16H+16H+16H+16H+=2Mn=2Mn=2Mn=2Mn2+2+2+2+10CO+10CO+10CO+10CO2 2 2 2+8H+8H+8H+8H2 2 2 2OOOOn nn(n(n(n(1/5 KMnO1/5 KMnO1/5 KMnO1/5 KMnO4 4 4 4)=n()=n()=n()=n(1/2 H1/2 H1/2 H1/2 H2 2 2 2C C C C2 2 2 2OOOO4 4 4 4)n （3 3）.标准溶液浓度的计算标准溶液浓度的计算n A.A.直接配制法直接配制法n B.B.标定法标定法n a.a.标液标定标液标定n tT+bBtT+bBcC+dD cC+dD n n b.b.基准物标定基准物标定 n tT+bBtT+bBcC+dD cC+dD n n nT T=t/b n=t/b nB B，n 4 4待测组分含量计算待测组分含量计算n T cT cT T V VT T 反应反应 tT+bBtT+bBcC+dD cC+dD B M B MB B mmB B 例例5-45-75-45-7n n*1.*1.*1.*1.基本概念基本概念基本概念基本概念：标准偏差、自由度、置信度、显著性、平均值置：标准偏差、自由度、置信度、显著性、平均值置：标准偏差、自由度、置信度、显著性、平均值置：标准偏差、自由度、置信度、显著性、平均值置信区间信区间信区间信区间n n*2.2.2.2.标准偏差标准偏差标准偏差标准偏差n n3.3.3.3.正态分布、正态分布、正态分布、正态分布、t t t t分布、分布、分布、分布、*t t t t检验方法检验方法检验方法检验方法n n*4.4.4.4.平均值置信区间平均值置信区间平均值置信区间平均值置信区间n n*5.5.5.5.可疑值的取舍可疑值的取舍可疑值的取舍可疑值的取舍n n 4 4 4 4 法；法；法；法；|x|x|x|x异异异异-|4 -|4 -|4 -|4 ，舍去，舍去，舍去，舍去n n 0)-|/s (0)-|/s (0)-|/s (0)n n 若若若若 T T T T计计计计 T T T T ，n n n n 舍去舍去舍去舍去x x x x异异异异n n 0.2 g 0.2 g 关键测量关键测量 适当适当 测量体积测量体积 20 mL 20 mL nC.C.减小随机误差减小随机误差-增加平行测定次数，增加平行测定次数，n=34n=34nD.D.消除系统误差消除系统误差n a.a.对照试验对照试验n (1)(1)标样对照标样对照n (2)(2)加入回收法加入回收法 n (3)(3)用其他可靠分析方法对照用其他可靠分析方法对照n b.b.空白试验空白试验n c.c.校准仪器校准仪器 n d.d.分析结果校正分析结果校正 n第三章第三章酸碱滴定法酸碱滴定法n nAcid-base titrationAcid-base titrationn目的要求目的要求：(1)(1)酸碱质子理论及酸碱平衡酸碱质子理论及酸碱平衡n (2)(2)酸度对弱酸酸度对弱酸(碱碱)型体分布影响；型体分布影响；n (3)(3)各类酸碱溶液各类酸碱溶液pHpH计算计算n (4)(4)各各类类酸酸碱碱滴滴定定pHpH变变化化情情况况及及指指示示 剂选择；剂选择；n (5)(5)滴定反应完全程度及酸碱滴定应用滴定反应完全程度及酸碱滴定应用n 理论计算理论计算n 解决酸度途径解决酸度途径n 实测实测n 重点酸度计算及对反应影响、应用重点酸度计算及对反应影响、应用n n*1.*1.*1.*1.基本概念基本概念基本概念基本概念：酸碱质子理论一套（酸：酸碱质子理论一套（酸：酸碱质子理论一套（酸：酸碱质子理论一套（酸 、碱、碱、碱、碱、酸碱半反应酸碱半反应酸碱半反应酸碱半反应 、共、共、共、共轭酸碱对、两性物质、酸碱反应、共轭酸碱对轭酸碱对、两性物质、酸碱反应、共轭酸碱对轭酸碱对、两性物质、酸碱反应、共轭酸碱对轭酸碱对、两性物质、酸碱反应、共轭酸碱对K K K Ka a a a 与与与与K K K Kb b b b关系关系关系关系 一元一元一元一元KaKb=KwKaKb=KwKaKb=KwKaKb=Kw，二元二元二元二元K K K Ka1a1a1a1 K K K Kb3 b3 b3 b3=K=K=K=Ka2a2a2a2 K K K Kb2 b2 b2 b2=K=K=K=Ka3a3a3a3 K K K Kb1 b1 b1 b1=K=K=K=Kw ww w 交叉关交叉关交叉关交叉关系）、系）、系）、系）、PBEPBEPBEPBE、酸、酸、酸、酸(碱碱碱碱)的浓度与酸的浓度与酸的浓度与酸的浓度与酸(碱碱碱碱)度、分析浓度度、分析浓度度、分析浓度度、分析浓度(C)(C)(C)(C)、平衡、平衡、平衡、平衡浓度浓度浓度浓度(x)(x)(x)(x)、缓冲溶液、缓冲指数、指示剂变色点、变色范围、突、缓冲溶液、缓冲指数、指示剂变色点、变色范围、突、缓冲溶液、缓冲指数、指示剂变色点、变色范围、突、缓冲溶液、缓冲指数、指示剂变色点、变色范围、突跃范围跃范围跃范围跃范围n n 2.2.2.2.活度活度活度活度 *3.3.3.3.酸碱平衡中有关浓度计算酸碱平衡中有关浓度计算酸碱平衡中有关浓度计算酸碱平衡中有关浓度计算 （1 1 1 1）、x 2x 2x 2x 2位有效位有效位有效位有效 （2 2 2 2）MBEMBEMBEMBE、CBECBECBECBE、*PBEPBEPBEPBE熟练正确写出熟练正确写出熟练正确写出熟练正确写出 例例例例NaNaNaNa2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3 （3 3 3 3）.溶液溶液溶液溶液pHpHpHpH计算计算计算计算 总结公式、条件列表、例题总结公式、条件列表、例题总结公式、条件列表、例题总结公式、条件列表、例题n n a.a.a.a.强酸（碱）强酸（碱）强酸（碱）强酸（碱）C10C10C10C10-6 -6 -6 -6 HHHH+=C=C=C=CHClHClHClHCln n C10 C10 C10 C10-6-6-6-6 .n n b.b.b.b.一元酸（碱）一元酸（碱）一元酸（碱）一元酸（碱）条件、公式，条件、公式，条件、公式，条件、公式，重点近似式重点近似式重点近似式重点近似式 、最简式、最简式、最简式、最简式n n n c.c.多元酸：近似一元酸（碱）条件多元酸：近似一元酸（碱）条件 0.050.05n 或或K Ka1 a1 K Ka2a2n d.d.两性物两性物多元酸酸式盐多元酸酸式盐，重点近似式、最简式重点近似式、最简式n n e.e.缓冲溶液缓冲溶液n n n*4.*4.*4.*4.缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液 缓冲原理、分类、配制计算、缓冲原理、分类、配制计算、缓冲原理、分类、配制计算、缓冲原理、分类、配制计算、计算计算计算计算n n=HAHAHAHA=2.3=2.3=2.3=2.3HAHAHAHA A A A AC C C CHA HA HA HA、maxmaxmaxmax条件条件条件条件pKpKpKpKa a a a=pH=pH=pH=pH，maxmaxmaxmax=0.58C=0.58C=0.58C=0.58C、缓冲范围缓冲范围缓冲范围缓冲范围pH=pkpH=pkpH=pkpH=pka a a a 1 1 1 1；缓冲溶液选择原则（会选）对测量；缓冲溶液选择原则（会选）对测量；缓冲溶液选择原则（会选）对测量；缓冲溶液选择原则（会选）对测量过程没有干扰，所需控制过程没有干扰，所需控制过程没有干扰，所需控制过程没有干扰，所需控制pHpHpHpH应在缓冲范围内，应在缓冲范围内，应在缓冲范围内，应在缓冲范围内，pKpKpKpKa a a a值尽量与值尽量与值尽量与值尽量与所需控制工作所需控制工作所需控制工作所需控制工作pHpHpHpH一致，即一致，即一致，即一致，即pKpKpKpKa a a a=pH=pH=pH=pH；有足够缓冲容量，以满；有足够缓冲容量，以满；有足够缓冲容量，以满；有足够缓冲容量，以满足工作需要，组分比最好足工作需要，组分比最好足工作需要，组分比最好足工作需要，组分比最好1 1 1 1：1 1 1 1，总浓度在，总浓度在，总浓度在，总浓度在0.01-1 molL0.01-1 molL0.01-1 molL0.01-1 molL1 1 1 1之间；缓冲物质应廉价易得，避免污染。之间；缓冲物质应廉价易得，避免污染。之间；缓冲物质应廉价易得，避免污染。之间；缓冲物质应廉价易得，避免污染。n n*5.*5.*5.*5.酸碱指示剂酸碱指示剂酸碱指示剂酸碱指示剂 变色原理变色原理变色原理变色原理n n A.A.A.A.变色点变色点变色点变色点pH=pKpH=pKpH=pKpH=pKHInHInHInHIn、变色范围、变色范围、变色范围、变色范围pH=pKpH=pKpH=pKpH=pKHInHInHInHIn 1 1 1 1 n n B.B.B.B.常用指示剂常用指示剂常用指示剂常用指示剂MO/MR/PPMO/MR/PPMO/MR/PPMO/MR/PPn n C.C.C.C.指示剂选择原则指示剂选择原则指示剂选择原则指示剂选择原则n n*6.*6.*6.*6.滴定原理滴定原理滴定原理滴定原理n n（1 1 1 1）.滴准判据式：一元弱酸、碱滴准判据式：一元弱酸、碱滴准判据式：一元弱酸、碱滴准判据式：一元弱酸、碱TE%0TE%0TE%0TE%01 1 1 1 ，pH=0.3pH=0.3pH=0.3pH=0.3，K K K Ka a a ac10c10c10c108 8 8 8n n多元酸分步滴准判别式多元酸分步滴准判别式多元酸分步滴准判别式多元酸分步滴准判别式 T E%=0.3T E%=0.3T E%=0.3T E%=0.3 ，pH=0.3 pH=0.3 pH=0.3 pH=0.3，CKCKCKCKa1a1a1a1101010108 8 8 8 ，CKCKCKCKa2a2a2a2101010108 8 8 8 K K K Ka1a1a1a1/K/K/K/Ka2a2a2a2101010105 5 5 5n n（2 2 2 2）.滴定曲线突跃及影响因素滴定曲线突跃及影响因素滴定曲线突跃及影响因素滴定曲线突跃及影响因素C C C C，KaKaKaKa，一元强、弱，多元，一元强、弱，多元，一元强、弱，多元，一元强、弱，多元 （3 3 3 3）.指示剂选择（粗算计量点指示剂选择（粗算计量点指示剂选择（粗算计量点指示剂选择（粗算计量点pHpHpHpH值）据突跃值）据突跃值）据突跃值）据突跃pHpHpHpH范范范范围选择合适指示剂其围选择合适指示剂其围选择合适指示剂其围选择合适指示剂其pKpKpKpKa a a apHpHpHpHspspspsp，变色范围应完全或，变色范围应完全或，变色范围应完全或，变色范围应完全或基本落在突跃范围内，则基本落在突跃范围内，则基本落在突跃范围内，则基本落在突跃范围内，则TE%0.1%TE%0.1%TE%0.1%TE%0.1%。（4 4 4 4）.终点误差林帮公式终点误差林帮公式终点误差林帮公式终点误差林帮公式 （5 5 5 5）.酸碱滴定中酸碱滴定中酸碱滴定中酸碱滴定中C0C0C0C02 2 2 2的影响的影响的影响的影响 *7.7.7.7.酸碱滴定法应用：酸碱滴定法应用：酸碱滴定法应用：酸碱滴定法应用：测酸碱的总浓度、定性、定量、测酸碱的总浓度、定性、定量、测酸碱的总浓度、定性、定量、测酸碱的总浓度、定性、定量、测测测测M M M M 或或或或K K K Ka a a a。n n*铵盐中含氮量测定（蒸馏法、甲醛法）铵盐中含氮量测定（蒸馏法、甲醛法）铵盐中含氮量测定（蒸馏法、甲醛法）铵盐中含氮量测定（蒸馏法、甲醛法）n n*混合碱测定（双指示剂法）混合碱测定（双指示剂法）混合碱测定（双指示剂法）混合碱测定（双指示剂法）n nHClHClHClHCl，NaOHNaOHNaOHNaOH标定，基准物标定，基准物标定，基准物标定，基准物n n测测测测M M M M 或或或或K K K Ka a a an第四章第四章 络合滴定法络合滴定法目的要求目的要求(1)(1)弄清分析化学中的络合物，特别是弄清分析化学中的络合物，特别是弄清分析化学中的络合物，特别是弄清分析化学中的络合物，特别是n n EDTAEDTA本身及络合物的特性本身及络合物的特性本身及络合物的特性本身及络合物的特性 (2)(2)络合平衡各种常数表示法络合平衡各种常数表示法络合平衡各种常数表示法络合平衡各种常数表示法 n n (3)(3)导出副反应系数及条件稳定常数导出副反应系数及条件稳定常数导出副反应系数及条件稳定常数导出副反应系数及条件稳定常数n n (4)(4)络合滴定基本原理及应用络合滴定基本原理及应用络合滴定基本原理及应用络合滴定基本原理及应用(滴定曲线、滴定曲线、滴定曲线、滴定曲线、n n 适宜酸度、酸效应曲线、络合指示剂适宜酸度、酸效应曲线、络合指示剂适宜酸度、酸效应曲线、络合指示剂适宜酸度、酸效应曲线、络合指示剂n n 选择、终点误差选择、终点误差选择、终点误差选择、终点误差)n n (5)(5)提高络合滴定选择性提高络合滴定选择性提高络合滴定选择性提高络合滴定选择性 n*1.*1.基本概念：基本概念：逐级稳定与逐级离解常数逐级稳定与逐级离解常数,1,1：n n型交叉倒数关型交叉倒数关系、累积稳定常数系、累积稳定常数、副反应系数、副反应系数、酸效应、络合效应、共、酸效应、络合效应、共存效应、存效应、K K稳稳与与K K MYMY及关系、及关系、最高酸度、最低酸度、最佳酸最高酸度、最低酸度、最佳酸度、封闭度、封闭n2.EDTA2.EDTA特性：特性：络合剂受酸度影响络合剂受酸度影响nEDTA-MEDTA-M特性：特性：广泛性广泛性n 稳定性、络合比简单稳定性、络合比简单(1:1)(1:1)n 水溶性水溶性n MM无色则无色则MYMY亦无色、亦无色、MM有色则有色则MYMY色更深色更深 *3.3.络合物各种平衡常数意义、表示及相互关系络合物各种平衡常数意义、表示及相互关系 稳定常数稳定常数(形成常数形成常数)k)k 1 1 k k2 2 K Kn n 离解常数离解常数 (不稳定常数不稳定常数)k)k1 1=1/k=1/k n n kkn-1n-1=1/k=1/k 2 2 k kn n=1/k=1/k 1 1n交叉倒数关系交叉倒数关系n逐级累积稳定常数逐级累积稳定常数 n n=K=K稳稳1 1KK稳稳2 2KK稳稳n nn质子化常数质子化常数K K H H i i、H H i inK K稳稳=1/K=1/K不稳不稳 pKpK不稳不稳=lgK=lgK稳稳n4.4.络合物的分布、平均配位数络合物的分布、平均配位数n n n*5.*5.*5.*5.副反应及副反应系数副反应及副反应系数副反应及副反应系数副反应及副反应系数n n n n副反应影响副反应影响副反应影响副反应影响(大大大大)用副反应系数表示用副反应系数表示用副反应系数表示用副反应系数表示n n =总总总总/=1/=1/=1/=1/，=总总总总/n M(LM(LM(LM(L）=1+=1+=1+=1+i i i i L L L L i i i in n查表查表查表查表 M(OHM(OHM(OHM(OH）=1+=1+=1+=1+i i i i OHOHOHOH-i i i i A(BA(BA(BA(B）=1+=1+=1+=1+i i i i B B B B i i i i Y(HY(HY(HY(H）=1+=1+=1+=1+i i i i HHHH+i i i in n Y(NY(NY(NY(N）=1+K=1+K=1+K=1+KNYNYNYNY NNNNn n Y Y Y Y=Y(H)Y(H)Y(H)Y(H)+Y(N)Y(N)Y(N)Y(N)-1-1-1-1；MMMM=M(OH)M(OH)M(OH)M(OH)+M(L)M(L)M(L)M(L)-1-1-1-1 n n X=X X=X X=X X=X总总总总/i i i i n n*6.lgK*6.lgK*6.lgK*6.lgK MYMYMYMY计算计算计算计算n nM +Y =MYM +Y =MYM +Y =MYM +Y =MYn n M M M M Y Y Y Y MYMYMYMY 1gK 1gK 1gK 1gKMYMYMYMY=1g K=1g K=1g K=1g KMY MY MY MY-1g-1g-1g-1gM M M M-1g-1g-1g-1gY Y Y Y+lg+lg+lg+lgMYMYMYMY n n =1g K =1g K =1g K =1g KMY MY MY MY-1g-1g-1g-1gM M M M-1g-1g-1g-1gY Y Y Y 近似式近似式近似式近似式 MYMYMYMY略略略略n n =1g K=1g K=1g K=1g KMY MY MY MY-1g-1g-1g-1gY(H)Y(H)Y(H)Y(H)最简式最简式最简式最简式 MMMM=1=1=1=1，Y(H)Y(H)Y(H)Y(H)Y(N)Y(N)Y(N)Y(N)n n络合物稳定性与络合物稳定性与络合物稳定性与络合物稳定性与pHpHpHpH关系；稳定性关系；稳定性关系；稳定性关系；稳定性，允许允许允许允许pHpHpHpH；(1)(1)(1)(1)比较实际稳定性比较实际稳定性比较实际稳定性比较实际稳定性n nKKKKMYMYMYMY应用应用应用应用 (2)(2)(2)(2)判断能否滴准判断能否滴准判断能否滴准判断能否滴准lgKlgKlgKlgK MYMYMYMY8888n n (3)(3)(3)(3)滴定允许最高酸度滴定允许最高酸度滴定允许最高酸度滴定允许最高酸度n n (4)(4)(4)(4)控制酸度选择滴定控制酸度选择滴定控制酸度选择滴定控制酸度选择滴定(连续滴定连续滴定连续滴定连续滴定)n n*7.*7.*7.*7.滴定原理滴定原理滴定原理滴定原理n n（1 1 1 1）.突跃及影响因素突跃及影响因素突跃及影响因素突跃及影响因素 C C C CMMMM、KKKKMYMYMYMY（酸度）（酸度）（酸度）（酸度）n n（2 2 2 2）.滴准判据滴准判据滴准判据滴准判据n n单一离子：单一离子：单一离子：单一离子：pMpMpMpM=0.2=0.2=0.2=0.2，Et0.1Et0.1Et0.1Et0.1，n n1g(C1g(C1g(C1g(C sp sp sp spMMMM K K K KMYMYMYMY)6 lgK)6 lgK)6 lgK)6 lgKMYMYMYMY8888n n混合离子：混合离子：混合离子：混合离子：pMpMpMpM=0.2=0.2=0.2=0.2，Et=0.3Et=0.3Et=0.3Et=0.3，lg(Clg(Clg(Clg(C sp sp sp spMMMM K K K KMYMYMYMY)5)5)5)5n nlg(Clg(Clg(Clg(C sp sp sp spMMMM K K K KMYMYMYMY)=lg(C)=lg(C)=lg(C)=lg(C sp sp sp spMMMM K K K KMYMYMYMY)-lg(K)-lg(K)-lg(K)-lg(KNYNYNYNY C C C C sp sp sp spN NN N)5)5)5)5n n 或或或或 lg(Kc)5/lg(Kc)5/lg(Kc)5/lg(Kc)5/有副反应有副反应有副反应有副反应 lg(Klg(Klg(Klg(KC)5 lgKC)5 lgKC)5 lgKC)5 lgK7777 （3 3 3 3）pMpMpMpMspspspsp=1/2(lg K=1/2(lg K=1/2(lg K=1/2(lg KMYMYMYMY+pC+pC+pC+pCspspspspMMMM)n n pMep=1gK pMep=1gK pMep=1gK pMep=1gKMInMInMInMIn=pM=pM=pM=pMepepepep-lg-lg-lg-lgMMMM=lg K=lg K=lg K=lg KMInMInMInMIn-lg-lg-lg-lgIn(H)In(H)In(H)In(H)-lg-lg-lg-lgMMMM n n（4 4 4 4）n n（5 5 5 5）a.a.a.a.单一离子单一离子单一离子单一离子适宜酸度范围适宜酸度范围适宜酸度范围适宜酸度范围n n“最高酸度最高酸度最高酸度最高酸度”(最低最低最低最低pH)lgpH)lgpH)lgpH)lg Y(H)Y(H)Y(H)Y(H)=lgK=lgK=lgK=lgKMYMYMYMY-lg K-lg K-lg K-lg KMYMYMYMY pH pH pH pHn n 最低酸度最低酸度最低酸度最低酸度 pHpHpHpHn n 最佳酸度最佳酸度最佳酸度最佳酸度pMpMpMpMspspspsp=pMep pH=pMep pH=pMep pH=pMep pH，查表，查表，查表，查表n n b.b.b.b.混合离子混合离子混合离子混合离子适宜酸度范围适宜酸度范围适宜酸度范围适宜酸度范围n n N N N N存在时滴定存在时滴定存在时滴定存在时滴定MMMM最高酸度同单一离子最高酸度。最高酸度同单一离子最高酸度。最高酸度同单一离子最高酸度。最高酸度同单一离子最高酸度。n n 最低酸度以最低酸度以最低酸度以最低酸度以 Y(H)Y(H)Y(H)Y(H)=1/10=1/10=1/10=1/10 Y(NY(NY(NY(N）1/10K1/10K1/10K1/10KNYNYNYNYC C C CspspspspN NN N值所对应酸度值所对应酸度值所对应酸度值所对应酸度n n 8.8.8.8.指示剂指示剂指示剂指示剂n n（1 1 1 1）.指示剂条件，变色原理，举例指示剂条件，变色原理，举例指示剂条件，变色原理，举例指示剂条件，变色原理，举例n n*（2 2 2 2）.常用指示剂常用指示剂常用指示剂常用指示剂 EBT/XOEBT/XOEBT/XOEBT/XOn n（3 3 3 3）.指示剂选择原则：考虑体系酸度使指示剂选择原则：考虑体系酸度使指示剂选择原则：考虑体系酸度使指示剂选择原则：考虑体系酸度使pMep pMsppMep pMsppMep pMsppMep pMsp尽量一尽量一尽量一尽量一 致；考虑体系酸度致；考虑体系酸度致；考虑体系酸度致；考虑体系酸度+突跃突跃突跃突跃n n*（4 4 4 4）.指示剂指示剂指示剂指示剂存在问题存在问题存在问题存在问题n n 封闭与掩蔽封闭与掩蔽封闭与掩蔽封闭与掩蔽 水硬度测定水硬度测定水硬度测定水硬度测定FeFeFeFe、AlAlAlAl干扰，加干扰，加干扰，加干扰，加TEATEATEATEA掩蔽，酸度条件掩蔽，酸度条件掩蔽，酸度条件掩蔽，酸度条件n n 置换方法提高指示剂灵敏度置换方法提高指示剂灵敏度置换方法提高指示剂灵敏度置换方法提高指示剂灵敏度Ca-EBT Mg-EBTCa-EBT Mg-EBTCa-EBT Mg-EBTCa-EBT Mg-EBTn n9.9.9.9.提高络合滴定选择性途径提高络合滴定选择性途径提高络合滴定选择性途径提高络合滴定选择性途径n n（1 1 1 1）lg(Klg(Klg(Klg(KC)5C)5C)5C)5，控制溶液酸度分别滴定，例，控制溶液酸度分别滴定，例，控制溶液酸度分别滴定，例，控制溶液酸度分别滴定，例Pb+BiPb+BiPb+BiPb+Bin n（2 2 2 2）1g(KC)51g(KC)51g(KC)51g(KC)10104 4。n（1 1）计计算算近近似似（2 2）受受溶溶剂剂极极性性及及溶溶液液性性质质、入入射射光光波波长长等等影影响，表示响，表示 时应用时应用 注明注明 （3 3）与）与C C无关在稀溶液中成立无关在稀溶液中成立n桑德尔灵敏度桑德尔灵敏度S S （g/cmg/cm2 2 ）：）：S S与与 关系关系 S=M/S=M/n仪仪器器检检测测极极限限A=0.001A=0.001时时，单单位位截截面面积积光光程程内内所所能能检检测测出的吸光物质最低含量，出的吸光物质最低含量，S S与与 关系：关系：S=M/S=M/n4.比色法和吸光光度法及其仪器比色法和吸光光度法及其仪器n（1 1）目视比色法特点）目视比色法特点n（2 2）吸光光度法特点：）吸光光度法特点：nA.A.入入射射光光是是高高纯纯度度单单色色光光，减减少少偏偏离离朗朗伯伯比比尔尔定定律律，标标准准曲曲线线直直线线部部分分范范围围大大，分分析析结结果果准准确确度度高高。B.B.可可任任意意选选取取某某波波长长单单色色光光，利利用用吸吸光光度度加加和和性性，可可同同时时测测定定溶溶液液中中两两种种或或两两种种以以上上的的组组分分。C.C.与与目目视视比比用用光光电电管管代代眼眼睛睛测测量量，提提高高准准确确度度D.D.用用工工作作曲曲线线，快快速速，可可用用一一段段时时间间 F.F.有有色色物物共共存存，可可选选适适当当波波长长（相相互互不不干干扰扰）或或参参比比液液来来消消除除干干扰扰，提提高高选选择择性性。F.F.许许多多无无色色物物若若在在紫紫外及红外有吸收峰，也可测定。外及红外有吸收峰，也可测定。n*（3 3）分光光度计基本部件及功能：光源、单色器（光栅）、）分光光度计基本部件及功能：光源、单色器（光栅）、比色皿、检测器和显示装置。比色皿、检测器和显示装置。n5.5.显色反应选择显色反应选择 （氧化还原（氧化还原+络合反应）显色反应要求络合反应）显色反应要求a a选择性好；选择性好；灵敏度足够高，灵敏度足够高，104104。b b有色化合物组成恒定，符合一定的化学式。必须注意控制有色化合物组成恒定，符合一定的化学式。必须注意控制实验条件，使生成一定组成络合物。实验条件，使生成一定组成络合物。c c有色化合物性质稳定，保证在测量过程中有色化合物性质稳定，保证在测量过程中（30min30min）吸光度基本恒定。要求有色化合物不易受外界条件影响。）吸光度基本恒定。要求有色化合物不易受外界条件影响。d.d.有色化合物有色化合物MRMR与