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陶瓷原料化学分析方法
陶瓷制品最基本的原料是石英、长石、粘土三大类硅酸盐矿物。这三类原料提供了坯料的基本组成，在釉中广泛应用。因此，陶瓷制品的成分与所用原料相同。由于硅酸盐化学成分都相近，只是含量不等，所以在测定这些物质含量时，完全有条件选择一种方法在一分测定SiO2、Al2O3、Fe2O3、TiO2、CaO和MgO这些主要成分。这种方法即称为系统分析或组合分析。
硅酸盐系统分析，一般采用重量法或容量法。
第一节 烧失量的测定
一、概述
烧失量是样品在高温灼烧时，由于化合水的失去，有机物和碳酸盐及其他盐类的分解，而失去的重量。也有低价氧化物的氧化而增加的重量。因此，烧失量是减轻重量与增加重量的代数和，在习惯上烧失量用IL表示。
二、操作步骤
精确称取烘好的试样0.5g，放入已恒重的瓷坩埚中，置于高温炉内从低温升起，在950～1000℃的温度下灼烧1h,取出置于干燥器内冷却至室温后，称量。再灼烧30min取出，称量，直到恒重。然后按下列公式计算：
IL%=(G1-G2)/G×100
式中：G-试样重量
G1-灼烧前试样加坩埚重量
G2-灼烧后试样加坩埚重量

第二节 试样溶液的制备
一、所需试剂
氢氧化钾 粒状
盐酸 比重1.18
氢氧化钾-乙醇溶液 1% ，
1克粒状氢氧化钾溶于100毫升无水乙醇中。
二、操作步骤
精确称取0.5克烘干的式样，置于用2克氢氧化钾铺好的银坩埚中，再滴入1%氢氧化钾乙醇溶液将试样湿润，然后盖上坩埚盖(口上留一缝隙)，电炉低温处烘至半干。接着再在试样上盖一层氢氧化钾2~3克（含铝量高的物质可适当增加1克）用低温加热，时时注意勿使喷溅。待全部熔融，即移至高温处将坩埚盖严熔融约20分钟，视坩埚内无不熔物并呈半透明状的液体后，继续加热几分钟，待熔融物粘度增加，达到均匀细腻时即已熔好。取下冷却时，转动坩埚，使熔融物固着在坩埚壁上。冷却，用蒸馏水转移到250毫升烧杯中，以水稀释至约100~150毫升，在搅拌溶液的同时，快速加入10~20毫升盐酸于烧杯中酸化试液，并继续搅拌1分钟，然后用1%的盐酸洗净坩埚。所得透明之溶液冷却后，定量转移到250毫升容量瓶中，用水稀释到刻度线摇匀。留待测定SiO2、AL2O3、TiO2、CaO、MgO之用。
三、注意事项
（1） 称取粘土、高岭土等吸水性强的式样，要特别注意快速称量，否则吸水过多，造成较大误差。
（2） 在酸化是要注意勿使硅酸析出，体积不能小于100毫升，务必在快速搅拌下加入盐酸。否则，易析出硅酸，影响SiO2的测定。
第三节 二氧化硅的快速测定
一、方法提要
在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸钾(K2SiF6)沉淀。经过滤、洗涤及中和沉淀与滤纸上的残余酸后，加沸水使氟硅酸钾沉淀水解，生成定量的氢氟酸，然后以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行滴定。
氟硅酸钾容易测定二氧化硅是根据可溶性硅酸在硝酸溶液中，有适量氯化钾存在的条件，加入氟化钾，使硅定量地生成氟硅酸钾（K2SiF6）沉淀：

沉淀过滤，用氯化钾-乙醇溶液洗去大部分酸，残余酸量用氢氧化钾中和(用甲酚红-麝香草酚蓝混合指示剂)。沉淀与足量沸水作用，使水解生成相当量的氢氟酸，生成的氢氟酸用氢氧化钠标准溶液滴定：

由消耗的NaOH标准溶液的体积计算出试样中SiO2的百分含量
二、试剂
硝酸 1：1
氯化钾 固体
氟化钾溶液 20%，取20克氟化钾溶于100毫升的水中，溶液盛于塑料瓶中。
氯化钾-乙醇溶液 每100ml水中溶解14g氯化钾后，加100ml无水乙醇混合均匀。
甲酚红-麝香草酚蓝指示剂 将100ml甲酚红溶于2.5ml0.1mol/L氢氧化钠溶液中，用水稀释至10ml，为A液，将10ml麝香草酚蓝溶于1.0ml0.1mol/L氢氧化钠溶液中，用水稀释至10ml，为B液。将A液与B液按1：1混合。
氢氧化钠标准溶液 0.1mol/L
三、测定步骤
吸取试液25ml置于塑料烧杯中，加1：1硝酸15～20ml，再加3g氯化钾，用塑料棒搅拌，使其溶解，再用塑料量杯加入20%氟化钾溶液5ml并搅拌一分钟，放置5～10分钟后，用快速定性滤纸在塑料漏斗中过滤，用氯化钾-乙醇溶液洗涤烧杯及沉淀3～4次，原塑料烧杯中再加入10ml氯化钾-乙醇溶液，将沉淀连同滤纸一并放入原塑料烧杯中，加5滴混合指示剂，滴加0.1 mol/L氢氧化钠标准溶液中和沉淀及滤纸上的残余酸量至溶液由黄变为紫色。最后，立即加沸水150ml，趁热用氢氧化钠标准溶液滴定至紫红色为终点，记下毫升数。
二氧化硅百分含量按下式计算：

式中：TSiO2—氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度（毫克/毫升）；
V—消耗氢氧化钠标准溶液的亳升数；
A—试样溶液总体积为滴定的试样体积倍数；
G—试样重量（克）
滴定度：是指每1mL某摩尔浓度的滴定液（标准溶液）所相当的被测药物的质量（g/mL）。
氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度 ，按下式计算：

氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度( )，按下式计算：

式中:
m5──苯二钾酸氢钾的质量,单位为克，g；
204.21──苯二钾酸氢钾的分子量；
V──滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积,单位为毫升，mL；
TSiO2──1mL氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的质量，单位为毫克每毫升，mg/mL；
15.02──1/4二氧化硅分子量。
其值按GB/T8170修约至小数点后四位数。
四、注意事项
（1）氟硅酸钾沉淀必须在塑料烧杯中进行。溶液体积要控制在约40ml，沉淀时的温度在25℃以下，溶液的酸度不能低于3N硝酸。
（2）对于含铝、钛高而硅含量少的试样，如矾土等，要减少氟化钾的加入量，以防止生成铝尖晶石等，造成结果偏高。
（3）过滤后的氟硅酸钾沉淀不能放置时间过长，以防止水解。
（4）中和残余酸量是关键一步，操作要迅速仔细，以防沉淀水解，并且要将整个滤纸都搅拌到。
（5）操作要迅速并连续进行，中途不能停顿，否则氟硅酸钾易水解造成分析结果偏低。
第四节 氧化铝的快速测定
络合滴定法
一、方法提要
试液中钛、铁、钒等干扰元素在强酸性溶液中，以铜铁试剂-氯仿萃取可除去，然后定量加入过量一倍的EDTA（乙二胺四乙酸）标准溶液，调节pH为5.7加热，能使EDTA与铝定量络合，过量之EDTA则以二甲酚橙为指示剂，用硝酸铅标准溶液回滴，其反应如下式：

（H6XO代表二甲酚橙）
二、试剂
盐酸 比重1.18
铜铁试剂 6% 0.6g铜铁试剂（N-亚硝基苯胲胺）溶于10ml水中，溶解后过虑，用时现配，不可暴露在空气中时间过长。
氯仿（CHCl3）
氨水 1：1
醋酸-醋酸铵缓冲液 77克醋酸铵溶于水中，加入12ml醋酸36%，用水冲至1000ml。
二甲酚橙 0.2%水溶液
EDTA标准溶液 0.04 mol/L
硝酸铅标准溶液 0.02 mol/L
三、分析步骤
吸取试样制备溶液25ml于50～60ml分液漏斗中，加盐酸5ml，新配制的铜铁试剂5ml，氯仿10ml，振荡1min，静止，待分层清晰后将氯仿放掉，再另加氯仿5ml萃取，如此重复操作三次。
将萃取好的试液放入500ml锥形瓶中，用水洗涤分液漏斗数次后，试液中放进一小片刚果红试纸，用1：1氨水中和至试纸呈蓝紫色，然后用滴定管准确加入EDTA标准溶液10～20ml（视铝含量而定），再加15ml醋酸-醋酸铵缓冲溶液使pH为5.7，最后加水至总体积约为150ml，煮沸10min，取下冷却，加3～4滴二甲酚橙指示剂，用硝酸铅标准溶液回滴过量的EDTA，待溶液由黄色变为橙红色为终点。三氧化铝百分含量按下列公式计算：

式中：V1-加入EDTA标准溶液体积（ml）
V2-滴定耗用Pb(NO3)2标准溶液体积（ml）
K- Pb(NO3)2对EDTA的换算系数；
T-EDTA对Al2O3的滴定度（毫克/毫升）
A-试样溶液总体积为滴定的试样体积倍数；
G-试样重（克）
四、注意事项
（1）本方法酸度是非常重要的因素，在萃取时加入HCl量不得低于5ml，否则，将会导致结果偏低。
（2）从用氯仿萃取到煮沸，必须连续进行。中途不宜放置过久。否则，铜铁试剂因氧化而显黄色，影响终点。
（3）用氨水中和酸时切勿过量，否则出现浓黄色，不易观察终点，若发现过量应立即加HCl酸化。
（4）含铝量少的试样，可移取50ml试液于分液漏斗中加10mlHCl酸化。
铁、铝连续滴定法
一、方法提要
在pH1.5～2.0的酸性溶液中，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA滴定三价铁：

然后，加入过量EDTA标准溶液，以醋酸钠调节pH约为6，在有酒石酸存在下不经加热煮沸，EDTA即能与Al3+定量络合：

过剩EDTA再以二甲酚橙为指示剂，用硝酸铅标准溶液回滴。
二、试剂
氨水 1：1
硝酸 1：1
磺基水杨酸 5%水溶液
酒石酸 10%水溶液
醋酸钠饷溶液 取50g醋酸钠（NaAc·3H2O）溶于100ml水中。
二甲酚橙指示剂（与方法一相同）
EDTA标准溶液 0.0025 mol/L、0.04 mol/L各一份
硝酸铅标准溶液 0.02 mol/L
三、分析步骤
吸取25ml试液于250ml锥形瓶中，加5滴硝酸，5滴氯水，加热至近沸取下，立即加入磺基水杨酸约1ml，以0.0025 mol/L EDTA标准溶液滴定至紫红色褪去变为亮黄色，记下毫升数，计算三氧化二铁的百分含量。
滴定铁后的试液中加入过量一倍0.04 mol/L EDTA标准溶液摇匀，再顺序加入饱和醋酸钠溶液5ml，酒石酸溶液5毫升，加热30～40℃，加3～4二甲酚橙指示剂，用硝酸铅标准溶液回滴至由黄色突变为橙红色为止。记下毫升数计算三氧化二铝的百分含量。
铁、铝百分含量分别按下式计算：

式中 —为EDTA对三氧化三铁的滴定度（毫克/毫升）；
—为EDTA对三氧化三铝的滴定度（毫克/毫升）；
V—滴定铁时所耗用的EDTA标准溶液的体积（毫升）；
V1—测铝加入EDTA标准溶液毫升数；
V2—回滴铝时耗用的硝酸铅标准溶液毫升数；
K—硝酸铅对EDTA的换算系数；
A—试样溶液总体积为滴定的试样体积倍数；
G—试样重量（克）
四、注意事项
（1）本法简便快速，但要连续操作，中途不得停顿，滴定达到终点时，红色突变很明显，但很快褪到黄色这是正常现象，勿需在滴定。
（2）Ti4+被酒石酸掩蔽无干扰。Pb2+、Zn2+、Co2+有干扰，但一般原料及制品不含这些元素，色釉、颜色釉、熔块釉等测定，Al3+另介绍。
（3）也可以加入2毫升1：2的乳酸代替酒石酸
Ca2++H2Y2-⇌(CaY)2-+2H+，效果也很好。
第五节 氧化钙、氧化镁的测定
一、一般原理
在络合滴定中，EDTA在一定的pH下对Ca2+、Mg2+有较强的络合性能，生成稳定的络合物。其反应如下：
Mg2++H2Y2-⇌(MgY)2-+2H+
对于钙的络合滴定选择，本方法是溶液的ph>=12时,应用钙指示剂(钙羧酸，N-N指示剂)进行的。此指示剂与钙离子发生络合生成酒红色的络合物。但其稳定度不及EDTA与钙离子所生成的络合物为大。因此，于溶液中滴加EDTA时与钙指示剂络合的钙离子就逐步为EDTA所夺取，在溶液中的钙离子全部被EDTA结合后，钙指示剂即游离析出，呈现纯蓝色，表示已达终点。其反应如下：
Hlnd2-(钙指示剂)+Ca2+⇌Calnd-+H+ （钙离子指示剂：C20H14N2NaO5S）
浅纯蓝 无色 酒红色
Calnd-+H2Y2-⇌(CaY)2-+Hlnd2-+H+
酒红色 无色 无色 纯蓝色
在上述滴定时，铁、铝的干扰大部分以及氢氧化物沉淀除去，小部分可用三乙醇胺掩蔽。当有干扰离子存在时，终点不显纯蓝色。
镁的络合滴定是采用铬黑T[1-(1-羟基-2-萘偶氮)-6-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠]为指示剂，在溶液ph约10左右时进行。铬黑T和Ca2+、Mg2+都可发生络合，生成酒红色的络合物，但其稳定度仍然不及EDTA与钙镁离子生成的络合物稳定。因此仍然选择EDTA在铬黑T络合的Ca2+、Mg2+试液中滴定，使之生成更稳定的（CaY）2-络合物。铬黑T则游离析出，显现纯蓝色表示已达终点。这时测定的结果为钙镁合量，然后以差减法求得镁的含量。
Mg2++Hlnd2-⇌Mglnd-+H+
无色 浅纯蓝 酒红色
Mglnd-+H2Y2-⇌MgY2-+Hlnd2-+H+
酒红色 无色 无色 纯蓝色
二、试剂
氨水1：1
氨-氯化铵缓冲溶液（ph为10左右）称取氯化铵20克溶于100毫升水中，再假如浓氨水100毫升混合，最后冲至1000毫升。
硝酸1：2
甲基红指示剂1.2% 0.2克甲基红指示剂溶于60毫升无水乙醇中，与水稀释至100毫升三乙醇胺溶液混匀使用。
钙指示剂（N.N）1：100取1克指示剂与100克预先干燥过的氯化钾（130~150℃）混合研匀，放入棕色磨口瓶中，并保存于干燥器内。
氢氧化钾　　粒状
三乙醇胺　　30％
EDTA标准溶液　　0.005Ｍ
三﹑测定步骤
吸取式样制备溶液50毫升至于250毫升烧杯中，加入甲基红指示剂1～2滴,硝酸2滴，以1：1氨水中和至甲基红指示剂变黄，再过量2~3滴，煮沸，去下，趁热以快速定性滤纸过滤于100毫升容量瓶中，以热水洗涤烧杯三次、洗涤 沉淀3~4次，取去沉淀，将所得滤液冷却后，加水稀释到刻度摇匀，供测CaO、MgO时使用。
CaO的测定 吸取制备好的滤液20毫升于250毫升锥形瓶中，加水20毫升，三乙醇胺5毫升，氢氧化钾5~6粒，调PH≥12（用PH试纸检查），然后加入少量钙指示剂，用EDTA标准溶液测定至酒红色突变为纯蓝色即为终点。记入毫升数，按下式计算CaO的百分含量：

式中 TCaO—EDTA对CaO的滴定度（毫克/毫升）；
V1—消耗EDTA体积数（毫升）；
A—试样溶液总体积为滴定的试样体积倍数；
G—试样重量（克）；
MgO的测定 吸取制备滤液20毫升放入250毫升锥形瓶中，加水20 毫升，三乙醇胺5毫升，氨—氯化铵缓冲溶液10毫升，然后加入1~2滴铬黑T指示剂，再用EDTA标准溶液滴定由酒红色变为纯蓝色为终点。记下毫升数，MgO百分含量按下式计算：

式中 TMgO—EDTA对MgO的滴定度（毫克/毫升）；
V1—滴钙消耗的EDTA 体积数（毫升）；
V2—滴钙镁含量耗用的 EDTA体积（毫升）；
A—试样溶液总体积为滴定的试样体积倍数；
G—试样重量（克）；
四、注意事项
（1） 溶液中如有Mn2+存在时，对此法有影响，可加入1~2%盐酸羧胺掩饰消除。
（2） 钙指示剂在配制中，氯化钾必须在130~150℃下烘于2小时，然后研细密闭保存以免吸水失效。
（3） 镁含量高的样品，测钙时加入氢氧化钾调PH至12以上，氢氧化镁沉淀吸附指示剂，可采取在接近终点时加入指示剂。必须先滴定一个大约EDTA的需用量。
第六节 三氧化二铁的测定
重铬酸钾法
一、方法提要
此法基于把溶液中Fe3+在近沸的情况下，用二氧化锡（SnCl2）还原为Fe2+，过量的SnCl2加氯化高汞（HgCl2）使其氧化为不参加反应的四氯化锡（SnCl4）：
2FeCl3+SnCl2⇌2FeCl2+SnCl4
SnCl2+2HgCl2⇌SnCl4+HgCl4（白色丝状）↓
然后，在硫磷混酸的存在下，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，重铬酸钾消耗的体积数用以求的含铁量。其反应如下：
6Fe2+ +Cr2O72- +14H+ ⇌6Fe3+ =2Cr3+ +7H2O
二、试剂
二氯化锡6%取6克二氯化锡溶于20毫升浓硫酸中，加水稀释到100毫升，再加入数粒锡粒，保存于棕色瓶中。
饱和二氯化汞溶液6%取6克HgCl2溶于100毫升水中。
硫磷混酸150毫升浓硫酸与300毫升水混合，冷却后，加入150毫升浓磷酸，加水至1000毫升。
二苯胺磺酸钠1%水溶液
重铬酸钾标准溶液0.01 N
三、测定步骤
吸取式样制备溶液25毫升于锥形瓶中，加热至近沸，滴加SnCl2至黄色消失，再过量1~2滴，用水冲洗杯壁，迅速冷却至室温，加HgCl2饱和溶液10毫升，摇晃后，静止2~3分钟，见有白色绢丝状沉淀出现，加硫磷混酸15毫升及二本黄氨酸钠7~8滴，立即用重铬酸钾标准溶液滴定至出现稳定的紫色为终点。三氧化二铁百分含量按下列公式计算：

式中：N—重铬酸钾标准溶液当量浓度
V—耗重铬酸钾标准溶液体积（毫升）
0.07984—三氧化二铁的毫克当量
A—式样溶液总体积为滴定式样体积的倍数
G—试样重量（克）
四、注意事项
（1）加入SnCl2时要小心，过量要适当，如果SnCl2用量不足，容易造成铁还原不完全。在加HgCl2时就会没有白色绢丝状沉淀生成。测定结果即会偏低，如果SnCl2过量较多，则会使HgCl2还原成金属汞，沉淀呈灰色或黑色：
Hg2Cl2+SnCl2⇌2Hg↓+SnCl4↓
在这种情况下，析出的汞同样能被K2Cr2O7氧化，使结果显著偏高。出现上述两种情况，都必须重新进行测定。
（2）加入硫磷混合酸可促进氧化还原反应进行。同时加入磷酸可以使反应中生成的黄色Fe3+离子络合为无色络合物，有利于终点确定。
（3）SnCl2溶液放置时间过长容易失效，每次配置不可过多。
光电比色法
一、方法提要
此法基于硫氰酸根离子在硝酸溶液中能与Fe3+离子生成一种红色络合物：Fe3++3CNS-⇌Fe(CNS)3 (红色)
其颜色的深浅度与Fe3+的含量成正比关系，用光电比色计測定溶液的消光值，然后，在已绘制的铁标准曲线上查其三氧化二铁的含量。
二、试 剂
硫氰酸钾溶液10%取10克硫氰酸钾溶于100毫升水中。硝酸1：1
高锰酸钾溶液1%
三氧化二铁标准溶液1毫升 0.1毫克Fe2O3
三、标准曲线的绘制
精确吸取铁标准溶液0.05、0.2、0.4、0.8....3.2毫升，分别注入100毫升硫氰酸钾溶液，用水稀释到刻度，摇匀。然后用721型光电比色计进行比色，波长480纳米（nm）,比色皿0.5厘米，根据消光值（E）和浓度含量（C）的关系，绘制标准曲线。
四、测定步骤
吸取试样制备溶液25毫升（或10毫升）于100毫升容量瓶中，加入硝酸2毫升，滴加高猛酸钾至溶液呈微红色，再加硫氰酸钾10毫升，用水冲到刻度，摇匀。用分光光度计进行比色，以水作空白。Fe2O3百分含量按下式计算：

式中 C——由标准曲线查得Fe2O3含量（毫克）
G——试样重（克）
A——称取样定容体积为滴定吸取体积的倍数。
五、注意事项
（1）试样如含有机物，应进行灼烧处理。如果遇到制备溶液浑浊不清时，可取此溶液不加显色剂作空白比色。
（2）显色时间一般为10~15分钟，2小时内稳定不变，放置过久，硫氰酸铁合物即开始褪色。
（3）滴加高锰酸钾，目的是将Fe2+氧化成Fe3+。
目视比色法
本方是通过观察、比较含铁显色溶液与铁标准溶液的颜色深度，确定被测溶液浓度。由于贴标准溶液与被测溶液都是在相同条件下显色，而且是同一种有色物质，液层厚度相等，所以，通过铁标准溶液的浓度即可求得试液中的铁含量。
目视比的法与光电比色的原理并不完全一样。目视比的是比较透过光的强度：而光电比色是比较有色溶液对某一指定波长的吸收情况，其他方面都相同。由于广电比色是通过光电池进行测量，目视比色是通过人的眼睛进行，所以，目视比色有一定主观误差。
一、试 剂
与光电比色法相同。
二、测定步骤
吸取25毫克试样制备溶液于100毫升的比色管中，加入硝酸2毫升，滴加高锰酸钾溶液至呈微红色，再加10毫升硫氰酸 钾（KCNS)(每加一种试剂后均需摇匀），置于比色架上。另取一比色管加25毫升水和相同量的试剂，然后用微量滴定管逐渐滴入已知量的铁标准溶液（每毫升含0.1毫升Fe2O3 ),直至与待测液颜色深度相同为止。铁含量按下列公式计算：

式中 V—消耗铁标准溶液体积数（毫升）；
C—铁标准溶液的浓度（毫克/毫升）；
G—试样重（克）；
A—称取样定容体积为滴定吸取的体积倍数。
三、注意事项
（1）两只比色管必须质料、规格相同。比较两管颜色深度时，宜在白衬低下进行，并且相互交换位置，仔细观察其颜色深度是 否相同。
（2）两比色管的溶液体积要相同。
（3）本方法仪器简单、操作简便，适宜于中小企业或大批试样分析。
第七节 二氧化钛的测定
光电比色法
一、方法提要
基于过氧化氢在酸性溶液中能与四价钛离子Ti4+生成黄色过钛酸络合物，其反应又非常灵敏，故本方法选择在105~905N硫酸溶液中进行。
Ti(SO4 )2 +H2O2⇌H2[TiO2(SO4)2]（黄色）
当溶液中Fe3+存在时，也要使溶液呈现黄色而影响测定，所以采取加入磷酸亚铁络合物。消除Fe3+对钛测定。
二、试剂
过氧化氢（H2O2)30%
磷酸 浓
硫酸 5：95 取95毫升水加入5毫升弄硫酸
二氧化钛标准溶液 1毫升 0.1毫升TiO2
三、标准曲线的绘制
吸取二氧化钛标准溶液0.1，0.2，0.4，0.8，1.2，1.6，2，0，2.4.............（毫升）于50毫升容量瓶中。加入0.5毫升浓磷酸，5滴30%的过氧化氢，用5：95的硫酸稀释到刻度，摇匀。用721型分光光度计进行比色，波长420纳米（nm），比色皿3厘米。根据测得的消光系数（E）和浓度含量（C）的关系，绘制标准曲线。
四、测定步骤
吸取试样制备溶液25毫升于50毫升容量瓶中，加入0.5毫升浓磷酸，5滴过氧化氢，以硫酸稀释到刻度，摇匀。用分光度计进行比色，条件于标准曲线相同。二氧化钛含量按下式公式：

G×1000
C×A
TiO2=─────── ×100

式中C—从标准曲线查的TiO2含量（毫克）；
A—体积倍数；
G—试样重（克）。
目视比色法
一、方法提要
根据光电比色法制备显色溶液，消除干扰元素的原理，制备钛标准溶液，精确观察、比较两种溶液的颜色深度，以钛标准溶液的浓度中的钛的含量。
二、试剂
与光电比色法用之相同。
三、测定步骤
吸取试样制备溶液25毫升于50毫升比色管中，加入1：1硫酸205毫升，浓磷酸3~4滴，30%的过氧化氢5滴，摇匀后置于比色架中；另取一同样规格的比色管，加25毫升水和相同量的试剂，然后量滴定管中，将TiO2标准溶液滴入相同量的试剂用5：95的硫酸调整两比色管的体积相等后进行比色，直至两管溶液在相同体积下颜色一致，记下标准溶液消耗之毫升数，按下列公式计算TiO2的百分含量。
C×V×A

G×1000
TiO2%=─────── × 100

式中 C —1毫升标准溶液所含TiO2毫克数；
V—TiO2标准溶液所消耗毫升数；
A—体积倍数；
G—试样重量（克）；
四、注意事项
（1） 测定过程中，溶液如果需要稀释，必须用5%的硫酸，否则，以水稀释会因为钛的水解而出现沉淀，影响比色。
（2） 试样中含有机物时，必须进行灼烧处理。否则，试样溶液会因为本身带有颜色而无法测定。
 第八节 氧化钾、氧化钠的测定
火焰光度法
火焰光度法测定钾纳，是根据碱金属和碱土金属能过被火焰激发而产生光谱，通过分光系统的单色器（滤光片），将火焰中所发射的复合光分解成单色光，使钾、纳元素的特征谱线投射到检测器上，检测器硒光电池产生的光电由捡流计测出。基于光电流的大小取决于辐射的强度，辐射线强度又与钾、纳含量有关，故能进行定量测定。
本方法试样用硫酸和氟酸分解后，直接用火焰光度计测定。
一、仪器与试剂
火焰光度计 蔡司III型或国产630型
硫酸 1：1；取100毫升浓硫酸慢慢倒入100毫升水中，冷却后，倒入塑料瓶中。
盐酸 3N
氢氟酸 40%
氧化钾标准溶液 精确称取优级纯氯化钾1.5830克溶于水中，稀释至1000毫升容量瓶中，摇匀。此溶液1毫升含1毫克K2O
氧化钠标准溶液 精确称取优级纯氯化钠1.8858克溶于水中，稀释至1000毫升容量瓶中，摇匀。此溶液1毫升含1毫克Na2O
二、氧化钾与氧化钠混合标准系列的配制
准确移取每毫升含1毫克Na2O和每毫升含1毫克K2O的标准溶液0.2，0.4，0.6，0.8，1.0，1.5，2.0，3.0……8.0毫升，分别置于100毫升容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀，贮于塑料瓶中。以备测定其溶液中的氧化钾、氧化钠电流强度，绘制标准曲线。
三、测定步骤
准确移取0.1～0.2克试样，置于铂皿中，用水湿润，加入5～6滴1：1硫酸和8～10毫升氢氟酸，在砂浴上蒸发至干，再移到电炉上蒸发至三氧化硫白烟冒尽，继续加热5分钟，冷却，用洗瓶沿皿壁洗涤（用水约10毫升），加入5毫升3N的盐酸，加热使残渣溶解，用定性滤纸过滤于100毫升容量瓶中，加水稀释到刻度，摇匀。最后，在火焰光度计上用钾、钠滤光片，以水作空白，同时测定标准系列溶液和中的钾、钠电流强度，并绘制出标准系列溶液中的氧化钾、氧化钠两条标准曲线，再根据被测试样中已的氧化钾、氧化钠电流强度，在标准曲线上查出其浓度，以下列公式分别计算其百分含量：

式中 C —从标准曲线上查得被测溶液中氧化钾或氧化钠的含量（毫克/毫升）；
V—被测溶液稀释的体积；
G—试样重量（克）；
四、注意事项
（1）如果试样中铝含量高，会使钾、钠的辐射光谱减弱，可先用氨水中和，使铝成为氢氧化铝沉淀，经过滤除去。
（2）在测定过程中空气和乙炔气的压力必须始终保持稳定。
（3）火焰光度度的燃料通常都用乙炔或85号汽油，经过改进燃烧喷头或调节压力，可用液化石油气代替。而且不需要净化，操作简便，燃烧稳定，分析时间缩短，节约能源，降低分析成本。
离子选择性电极快速分析
一、概述
离子选择性电极是一种通过简单的电位测定溶液中某一离子浓度（活度）的分析工具。由于许多离子的选择性电极具有良好的灵敏度和选择性，电极测量技术具有设备简单，操作方便，能连续、快速地进行测量等一系列优点。近年在许多分析部门得到了广泛的推广应用。
但是，目前我国日用陶瓷行业，对陶瓷原材料中的钾、钠元素的测定，大都没用着重量法、火焰光度法等，这些方法与离子选择性电极法相比，有的费时、繁琐，有的需要购置价格昂贵的仪器，许多中小瓷厂往往因此而放弃对这两个元素的测定，那是不好的。因为在瓷釉中，K2O与Na2O的比例是有显著差别的。本节介绍的选择性电极法，以摆脱操作繁琐或贵重仪器的限制，提供了更为方便，快速的途径。
二、方法提要
用离子选择性电极进行分析，是根据溶液中某一特定离子对具有敏感的选择性电极电位的影响来测定该离子的浓度（活度）。本法采用PK电极测定溶液中的K+，PNa电极测定溶液中的Na+。PK电极系二叔丁基二苯并-30-五冠-10为活性材料的PVC膜电极，PNa电极为特殊敏感玻璃所制成的玻璃膜电极。其电极对水溶液中的K+、Na+呈现选择性响应。本方法的测定原理就是利用Pk电极和PNa电极与K+、Na+的浓度（活度）对数关系，测定溶液中K+的浓度和Na+的浓度。为了保证本测定准确、快速、稳定地进行，实验选定了适宜的参比电极和较好的离子强度缓冲溶液，完善了PK和PNa电极对试液中K+、Na+测定的最佳工作条件。
三、仪器与试剂
PXD-2型离子通用计（如江苏泰县无线电厂的产品）或其他电位测量仪器。
401型或76.1型钾电极 二叔丁基二苯并-30-王冠-10-PVC（江苏泰县无线电厂）
102型钠离子玻璃电极（江苏泰县无线电厂）
参比电极 双液接饱和甘汞电极、单液接甘汞电极
钠标准溶液 将经150℃干燥过的优级纯氯化钠1.8858克溶于水，稀释至1000毫升。每毫升 1毫克K2O
托黎斯缓冲溶液 将羟甲基氨基甲烷121.14克溶于水中，加盐酸52毫升，冷却，稀释到1000毫升。PH=8.1
四、测定步骤
称取0.2000克试样于铂皿中，滴加1：1硫酸5滴，加10毫升氢氟酸，低温蒸发至冒尽白烟。以3N盐酸5毫升加热溶液解沉淀，用水冲至100毫升容量瓶中，摇匀。
吸取20毫升溶液于50毫升容量瓶中，加入20毫升托黎斯缓冲液，用水冲稀到刻度，摇匀。然后，倒入50毫升烧杯中，插入PK电极和双液接饱和甘汞电极，接通毫伏计，测量其稳定电位值，并同时作钾校正标准曲线。在测完钾的溶液中再插入钠电极和单液接甘汞电极，测量钠的稳定电位值并同时作钠的校正标准曲线。最后，根据测得的 钾钠电位值（毫伏数）,分别从校正曲线上查出其溶液浓度，即可计算氧化钾，氧化钠的含量。
五　校正曲线的绘制
分别移取氧化钾，氧化钠标准溶液0.02，0.05，0.1，0.2，0.4，……1毫升，各置于50毫升托黎斯缓冲液以水稀释到刻度，摇匀，与被测试液在同一条件下相继测量其电位值，然后，以电位毫伏数为纵坐标，浓度（微客）为横坐标，在半对数坐标纸上分别绘制钾，钠标准曲线。
氧化钾，氧化钠的百分比含量按下式计算：

式中 C—从工作曲线上查得的式样溶液浓度（微克）；
A—吸取体积倍数；
G—式样重量（克）。
六 注意事项
（1）钠电极使用前须脱脂海绵浸稀氨水轻拭球部，然后用无离子水清洗浸泡在稀的氯化钠溶液中十二小时以上，即可使用。
（2）钾电极使用前应浸泡10-2M氯化钾溶液中2小时以上，并用无离子水洗到—150mv左右；电极长期不用时，用无离子水洗净后干放保存。
（3）钾，钠标准溶液应储存在塑料瓶中。
（4）如果没用羟甲基甲烷时，可用总离子强度缓冲液代替托黎斯缓冲液。总离子强度缓冲液配制：将99.6毫升三乙醇胺溶于水，加42毫升盐酸，稀释至1000毫升。此液PH为7.8.