醚和环氧化合物.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,#,第十章 醚和环氧化合物,醚,(ethers),:,水中的两个氢原子都被烃基取代,单醚,:,两个烃基相同,乙醚,(diethyl ether),混醚,:,两个烃基不同,甲基叔丁醚,(tert-butyl methyl ether),1,4,二氧六环,二 烷,环醚：脂环烃环上碳原子被一个或两个氧原子取代。,四氢呋喃,(THF),环氧化合物：三元环的醚,(epoxides),环氧乙烷,(ethylene oxide),醚键：,10.1,醚和环氧化合物的命名,单醚,：“二”,“烃基”,“醚”,二甲醚,甲醚,(dimethyl ether),二苯醚,(diphenol ether),“,二”字和“基”字可省略,对于烃基部分简单的,混醚,：,烃基,烃基,“醚”,“优先”的烃基放在后面,芳基放在前面,甲乙醚,(ethyl methyl ether),甲基叔丁基醚,(tert-butyl methyl ether),乙基乙烯基醚,苯甲醚,茴香醚,(anisole),对于,结构复杂的醚,：,较大的烃基作为母体，,烃氧基,作为取代基。,2,甲氧基戊烷,(2-methoxypentane),二甲氧基乙醚,二甘醇二甲醚,(diglyme),环氧化合物：环氧某烃,1,2,环氧丙烷,(propylene oxide),环氧乙烷,(ethylene oxide),3,氯,1,2,环氧丙烷,环氧氯丙烷,10.2,醚和环氧化合物的结构,乙醚分子的球棍模型,10.2.1,醚的结构,O:sp,3,杂化,10.2.2,环氧化合物的结构,三元环具有较大的环张力,10.3,醚和环氧化合物的制法,10.3.1,醚和环氧化合物的工业合成,乙醚：,醇在硫酸的作用下脱水生成醚,单醚,的制备,。,环氧乙烷：,10.3.2 Williamson,合成法,用于混醚、环醚、芳香醚的合成,(1),醇钠对,RX,的,S,N,2,反应合成醚,反应特点：,S,N,2,反应。,原料最好使用,RCH,2,X,（,伯卤代烷,），,仲卤代烷,次之，,叔卤代烷,在强碱的作用下，只能得到烯烃。,芳香醚的合成：,茴香醚：,(2),合成环醚,生成环的大小与反应速率的关系,环醚可通过分子内的,Williamson,反应制备：,影响反应的因素：,X,与,OH,的距离愈小，愈易反应；,环张力愈小，愈易反应。,反应速率依次减小,反应速率与环的大小相关：,环氧化合物的制法：,(3),立体专一性反应,邻基参与作用,（不讲）,10.3.3,不饱和烃与醇的反应（不讲）,10.4,醚的物理性质（不讲）,10.5,醚的波谱性质（不讲）,一种,Lewis,碱,p,K,b,17.5,10.6,醚和环氧化合物的化学性质,10.6.1,盐的生成,与强酸作用生成 盐：,分离与提纯醚：生成 盐可溶于浓强酸，用冷水稀释则重新析出。,10.6.2,酸催化碳,氧键断裂,生成 盐后，碳氧键变弱，易断裂。,醚在,HI,或,HBr,的作用下，,C,O,键断裂，生成醇与卤代烷等：,伯烷基醚,首先生成 盐,发生,S,N,2,反应,生成的卤代烷一般为小分子。,醇可以继续反应。,甲基醚优先得到碘甲烷，鉴定甲基醚或定量测定甲氧基含量（蔡塞尔法）。,(CH,3,),3,C,O,CH,3,叔烷基醚,S,N,1,反应,在酸催化下，环氧化合物发生亲核取代反应，开环生成,2,取代乙醇：,环氧乙烷在硫酸中水解，工业上制备乙二醇的方法,不对称的环氧化合物在酸催化下，,S,N,1,机理反应，,Nu:,优先进攻取代较多的,C,原子：,10.6.3,碱催化碳氧键断裂,醚分子中的碳氧键遇碱一般不发生反应。,在碱催化下，环氧化合物发生,S,N,2,反应，开环：,一乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,不对称的环氧化合物在碱催化下，发生,S,N,2,反应，,Nu:,优先进攻取代较少的,C,原子：,-,R,C,H,C,H,2,O,R,O,H,R,C,H,C,H,2,O,H,X,-,O,R,R,O,H,H,X,O,R,10.6.4,环氧化合物与,Grignard,试剂的反应,环氧化合物与,Grignard,试剂发生亲核,取代反应，生成增加,2,个,C,原子的伯醇：,不对称的环氧化合物与,Grignard,试剂,作用，属于碱催化下的开环反应，试剂进,攻取代较少的,C,原子：,(60%),10.6.5 Claisen,重排（不讲）,10.6.6,过氧化物的生成（不讲）,10.7,冠醚（不讲）,习 题,（一）,（二）（,1,）（,4,）（,5,）,（四）（,1,）（,3,）（,4,）（,5,）,（五）,（七）（,1,）（,2,）,例,用适当的原料合成下列化合物：,解：化合物为混醚，可利用,Williamson,合成法制得。值得注意的是不能以叔卤代烷做为原料，否则在强碱条件下叔卤代烷将转变为烯烃。,(,1,),C,H,3,C,H,2,O,C,(,C,H,3,),3,C,H,3,C,H,2,B,r,+,(,C,H,3,),3,C,O,N,a,C,H,3,C,H,2,O,C,(,C,H,3,),3,(1),例 用化学方法区别下列各化合物：,C,H,2,C,H,3,O,H,O,C,H,2,C,H,3,C,H,2,C,H,2,O,H,例 推断化合物结构：,有一芳香族化合物,(A),，分子式为,C,7,H,8,O,，不与钠发生反应，但能与浓,HI,作用生成,(B),和,(C),两个化合物；,(B),能溶于,NaOH,并与,FeCl,3,作用显紫色。,(C),能与,AgNO,3,溶液作用生成黄色碘化银。写出,(A)(B)(C),的构造式。,