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天然药物化学复习题（1）
一、填空题
1. 香豆素是______的内酯，具有芳甜香气。其母核为_______________。
2 香豆素的结构类型通常分为下列四类：________、________、________及________。
3.香豆素类化合物在紫外光下多显示______色荧光，______位羟基荧光最强，一般香豆素遇碱荧光______。
4.木脂素可分为两类，一类由______和______二种单体组成，称______；另一类由______和______二种单体组成，称为______。
5. 醌类按其化学结构可分为下列四类：①________②_______ ③_______ ④________。
6. 萘醌化合物从结构上考虑可以有α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三种类型，但迄今为止从天然界得到的几乎均为______。
二、选择题
1. 蒽醌类化合物在何种条件下最不稳定：
A. 溶于有机溶剂中露光放置 B. 溶于碱液中避光保存
C. 溶于碱液中露光放置 D. 溶于有机溶剂中避光保存
2. 具有升华性的化合物是：
A. 蒽醌苷 B. 蒽酚苷 C. 游离蒽醌 D. 香豆精苷
3. 以下化合物，何者酸性最弱：

 4.下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色：

5.下列化合物，其IR νC=O为1674，1620cm-1。该化合物为：

6. 空气中最稳定的化合物是：

7. 某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是：
A. 蒽醌苷 B. 游离蒽醌 C. 游离蒽酚 D. 游离蒽酮
8. 在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：
A. 带一个α-酚羟基的 B. 带一个β-酚羟基的
C. 带两个α-酚羟基的 D. 不带酚羟基的
9. 硬毛中华猕猴桃中含有下列几种成分，其酸性大小顺序为：

A. ④>③>②>① B. ③>④>①>② C. ①>②>④>③ D. ④>③>①>②
10.下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的Rf值大小顺序为：

  A. II>IV>III>I B. II>III>IV>I C. I>IV>III>II D. III>II>IV>I

三、写出下列结构的名称及类型

四、完成下列反应

五、判断正误（正确的在括号内划“√”，错的划“X”）
1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2. 挥发油的品质和含量随植物生长环境的变化而变化。　　　 （　　　）
3. 挥发油中萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强或只有芳香气味的主要组成成分。　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　
4. 卓酚酮类化合物是一类变形单萜，其碳架符合异戊二烯规则。（　　　）
5. 水蒸汽蒸馏法是提取挥发油最常用的方法。　　　　　　　　（　　　）
6. 挥发油经常与日光及空气接触，可氧化变质，使其比重加重，颜色变深，甚至树脂化。　
六、萱草根中含有下列几种蒽醌类成分，根据下面分离流程，各成分应在哪个部位获得，请填入空格。

答　　案（1）
一、填空题
1、邻羟基桂皮酸 苯骈a-吡喃酮 2、简单 呋喃 吡喃 其他 3、蓝色 G 增强 4、桂皮酸 桂皮醇 木脂素 丙烯苯 烯丙苯 新木脂素 5、苯醌 萘一 菲一 蒽一 6、a-萘醌类
二、选择题
1C 2C 3C 4C 5C 6C 7D 8B 9D 10A

三、写出下列结构的名称及类型（每小题1分，共12分）
1信筒子醌 2、胡桃醌 3、蓝雪醌 4、紫草素 5、大黄素 6、大黄素甲醚 7、大黄酚 8、芦荟大黄素 9、大黄酸 10、茜草素 11、 12、番泻苷B
四、完成下列反应（每小题6分，共18分）
1、

2、

五、判断正误（正确的在括号内划“√”，错的划“X”）
1F 2T 3T 4F 5T 6T
六、每空1分，共4分）
A C B D

天然药物化学复习题（2）

一、填空题
1.游离的蒽醌衍生物，常压下加热即能___，此性质可用于蒽醌衍生物的___和___。
2. 羟基蒽醌能发生Borntrager's反应显____色，而_____、_____、_____、_____类化合物需经氧化形成蒽醌后才能呈色。
3. 蒽醌类是指具有___基本结构的化合物的总称，其中__位称为α位，__位称为β位。
4. 下列化合物与醋酸镁的甲醇溶液反应：
邻位酚羟基的蒽醌显____色；对位二酚羟基的蒽醌显____色；每个苯环上各有一个α-酚羟基或有间位羟基者显____色；母核上只有一个α或β酚羟基或不在同一个环上的两个β酚羟基显____色。
5. Kesting-Craven以应(与活性次甲基试剂的反应)仅适用于醌环上有未被取代位置的_____及____类化合物，____类化合物则无此反应。
6. 某中药用10%H2SO4水溶液加热水解后，其乙醚萃取液加入5%NaOH水溶液振摇，则乙醚层由黄色褪为无色，而水层显红色，表示可能含有____成分。

二、比较下列各组化合物酸性强弱

三、名词解释
1. 有效成分
2. 相似相溶原则
3. 苷类
4. 先导化合物
5. 挥发油
四、选择题
1、可被碱水解的苷是
A 醇苷
B 氰苷
C 碳苷
D 酯苷
E 氮苷

2、从中药水提取液中萃取低聚糖苷常用
A 乙醚
B 正丁醇
C 乙酸乙酯
D 丙酮
E 氯仿

3、酸水解速度最慢的是
A 阿拉伯糖苷
B 鼠李糖苷
C 葡萄糖苷
D 葡萄糖醛酸苷
E 半乳糖苷

4、色谱法分离生物碱常用_______
A 硅藻土
B 氧化铝
C 活性炭
D 聚酰胺
E 纤维素

5、用纸层析检识糖，以下各糖中Rf值比葡萄糖大的是
A 麦芽糖
B 鼠李糖
C 葡萄糖醛酸
D 蔗糖
E 芸香糖

6、7-羟基香豆素的
HNMR 谱中，母核上质子的化学位移在最高场的是
A 3-H
B 4-H
C 5-H
D 6-H
E 8-H

7、提取大黄中总蒽醌类成分常用溶剂是
A 水
B 乙醇
C 乙醚
D 石油醚
E 氯仿

8、蒽酮衍生物一般仅存于新鲜药材，而不存在于久贮后的药材，其原因是
A．自然挥发散去
B．被氧化成蒽醌
C．结合成苷
D．聚合成二蒽酮
E．水解成游离蒽醌

9、中药青蒿抗疟的主要成分青蒿素是_____
A．单萜
B．倍半萜
C．二萜
D．二倍半萜
E 三萜

10、1,2-二羟基蒽醌(a)、1,4-二羟基蒽醌(b)、1,8-二羟基蒽醌(c)和2,6-二羟基蒽醌(d)四个化合物的酸性强弱顺序为：
A．d>a>b>c
B．d>c>a>b
C．d>a>c>b
D．d>b>a>c
E．d>b>c>a

五、结构题
从某中药中分得一抗菌消炎成分其FeCL3反应呈暗褐色，HCL-Mg粉反应呈紫色，Molish反应阴性，二氯氧锆-枸橼酸反应黄色褪去。它的紫外光谱数据如下，试解析其结构：
UVλmax ,nm
CH3OH 242sh,253,267,291sh,349
CH3ONa 266sh,329sh,401
ALCL3 274,300sh,328,426
ALCL3/HCL 266sh,275,294sh,355,385
NaOAc 269,326sh,384
NaOAc/H3BO3 259,301sh,370,430sh
（CH3OH与CH3ONa光谱比较，带Ⅰ强度不降）

答　　案（2）
一、填空题
1、升华 分离 纯化 2、红-紫红 蒽酚 蒽酮 二蒽酮 3、蒽醌母核 1，4，5，8 2，3，6，7 4、蓝-蓝紫 紫红-紫 橙红-红 橙黄-橙色 5、苯醌 萘醌 蒽醌 6、醌类
二、比较下列各组化合物酸性强弱
1、2>3>1>6>5>4 2. 1>3>4>5>2 3. 3>2>1>4 4.1>2>3
三、名词解释
1．有效成分：是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。
2． 相似相溶原则：极性成分易溶于极性溶剂；亲脂性成分易溶于非极性溶剂。
3． 苷类：又称配糖体。是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
4．先导化合物：是指有一定的生物活性，但因其活性不够显著或毒副作用较大，无法将其开发成新药的具有潜在药用价值的化合物。
5． 挥发油：是一类具有芳香气味的油状液体的总称，在常温下能挥发， 可 随水蒸气蒸馏。
四、选择题
1．D 2B 3D 4B 5B 6A 7B 8B 9B 10C
五.结构题
首先从化合物的颜色反应可初步判断该化合物可能是带有游离OH的黄酮类化合物，Molish反应显示可能不是苷类，锆-枸橼酸反应显示有5-OH，无3-OH,所以应是黄酮类而不是黄酮醇类。
从化合物的UV光谱分析：
CH3OH光谱带Ⅰ在349nm处，确为黄酮类化合物的特征吸收。
将CH3OH光谱与CH3ONa光谱比较,带Ⅰ由349nm位移至401nm,红移52nm.且强度不降，示结构中有4/-OH(游离)
CH3ONa光谱在329nm处有一吸收峰，说明有游离7-OH。
将CH3OH光谱与NaOAc光谱比较，带Ⅱ有253nm位移至269nm,红移16nm,示有7-OH。
将CH3OH光谱与AlCl3/HCl光谱比较，带Ⅰ由349nm位移至385nm，红移36nm,示有5-OH,无3-OH。
将AlCl3光谱与AlCl3/HCl光谱比较，带Ⅰ由426nm位移至385nm.紫移41nm,示B环上有邻二酚羟基。
将CH3OH光谱与NaOAc/H3BO3光谱比较, 带Ⅰ由349nm位移至370nm.红移21nm,示B环上有邻二酚羟基，因已证明有4/-OH,故还应有3/-OH。
综上解析，该化合物结构为：
5，7，3/，4/-四羟基黄酮（木犀草素）

天然药物化学复习题（3）
一、选择题
A型题：每题有ABCDE五个备选答案，请选择一个最佳答案，并在答题纸上将相应题号的相应字母涂黑，以示正确答案。
1、能与鞣质生成沉淀的是______
A．硅胶
B．明胶
C．树胶
D．凝胶
E 葡聚糖凝胶

2、Labat反应呈阳性，则结构中具有：
A 甲基
B 羧基
C 甲氧基
D 酚基
E 亚甲二氧基

3、分离麻黄碱与伪麻黄碱是依据它们_______
A．盐酸盐在水中溶解度不同
B．磷酸盐在水中溶解度不同
C．草酸盐在水中溶解度不同
D．硫酸盐在水中溶解度不同
E．碳酸盐在水中溶解度不同

4、 2´-羟基查耳酮在酸的作用下可转化为：
A 黄酮
B 黄酮醇
C 二氢黄酮
D 黄烷-3-醇
E 异黄酮

5、下列哪类物质无旋光性？
A 异黄酮
B 二氢异黄酮
C 二氢黄酮醇
D 二氢黄酮
E 黄烷醇

6、下列那种物质的酸性最强？
A 7，4´-二羟基黄酮
B 5，4´-二羟基黄酮
C 3，5-二羟基黄酮
D 3，7-二羟基黄酮
E 3，4´-二羟基黄酮

7、下列哪种物质在水中的溶解度最大？
A 5，4´-二羟基黄酮
B 5，6-二羟基黄酮
C 5，7-二羟基黄酮
D 7，4´-二羟基二氢黄酮
E 7，4´-二羟基黄酮

8、皂苷分为单皂苷、双皂苷的依据是
A．糖的个数
B．糖的种类
C．糖链数
D．糖的个数及糖链数
E．苷元的个数

9、强心苷可分为三种类型的依据是
A．A/B环的稠合方式不同
B．糖的类型不同
C．苷元E环结构不同
D．苷元与糖的连接方式不同
E．苷元上取代基不同

10、可与胆甾醇生成难溶于水的沉淀的是
A．鞣质
B．多糖
C．皂苷
D．低聚糖苷
E．生物碱
B型题：ABCDE是备选答案，下面是问题，如这道题只与答案A有关，则将答题纸相应题号上的A涂黑，以此类推。每个答案可以选一次或一次以上，也可一次也不选。
A. 异黄酮类成分
B. 蒽醌类成分
C. 生物碱类成分
D. 三萜皂苷
E. 香豆素类成分
11 大黄中主要含_______
12 葛根中主要含_______
13 黄连中主要含_______
14 乌头中主要含_______
15 甘草中主要含_______
X型题：每题有ABCDE五个备选答案，请选择两个或两个以上正确答案，并在答题纸上将相应题号的相应字母涂黑，以示正确答案。
16 莽草酸途径可生成------。
A．苯丙氨酸
B．桂皮酸
C．苯甲酸
D．香豆素
E．三萜酸
17 较常用聚酰胺层析分离的成分有------。
A．酚类
B．蒽醌类
C．黄酮类
D．甙和甙元
E．木脂素类
18 下列属于醇甙的化合物有
A 芦荟甙
B 毛花洋地黄毒甙
C 黄芩甙
D 人参皂甙RbI
E 番泻甙A
19 二氢黄酮水中溶解度大的原因是：
A 羟基取代多
B 分子平面性差
C 离子型化合物
D 分子排列不紧密
E 没有交叉共轭体系
20 植物酸水浸出液与生物碱沉淀试剂反应呈阳性，可能有
A.生物碱
B.鞣质
C.蛋白质
D.皂甙
E．多糖
二、填空题
1、下列化合物碱性强弱顺序为 > > 。

A B C

2、请写出下列化合物所属的结构母核类型：

（1）

（2）
3、强心苷根据苷元C17位取代基的不同，可分为 和
两类。
4、挥发油主要由 、 . 和 三类成分组成。

三、简答题
1、写出八种较常用的有机溶剂, 并按极性大小顺序排列。说明哪些溶剂可与水分成两相？哪些与水可任意比例混溶？哪种比水重？哪种溶剂不是单一成分？使用这些溶剂应注意什么？
2、如何检识某中药中是否含有脂溶性生物碱？
3、强心苷依据苷元和糖的连接方式分为几种类型？写出各类型的连接方式。

四、名词解释
1． 皂苷
2． 香豆素
3． 酸值

4． 论述题
1、 用pH梯度萃取法分离大黄酸、大黄素和大黄酚，请写出分离流程，并简述原理。

2、 某中药中含有季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱三类生物碱，请设计提取分离流程，并简述其原理。

答　　案（3）
一、选择题
A型题：1 B 2E 3C 4C 5A 6A 7D 8C 9D 10C
B型题：11B 12A 13C 14C 15D
X型题：16 ABCD 17ABC 18 BD 19BDE 20 ABC
二、填空题
1、C > A > B
2、五环三萜皂苷； 吡喃香豆素；
3、甲型； 乙型
4、萜类（单萜、倍半萜及其含氧衍生物）； 小分子芳香族化合物； 小分子脂肪族化合物
三、简答题
1、 答题要点：
石油醚（或己烷），苯，氯仿，乙醚，醋酸乙酯，正丁醇，丙酮，甲醇（乙醇）
其中丙酮、甲醇、乙醇、可与水混溶，其它可与水分成两相。
氯仿比水重。
应注意安全，因易燃易爆、有毒。
2、 答题要点：
用酸水提取或乙醇提取回收溶剂后用酸水溶解
酸水用浓氨水碱化，氯仿萃取
再用酸水反萃氯仿层
在酸水中加生物碱沉淀试剂检识。
3、 答题要点：
分3种类型
Ⅰ型：苷元——（2，6-二去氧糖）x ——（葡萄糖）y
Ⅱ型：苷元——（6-去氧糖）x ——（葡萄糖）y
Ⅲ型：苷元——（葡萄糖）y
四、名词解释
1、 皂苷：指螺甾烷及其相似生源的甾体化合物和三萜类化合物的低聚糖苷，可 溶于水，其水溶液经强烈振摇可产生大量持久性肥皂样泡沫。
2、香豆素：具有苯并α－吡喃酮结构母核的一类天然化合物。
3、酸值：中和１g挥发油中的游离酸性成分所消耗的氢氧化钾的毫克数。

五、论述题
1、 答题要点：
原理：
大黄酸、大黄素和大黄酚均为游离羟基蒽醌，易溶于乙醚；但它们的酸性强弱不同，大黄酸有羧基，酸性最强，能溶于NaHCO3水溶液；大黄素有β-酚羟基，酸性较强，能溶于Na2CO3水溶液；而大黄酚既无羧基取代，也无β-酚羟基取代，所以在NaHCO3和Na2CO3中均不溶，从而得以分离。
流程：
大黄酸、大黄素和大黄酚
溶于乙醚，5%NaHCO3萃取

碱水层 乙醚层
酸化，抽滤 5% Na2CO3萃取
大黄酸
碱水层 乙醚层
酸化，抽滤 回收乙醚
大黄素 大黄酚

2、 答题要点：
流程： 某中药
乙醇回流提取，回收溶剂
提取物
用酸水溶解，过滤
酸水
浓氨水碱化
用氯仿萃取

氯仿层 碱水层
2%NaOH萃取 （季铵碱）

氯仿层 碱水层
（非酚性性叔胺碱）（酚性性叔胺碱）

原理：
季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱三类生物碱均溶于乙醇；季铵碱为水溶性生物碱，不溶于氯仿；酚性叔胺碱具有酚羟基的性质，可溶于NaOH水溶液，而非酚性叔胺碱不溶于NaOH水溶液，从而分离。

天然药物化学复习题（4）
一、选择题
A型题：每题有ABCDE五个备选答案，请选择一个最佳答案，并在答题纸上将相应题号的相应字母涂黑，以示正确答案。
1、用UV法鉴定黄酮类化合物的结构中有无7-羟基，采用的诊断试剂是：
A 甲醇
B 醋酸钠
C 硼酸
D 三氯化铝
E 三氯化铝/盐酸

2、某中药提取液不加镁粉，只加盐酸即产生红色，则其可能含有：
A 黄酮
B 黄酮醇
C 花色素
D 二氢黄酮
E 异黄酮

3、很少用于黄酮类成分分离的方法是：
A．氧化铝层析
B．聚酰胺层析
C．硅胶层析
D．PH梯度萃取法
E．葡聚糖凝胶层析

4、缩合鞣质又称：
A 鞣花鞣质
B 鞣红鞣质
C 没食子鞣质
D 逆没食子鞣质
E 咖啡鞣质

5、下列哪个溶剂对鞣质的溶解能力最强：
A 含水乙醚
B 含水氯仿
C含水丁醇
D 含水丙酮
E 含水乙醇

6、缩合鞣质的组成单元是
A 黄酮醇
B 黄烷醇
C 桂皮醇
D 松柏醇
E 芥子醇

7、麻黄碱比伪麻黄碱
A.碱性弱
B.碱性强
C.酸性强
D.酸性弱
E.酸碱性相同

8、自CHCl3中分离酚性生物碱用的碱液是
A NH4OH
B NaOH
C Na2CO3
D. NaHCO3
E. Ca(OH)2

9、与漂白粉显樱红色的生物碱是
A、大黄素
B 麻黄碱
C 小檗碱
D 七叶内酯
E 甘草酸

10、与二硫化碳-硫酸酮产生棕色沉淀的生物碱是
A、大黄素
B 麻黄碱
C 小檗碱
D 七叶内酯
E 甘草
B型题：ABCDE是备选答案，下面是问题，如这道题只与答案A有关，则将答题纸相应题号上的A涂黑，以此类推。每个答案可以选一次或一次以上，也可一次也不选。
A．盐酸－镁粉
B．醋酐－浓硫酸
C．三氯化铁
D．碘化铋钾
E．茚三酮

11用于麻黄生物碱薄层色谱显色的是_____
12检识生物碱的试剂是_____
13用于检识酚类成分的是_______
14能检识三萜和甾体类成分的是_______
15 常用来检识黄酮类成分的是______
二、判断题
（ ）1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。
（ ）2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。
（ ）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。
（ ）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。
（ ）5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。
（ ）6．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。
（ ）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。
（ ）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。
（ ）9．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。
（ ）10．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。
三、用化学方法区别下列各组化合物：
1.

2.

3
4
四、分析比较：
1.比较下列化合物的酸性强弱：（ ）> ( ) > ( ) > ( ).
并比较在硅胶板上展开后Rf值的大小顺序：（ ）> ( ) > ( ) > ( ).

2. 用聚酰胺柱层析分离下列化合物，以不同浓度的乙醇-水进行梯度，流出柱外的顺序是 ( )>( )>( )>( ).

A. R1=R2=H
B. R1=H, R2=Rham
C. R1=Glc, R2=H
D. R1=Glc, R2=Rham

3.比较下列化合物的碱性强弱：碱性强弱：( ) > ( ) > ( )

4.用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为：( ) > ( ) > ( ) > ( )>( )。

五、提取分离：
1．某中药中含有下列五种醌类化合物A~E，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。
中药材
粉碎，水蒸气蒸馏

蒸馏液 残渣
（ ） CHCl3提取

CHCl3液 残渣
5%NaHCO3萃取 风干95%EtOH提取
经SephadexLH-20
NaHCO3液 CHCl3液 70%MeOH洗脱
酸化 5%Na2CO3萃取 分段收集
黄色沉淀 先出柱 后出柱
（ ） Na2CO3液 CHCl3液 （ ） （ ）
（ ）

A

B

C

D

E

2.某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。
总碱的酸性水液
NH4+调至PH9-10，CHCl3萃取

碱水层 CHCl3层
酸化；雷氏铵盐 1%NaOH

水液 沉淀 碱水层 CHCl3层
（ ） 经分解 NH4Cl处理 1%HCl萃取
（ ） CHCl3提取
CHCl3层 酸水层 CHCl3层
（ ） （ ） （

答　　案（4）
一、选择题
A型题：1 B 2C 3A 4B 5D 6B 7A 8B 9C 10B
B型题：11 E 12D 13C 14B 15A

二、判断题
1（×）2（√）3（√）4（√）5（×）6（√）7（×）8（×）9（√）10（√）

三、用化学方法区别下列各组化合物：、
1．异羟污酸铁反应 A(-) B (+) C (-); Edmeson反应 A (-) B (-) C (+)
2．NaBH4反应 A (+) B (-) C (-); SrCl2反应 A (-) B (+) C (-)
3．Legal反应 A (+) B (-) C (-); Keller-Kiliani反应 A (-) B (+) C (-)
4．Shear试剂反应A (-) B (-) C (+); 异羟污酸铁反应A (+) B (-) C (-)
5．Labat反应 A (-) B (+)

四、分析比较：
1.B>A>D>C; C>D>A>B； 2.D>B>C>A; 3. C>A>B; 4. E>B>C>A>D

五、提取分离：
1. A, C, B, E, D； 2. D, A, B, C, E